Resduos de Solvente no Laboratrio Descarte e/ou Reciclagem

Introduo
Dentro da conjuntura do Curso de Laboratrio Sustentvel de Orgnica (NOP), evitar e
reduzir a gerao de resduos encontra-se como uma importante meta educacional. Isto
aplicado, tambm, para o uso de solventes. A utilizao de sntese livre de solvente,
provavelmente, seja uma forma de atingir esta meta. Contudo, esta no deve ser considerada
automaticamente como a forma mais amigvel ambientalmente, visto que mais fatores como o
ambiente de trabalho, rendimento e suprimento de energia, tambm representam um
importante papel. Em muitos casos, no possvel evitar ao uso de solventes, mas o nmero
de diferentes solventes deve ser reduzido. Alm disso, o solvente usado deve ser
ambientalmente aceitvel.
O foco no uso reduzido de solventes torna mais fcil a coleta separadamente para a
reciclagem. Esta uma medida importante para reduzir o volume de solvente utilizado. Para
uma reciclagem efetiva, atravs de uma coluna de destilao, o solvente deve ser coletado em
um recipiente especfico e previamente limpo. Este um requisito importante para assegurar a
alta qualidade na reciclagem do solvente e, assim, uma aceitao pelo usurio. Apesar de
todos os esforos, sempre ir permanecer um resduo no-reciclvel remanescente da
destilao. Este tipo de resduo deve ser descartado como resduo halogenado ou nohalogenado ou como mistura de solventes no almoxarifado da universidade.
Em reas comerciais e industriais, solventes usados e misturas de solventes tem que ser
reciclados para o reuso. Os usurios so orientados a coletar, separadamente, os solventes
utilizados de acordo com o constituinte principal e a reutilizao deste se for economicamente
vivel e existir um mercado para os produtos reciclados. As condies gerais de reciclagem de
solventes so diferentes entre uma indstria qumica e os laboratrios de ensino e pesquisa
das universidades. No caso da indstria existe um nmero relativamente pequeno de
diferentes solventes que so gerados em grandes volumes. Seu uso interno ou a reciclagem
externa so, portanto, freqentemente rentveis. A reutilizao trmica somente permitida
se o reuso no for vivel.
Para o descarte deve ser feita a distino entre solventes halogenados e no-halogenados. O
gasto de solventes orgnicos consiste, geralmente, de vrios constituintes. Sua classificao
deve ser feita depois do constituinte principal. Se no for possvel design-los para um
resduo de solvente individual toda a mistura de solvente deve ser classificada como mistura
de solventes.
Comparando com o campo de aplicaes comerciais o gasto de solventes usados nos
laboratrios de educao e pesquisa so muito menores. Assim, geralmente, estes consistem
de uma mistura complexa que, no passado, no eram reciclados e, sim, descartados.
Entretanto, coletar separadamente os solventes usados possibilita uma reciclagem vantajosa,
onde a qualidade do solvente reciclado freqentemente, atinge a qualidade de um solvente
novo. Particularmente nos laboratrios de ensino de qumica das universidades, para uma
qumica sustentvel a reciclagem e o reuso dos solventes devem ser feitas no somente com o
propsito econmico e ambiental, mas tambm com propsito didtico. As experincias
adquiridas a partir de muitos estudos iniciais de qumica, em reciclagem e armazenamento de
resduos em escala de laboratrio, possibilitam posteriormente aos graduandos em qumica
aplicar os princpios da qumica verde no seu ambiente de trabalho.
1

Nos pargrafos a seguir os solventes e suas misturas so descritos com mais detalhes, como
eles freqentemente ocorrem na prtica nos laboratrios de sntese e em laboratrios de
anlises.

