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AGOSTO 2014
Patricio Daz V
Director Patrimonio e Investigaciones
Corporacin Museo del Salitre
Hace cinco aos que estoy haciendo el seguimiento de la degradacin del sistema
constructivo de las diferentes viviendas de la oficina salitrera Humberstone
(Patrimonio de la Humanidad) que la mayora fueron construidas entre los aos 193036 y las primeras en 1872-94, con materiales constructivos llamado Cemento
Pampino del cual existen una variedad de composiciones (referencia, Internet
Cemento Pampino) compuesta de chuca, ridos, carbn, escorias, arena, costrones,
alambre o huincha metlica, con una baja proporcin de yeso, de cemento o cal, las
que se utilizan en diferentes sistemas constructivos como paredes y bloques de la
salitrera Humberstone como son las calles Tarapac, Sargento Aldea, Ramrez,
Manuel Rodriguez, Lautaro, Baquedano, donde con el pasar de los aos se hicieron
presente los daos en su sistema constructivo de sus paredes.
Salitrera Humberstone
A.- Datos Ambientales de la regin de la Pampa del Tamarugal (Humberstone). Proporcionado por la estacin
Metereologica de Canchones, gentileza del Dr Agrnomo or e renas C arlin. Nota: Grfico de datos promedios diario
ambientales de tres aos, el promedio corresponde a las 24 horas de los promedios.das
Estas soluciones con los iones ingresan en poros, grietas, espacios y uniones, donde
actan con los diferentes elementos como son las sales de calcio, sodio, potasio,
magnesio, hierro. Bajo estas condiciones actan qumicamente, ms aun cuando al
da siguiente la temperatura ambiental sube sobre los 30C, originando su
Carbonatos
Calcita
Dolomita
Sulfatos
CaCO3
CaMg(CO3)2
Yeso
Basanita
Sulfatos
CaSO42H2O
CaSO40.5H2O
Boussingaultita
Syngenita
(NH4)2Mg(SO4)26H2O
K2Ca(SO4)2H2O
5
Magnesita
Nesquehonita
Lansfordita
Hidromagnesita
Heptahidrita
Natrn
Thermonatrita
Nahcolita
Trona
Kalcinita
MgCO3
MgCO33H2
MgCO35H2O
Mg5 OH(CO3)2 24H2
Na2CO37H2O
Na2CO310H2O
Na2CO3H2O
NaHCO3
Na3H(CO3)32H2O
KHCO3
Cloruros
Bischofita
Antarcticita
Tachyhidrita
Halita
Silvita
MgCl26H2O
CaCl26H2O
CaMg2Cl612H2O
NaCl
KCl
Epsomita
Hexahidrit
Kieserita
Dodecahidrita
Darapskita
Miralbita
Thenardita
Arcanita
Bloedita
Picromerita
Oxalatos
Whewellita
Weddellita
MgSO47H2O
MgSO46H2O
MgSO4H2O
MgSO412H2O
Na3(SO4)(NO3)H2O
Na2SO410H2O
Na2SO4
K2SO4
Na2Mg(SO4)24H2O
K2Mg(SO4)26H2O
Ca(C2O4)H2O
Ca(C2O4)2H2O
Grgeyita
Aphthitalita
Ettringita
Thaumasita
Nitratos
Nitrocalcita
Nitromagnesita
Nitratita
Nitro (salitre)
Nitro amnico
K2Ca5(SO4)6H2O
K3Na(SO4)2
Ca6Al2(SO4)3(OH)1226H2O
Ca3Si(CO3)(SO4)(OH)612H2O
Ca(NO3)24H2O
Mg(NO3)26H2O
NaNO3
KNO3
NH4NO3
Tomado de Winkler 1973. Humedad higroscpica sobre ladrillo en funcin de la humedad relativa del aire y de la
cantidad de NaCl (halita) en la superficie del mismo
Variacin en el ngulo de contacto slido-lquido. En (a) el lqudo (agua) moja al slido (mortero), y < 90, mientras que en (b) el
lquido (mercurio) no moja al slido y > 90.
Las fuerzas resultantes (F) de las tensiones superficiales en un sistema slidolquido-gas en un tubo capilar (w es el peso de la columna de agua en (a) el lquido se
eleva una altura h si (a) < 90, y desciende en (b) si > 90.
h = 2 STV cos()/(d g r)
h = Es la altura (cm), positiva si asciende o negativa si desciende,
STV = Es la tensin superficial lquido-vapor (72.8 dinas/cm para el agua-aire, a 20 C),
Cos() = Es el ngulo de contacto (en radianes, = grados /180),
d = Es la densidad del lquido (1 g/cm3 para el caso del agua pura),
g = Es la aceleracin de la gravedad (980 cm/s2),
r = Es el radio de poro (cm).