Descrio dos solventes usados e suas misturas

Solventes e misturas de solventes contendo halognios abreviados como
CFC (clorofluorcarbonetos)
CHC (hidrocarboneto clorado)
HHC (hidrocarboneto halogenado)
Estas substncias so freqentemente nocivas ou txicas e perigosas na superfcie da gua
e/ou na atmosfera. Substncias perigosas ao ambiente aqutico nunca devem ser colocadas
em um rejeito aquoso. Devido as suas propriedades de risco existem leis e decretos para
controlar estas substncias (por exemplo, HKWAbfV German Directive on the Disposal of
Halogenated Spent Solvents, BGBl. I, p. 1918, October 23, 1989). Isto, entretanto, deve ser
rejeitado para a aplicao de HHC com o propsito de limpeza e como desengordurante, se
houver um substituto menos perigoso.
Tetraclorometano (tetracloreto de carbono) foi banido como solvente desde 1992. Depois da
CFC-Halon-Prohibition-Ordinance o uso de todos os CFCs halogenados como refrigerantes
em larga escala, como agente de limpeza e como solvente no mais permitido.
Solventes no-halogenados e misturas de solventes
Solventes orgnicos no-halogenados comuns devem ser subdivididos nos seguintes grupos:
Hidrocarbonetos alifticos e aciclcos,
Hidrocarbinetos aromticos,
Alcois,
Cetonas,
steres,
teres, e
terglicis.
Alm destes solventes puros e uma inevitvel mistura a partir de snteses qumicas, existem
tambm misturas especiais de solventes para aplicaes tcnicas como agentes diluentes para
corantes, resinas, metais, etc.
Os solventes no-halogenados tambm podem ser perigosos. Usualmente, eles so (altamente)
inflamveis. Muitos deles so prejudiciais ou txicos. Se eles tendem a afetar as condies
fsicas, qumicas ou biolgicas da gua (que so usualmente o caso para os hidrocarbonetos
aromticos e diferentes teres) eles so classificados como perigosos em gua e no devem
ser colocados em resduos aquosos, isto tambm vlido para os solventes halogenados.

Reciclagem de Solventes Usados

Depois da especificao legal para a reciclagem de solventes que no so usualmente
classificados como resduos, estes sero introduzidos nas medidas de reciclagem. Em geral,
usurios de substncias perigosas so obrigados a coletar materiais reciclveis, como os
2

solventes, separadamente e regener-los (p.ex. por retificao) e reutiliz-los. A reciclagem de

materiais tem alta prioridade quando comparada com o descarte, quando

For tecnicamente possvel,

Os custos da reciclagem forem aceitveis quando comparados aos custos do descarte, e
Existir um mercado para os materiais reciclados.

A necessidade de reciclar bvia ao menos para substncias como os hidrocarbonetos

halogenados que so perigosas para a sade e para o ambiente.
Solventes orgnicos podem ser facilmente reciclados e reutilizados em snteses. Os solventes
coletados separadamente podem ser reciclados por destilao, mesmo que eles contenham
outras substncias com diferentes pontos de ebulio. As misturas solvente-gua tambm
podem ser regeneradas da mesma forma. Na prtica, numerosos solventes, que so usados
regularmente em grandes volumes e so caros, podem ser reciclados por destilao (p. ex.
metanol, etanol, acetona, acetonitrila, xileno e todos os hidrocarbonetos halogenados).

Reciclagem de Solventes Centralizada ou Descentralizada?

Os solventes utilizados nos laboratrios podem ser reciclados em uma unidade central ou em
local descentralizado. A reciclagem descentralizada , geralmente, mais vantajosa, pois no
caso da reciclagem centralizada podem ocorrer alguns problemas relacionados com a coleta
no especfica, devido a mistura dos frascos coletores. A contaminao dos solventes com
pequenas quantidades de substncias desconhecidas pode, algumas vezes, dificultar o
processo de reciclagem. Entretanto, a reciclagem descentralizada no local de origem deve ser
favorecida. Uma pr-limpeza pode ser feita com o uso de um evaporador rotatrio. As etapas
subseqentes da destilao podem, ento, ser conduzidas facilmente.
Se no houver um equipamento para reciclagem no local de formao, o solvente usado pode
ser coletado e reciclado em uma unidade central. Isto deve ser indicado, uma vez que a
coleta tipo-especfica dos solventes de suma importncia para a reciclagem. Com o objetivo
de facilitar a coleta separada dos solventes, os volumes dos frascos para os diferentes tipos de
solventes devem ser limitados entre 5 e 10 litros. Atravs da reduo do volume de reagentes
estocados a probabilidade de contaminao com outros solventes tambm reduzida. Depois
da purificao atravs da coluna de destilao em uma unidade central de reciclagem, os
solventes reciclados podem ser devolvidos ao produtor do resduo ou serem utilizados para
fins de pesquisa. Uma condio importante para a reciclagem de solventes a sua qualidade
aps a purificao. Estes devem atender as exigncias dos usurios para serem aceitos.

Como a Reciclagem de Solventes pode ser Colocada em Prtica nas

Universidades?
A reciclagem e a reutilizao dos solventes em laboratrios de pesquisa e ensino so possveis
e aceitveis. Os solventes utilizados so a principal frao dos resduos em laboratrios
qumicos de ensino e pesquisa. Desde que a coleta de resduos perigosos foi regulamentada,
pela Ordinance on Hazardous Substances (GefStoffV), os solventes coletados podem ser
facilmente reciclados em nveis descentralizados nos institutos. Desta forma, os cursos de
qumica podem ser projetados de um modo sustentvel.

Integrao da reciclagem de solventes nas aulas em laboratrios de qumica

A participao dos estudantes nas diferentes etapas de purificao til no que diz respeito a
sensibilizao para a reciclagem segura e ambientalmente aceitvel. Os estudantes podem
aprender formas de coletar separadamente e reutilizar os solventes. Ao mesmo tempo, eles
percebero quais os esforos que tem que ser feitos no trabalho, nas tcnicas e na energia para
as diferentes etapas de reciclagem. Um objetivo adicional pode ser para resolver os problemas
de aceitao dos materiais reciclados na prtica.
O conceito de poucos tipos de solvente como base para a reciclagem de solvente na
prtica
Uma abordagem fundamental para a viabilidade da reciclagem a reduo da diversidade de
solventes usados. Dentro do sistema de sustentabilidade de um curso de laboratrio de
orgnica deve, primeiramente, ser verificado se o grande nmero de solventes utilizados pode
ser reduzido. O uso de 5-7 solventes diferentes para todos os experimentos pode facilitar a
separao destes para a coleta, bem como a reciclagem.
Os critrios de seleo para o reuso dos solventes so universalmente aplicveis, tais como a
polaridade, toxicidade, preo e os aspectos de segurana como inflamabilidade, ponto de
ignio, etc. Solventes aromticos como o benzeno e o tolueno podem ser facilmente
evitados. No caso dos hidrocarbonetos halogenados, o uso de tetracloreto de carbono banido
pela lei (veja abaixo), clorofrmio e diclorometano devem ser substitudos por outros
solventes, quando possvel. As seguintes propriedades so de interesse para a seleo do
solvente adequado:
Uma ampla faixa de solubilidade deve ser encontrada com um pequeno nmero de
solventes no-aquosos.
O risco potencial dos solventes deve ser baixo, isto , eles devem ser classificados como
perigosos ou menos perigosos, e eles no devem ser carcinognicos, nem mutagnicos.
O manuseio do solvente deve ser fcil e seguro.
Sua reatividade deve ser baixa.
Devem possuir boas propriedades de reciclagem, isto , eles devem ser fceis de purificar
e secar.
O custo para aquisio e descarte deve ser baixo.
Os solventes descritos a seguir satisfazem muitos destes requisitos e podem ser aplicados para
muitas reaes. O baixo risco potencial e a no utilizao de solventes no-halogenados tem
alta prioridade.
Acetato de etila (polar, no-prtico)
Acetona (polar, no-prtico)
Etanol (polar, prtico; etanol um solvente apropriado para substituir o metanol que
txico)
Ciclohexano (no-polar, no-prtico; o ciclohexano substitui o benzeno e pode ser usado
como azetropo em vez do tolueno na destilao para remover gua por destilao. Isto
tambm pode ser aplicado em reaes no-radicalares ao invs do uso do tetracloreto de
carbono).
Terc-butilmetil ter (no-polar, no-prtico. Pode substituir o dietil ter em quase todos os
casos, exceto nas reaes de Grignard).

O uso de um nmero limitado de solventes possvel em quase todos os campos de pesquisa

e ensino (snteses, cromatografias, extraes). O uso de outros solventes (em pequenos
4

volumes) deve ser restrito para aqueles casos onde isto seja essencial. Um exemplo para a
reao de Grignard que necessita do uso de solventes polares anidros, por exemplo, dietil ter
ou tetrahidrofurano (THF).
Aspectos da coleta separada dos solventes usados para propsitos de reciclagem
Para uma reciclagem efetiva dos solventes usados necessrio uma coleta especfica deles
para evitar dificuldades na purificao. Embora a coleta especfica dos solventes seja
importante, separar misturas com muitos constituintes ( 3) em solventes individuais atravs
das propriedades fsicas e/ou qumicas, altamente complicada e, consequentemente,
economicamente invivel. A coleta especfica requer mais ateno e cuidado do pessoal que o
descarte como era costumeiramente feito no passado. A coleta especfica deve produzir
bateladas que consistem em pelo menos 80% de um tipo de solvente. Posteriormente, as
bateladas devem ser melhores que 90-95% de um solvente formado.
Para alcanar estes objetivos recomendado que cada laboratrio possua recipientes
separados para cada tipo de solvente ou para as misturas de solventes usados (por exemplo,
ciclohexano/acetato de etila). Estes recipientes devem ter volumes de 3-10 litros e devem ser
claramente etiquetados com etiquetas resistentes solventes. A Figura a seguir mostra um
exemplo para a rotulagem adequada de um recipiente de coleta.
Recipientes de coleta de grandes tamanhos no so apropriados. O volume deve ser limitado
em 5 litros. Com isto, o espao necessrio para cada recipiente reduzido e diferentes
recipientes podem ser disponibilizados para os diferentes tipos de solventes. Alm disso, a
quantidade total de solventes inflamveis estocados no laboratrio tambm limitada. No
caso de muitos recipientes de grande tamanho, os procedimentos de preenchimento so
necessrios at que o recipiente fique completamente cheio. Com isto, o risco de
contaminao com outros solventes tambm aumenta e afeta a qualidade do solvente
reciclado. Recipientes com volumes muito pequenos tambm so inapropriados, pois devem
ser estocados muito frequentemente.

Ciclohexano
Solvente destilado a partir de uma extrao lquido-lquido
Frases-R: 11-38-50/53-65-67
Frases-S: 2-9-16-33-60-61-62
Localizao: Sala A, Capela de Exausto 2

Perigoso

Altamente inflamvel!

Feche firmemente o recipiente de coleta!

A tampa deve ter um selo intacto!

Se houver derramamento durante o preenchimento do frasco e correr para

fora, nas paredes do frasco, deixe evaporar na capela de exausto.

No exceda o nvel de preenchimento mximo (veja a marca)!

Como a reciclagem dos solventes organizada na prtica diria?

A conduo do solvente para a reciclagem deve consistir nas seguintes etapas:
Os solventes utilizados so coletados em diferentes laboratrios em recipientes de 5 L
especficos para os diferentes tipos de solventes. O usurio j deve ter destilado o solvente
uma vez, em um evaporador rotatrio, antes da coleta dos mesmos nos recipientes. Bombas
com gua no devem ser usadas para a formao de vcuo. Os resduos da destilao devem
ser depositados como resduos orgnicos perigosos.
Depois do completo preenchimento dos recipientes estes devem ser enviados para a unidade
responsvel pela reciclagem de solventes. Esta unidade deve ser um laboratrio de reciclagem
ou uma unidade de mdio porte de destilao. Os recipientes devem ser marcados com uma
etiqueta que contenha informaes sobre a origem do solvente (nome do fornecedor,
laboratrio) no caso da necessidade de reclamar da inadequabilidade dos lotes.
Os recipientes devem ser verificados na unidade central por cromatografia gs para a correta
declarao. Se a pureza for acima de 90%, este lote deve ser tratado futuramente. Cada lote
que contm mais que 10% de impurezas deve ser devolvido. Nestes casos recomendado que
a pessoa envolvida com o processo seja avisada para melhorar a qualidade de separao.
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Lotes checados devem ser combinados em um local provisrio de estocagem para grandes
volumes. Dois grupos sero formados. Solventes reciclveis sero variados e depois
trabalhados individualmente. Os outros solventes altamente poluidores tambm sero
combinados mas, neste caso, para propsitos de descarte.
Solventes reciclveis usados sero pr-limpos, primeiramente, em larga escala em
evaporadores rotatrios. Impurezas grosseiras permanecero nos resduos de destilao. Os
solventes pr-limpos sero ento destilados em unidades de retificao computadorizada
ajustadas para uma qualidade de pelo menos 98%, que similar aos produtos comerciais
novos. Em alguns casos a destilao produz misturas azeotrpicas que so tambm
apropriadas para uso nos laboratrios (por exemplo, misturas de dois componentes de
ciclohexano/acetato de etila para permeao em cromatografia em gel). Todos os resduos de
destilao devem ser dispostos como resduos de solventes halogenados ou no-halogenados
de acordo com seu contedo (5%).
Para o controle dos solventes destilados, estes devem ser analisados por cromatografia a gs
(GC-FID). Seu contedo de gua deve ser determinado por titulao Karl-Fischer. Os
resultados das anlises devem ser documentados juntamente com os certificados de
reciclagem. Com estes documentos os usurios devem acessar a pureza dos solventes
reciclados. A garantia da qualidade da medida e a transparncia do procedimento muito
importante para a aceitao do solvente reciclado. No caso do cuidado com o planejamento e
da organizao, a taxa de recuperao maior que 70% aceitvel.
Os solventes destilados devem ser dispostos em recipientes seguros de metal de 10 L e, depois
de passarem pelo controle de qualidade, estes devem ser rotulados. Desde que os recipientes
para armazenamento dos solventes sejam seguros contra exploses e quebras, os solventes
podem at mesmo serem estocados no laboratrio.

O seguinte diagrama mostra os passos mais importantes do procedimento de reciclagem de

solventes.
LABORATRIO/ CURSO
Tipos especficos de solventes
pr-limpeza
vrios recipientes de 5-Litros

Identificao:
Origem (Laboratrio),
Fornecedor (Nome)

> 10% Impurezas:

Rejeio + advertncia

LABORATRIO DE RECICLAGEM

DESCARTE
1. Controle visual dos lotes

Lotes mistos:
> 10% impurezas

2. Anlise-GC
3. Evaporador rotatrio grande

4. Retificao

Destilao
Resduos

5. Controle de Qualidade (GC)

ESTOCAGEM

LABORATRIO / CURSO
Reuso de solventes
reciclados

Estocar em recipientes
de metal seguros (10 Litros)

Reutilizao Trmica e Recuperao de Energia a partir de Solventes

Usados
Outra abordagem para a reutilizao de solventes no tratamento trmico e recuperao de
energia. Para propsitos de reutilizao trmica os solventes relativamente menos poluidores
e no-halogenados devem ser aplicados como material de entrada com custo eficaz. Solventes
apropriados para este propsito devem ser coletados separadamente especialmente os que
consistirem em substncias inflamveis como lcoois (metanol, etanol, isopropanol), cetonas
(acetona), diferentes steres, xileno, benzeno, tolueno, etc. Estes solventes no devem conter
materiais slidos nem produtos reacionais que possam afetar o processo de incinerao. Os
solventes usados devem conter somente pequenas quantidades de gua. estritamente
8

recomendado que estes solventes consistam somente de hidrocarbonetos e solventes

contendo oxignio (como substncias individuais ou misturas deles), mas eles no devem
conter halognios, enxofre e nitrognio nas molculas. Enquanto que, para as empresas de
descarte, deve ser informado se uma recuperao de energia possvel a partir destes
solventes.

Descarte dos Solventes Usados

No passado, os solventes usados no eram reciclados mas armazenados diariamente nos
laboratrios. Isto ainda rotineiramente praticado em muitos institutos. A pesar de todos os
esforos para a aplicao da reutilizao dever permanecer algumas fraes que devem ser
depositadas como resduos perigosos e devem ser incineradas em plantas aprovadas.
Quando os solventes usados devem ser depositados? Aspectos de caracterizao
J foi destacado que misturas complexas de solventes no devem ser recicladas. Se elas,
adicionalmente, contiverem compostos halogenados a reutilizao trmica no possvel
(recuperao de energia). Misturas de hidrocarbonetos halogenados devem ser dispostas como
misturas de solventes, contendo halognios
Se a mistura tambm contm gua, ento deve ser declarada como
mistura solvente-gua, contendo halognios
Misturas de solventes no-halogenados com vrios constituintes sero melhor declaradas
como
misturas de solventes, no-halogenados
Muitos solventes no-halogenados, particularmente os mais fortemente polares, so
parcialmente ou completamente miscveis em gua. Se estas misturas contm elevadas
quantidades de gua elas no so proveitosas para a destilao devido a elevada demanda de
energia. Estes devem ser dispostos como

misturas solvente-gua, no-halogenado

Misturas de solventes com gua no so definidas futuramente com relao aos seus
constituintes. Mas para as empresas de armazenamento importante conhecer, mesmo que de
forma aproximada, a quantidade de gua destas misturas, pois isto deve influenciar nas
propriedades de combusto. Nestes casos til descrever estas misturas como consiste
principalmente de solvente ou consiste principalmente de gua. Com isto, os processos
para a disposio dos solventes so determinados.
Para um contedo de at 20% de solvente orgnico (consiste principalmente de gua) as
rotas de disposio so as seguintes (considerando as impurezas futuras):
Resduos aquosos de laboratrio (somente no caso de solventes miscveis em gua como
metanol, etanol, isopropanol, acetona, etc.)
Misturas solvente-gua, no-halogenados (se o contedo de solventes aromticos como
benzeno, tulueno, xileno, piridina, etc. for acima de 1% e/ou hidrocarbonetos halogenados
for abaixo de 5%)
Misturas solvente-gua, contendo halognios (se o contedo de compostos halogenados
for acima de 5%).
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Se o contedo de solventes for de 20 80% destas misturas devem ser dispostos como
Misturas solvente-gua, no-halogenados, ou
Misturas solvente-gua, contendo halognios
dependendo das impurezas.
Para um teor de solvente maior que 80% (consiste principalmente de solvente) as seguintes
rotas de disposio so recomendadas:

Solventes usados, no-haogenados (o tipo especfico de solvente deve ser informado.

Neste caso, a reciclagem uma alternativa apropriada),
Misturas de solventes, no-halogenados,
Outros solventes no-halogenados.

Coleta de solventes usados para propsitos de disposio. O que deve ser considerado?
Os solventes usados devem ser classificados em diferentes categorias e serem coletados
separadamente. proibido por lei para misturas intencionais com substncias desconhecidas
ou solventes.
Obedecendo esta regra a sade ocupacional dos laboratoristas pode ser assegurada, desde que
seja considerado que as substncias possam sofrer reaes perigosas entre si.
Hidrocarbonetos clorados podem reagir com alguns outros compostos sob exploso,
particularmente com metais alcalinos e alcalinos terrosos, assim como com seus xidos e
hidrxidos. Outros problemas srios podem ocorrer se clorofrmio for misturado com acetona
que, freqentemente, levaram a acidentes no passado.
Por razes de segurana, solventes usados no-halogenados devem ser checados quanto ao
contedo de perxidos. Os lotes devem ser neutralizados e os perxidos devem ser reduzidos,
se necessrio.
Recipientes plsticos de 5 litros so mais apropriados para o armazenamento de solventes
usados. Eles devem ser durveis e claramente rotulados. Os solventes no-halogenados devem
ser coletados separadamente para que os recursos do instituto sejam poupados, pois o
armazenamento dos solventes halogenados so mais caros.
Depois de cheios os recipientes de coleta devem ser temporariamente armazenados em um
local de tamanho grande, provisrio na universidade e livre de vazamentos. Depois de atingir
uma quantidade razovel, estes resduos devem ser encaminhados para as empresas de
incinerao de resduos perigosos.

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