En el siguiente diagrama (B) nos muestra las curvas altura-radio de capilar calculadas
para el sistema agua-aire y distintos valores de . Ntese que la altura ascendida (o
descendida) es del orden de varios metros para radios de poro del orden de 1 m.
Diagrama (B).- Este grfico nos muestra las curvas altura-radio de capilar calculadas para el sistema agua-aire. La curva de =75
corresponde al ascenso capilar del agua en contacto con una caliza. Ntese que valores de altura negativos se obtienen para > 90,
lo que implica que el agua descender en el capilar.
Para el caso del ngulo de contacto entre el agua y las distintas fases minerales
presentes en Humberstone como muros de piedra, ladrillo, y revestimientos de
mortero es variable. No obstante, en todos los casos el agua moja a estas sustancias
dado su naturaleza polar (enlaces esencialmente inicos). Por ejemplo, el ngulo de
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En esta fotografa de ascenso capilar de agua del subsuelo en pared de calle Tarapac. A menor altura se concentran las sales
menos solubles (carbonatos y sulfatos) y a mayor altura precipitan las sales ms solubles (cloruros y nitratos). La precipitacin de
estas ltimas sales muy solubles indica que la tasa de evaporacin es mayor que la tasa de aporte de aguas salinas del subsuelo, lo
cual es tpico de ambientes secos y calurosos como Humberstone. Parte de dao tambin es por viento.
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Curvas de Solubilidad (C). Para explicar la solubilidad del nitrato de sodio y su posterior cristalizacin, nos basaremos en
el grafico adjunto (izquierda) que muestra la solubilidad de algunas sales en agua en funcin de la temperatura a presin
atmsfera. El grfico de la derecha muestra el comportamiento de la solubilidad y cristalizain de las sales del caliche.
4.- CRISTALIZACION
Para la precipitacin de una sal determinada a partir de una solucin, bajo condiciones
ambientales dadas, se producir cuando la concentracin de las especies en solucin
constitutivas de la sal sea tal que el producto solubilidad sea igual o superior a la
constante de equilibrio. Cuando ambas funciones son iguales, se mantiene en
equilibrio y la solucin se denomina saturada, mientras que cuando el producto de
solubilidad es mayor que la constante de equilibrio, la condicin es de desequilibrio y
la solucin se denomina sobresaturada.
Por cintica de reaccin, las sales precipitan cuando originan desviaciones del
equilibrio, esto es, cuando la solucin est sobresaturada. Estas ltimas soluciones
presentan cantidades mayores de sal en solucin de las que puede disolver (esto es,
de las que predice el equilibrio qumico), por lo que son inestables y tienden a
precipitar una cantidad de sal, disminuyendo la concentracin, de forma que el
producto de solubilidad sea igual a la constante de equilibrio. El grado de
sobresaturacin a partir del que precipitan las sales depende del tipo de sal y de las
condiciones ambientales, aunque suele ser relativamente pequeo de forma que el
producto de solubilidad y la constante de equilibrio sean muy similares. Obviamente,
cuanto mayor sea la sobresaturacin, mayor ser la cantidad de sal precipitada.
Las soluciones que circulan por las paredes de las viviendas de Humberstone y llegan
a las condiciones de sobresaturacin se dan cuando se produce evaporacin del agua
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El diagrama esquemtico (D), de temperatura-concentracin de soluto, con la curva de equilibrio (saturacin), su campos de
sobresaturacin y subsaturacin, y puntos de sobresaturacin crtico y del cual se produce la precipitacin.
Cambios instantneos de temperatura no son posibles (la transmisin del calor por
conduccin, conveccin y adveccin (transporte de una propiedad atmosfrica, como
el calor o la humedad). Los cambios bruscos de la temperatura pueden alcanzarse
fcilmente en la superficie, tales como en ciclos de temperatura diarios sobre todo en
14
15
HR = PH2O(solucin)/PH2O(aire)
donde
PH2O(solucin) = Es la presin de vapor del agua en la solucin salina saturada,
PH2O(aire) = Es la presin de vapor del agua en el aire saturado.
Las humedades relativas en equilibrio con soluciones saturadas para distintas sales
se presentan en la Tabla E, cuya informacin corresponde a Arnold y Zehnder, 1990.
Las condiciones de sobresaturacin y precipitacin se dan cuando la humedad relativa
del aire en equilibrio con la solucin salina (HR) es menor o igual a la humedad
relativa del aire en equilibrio con la solucin saturada (HReq), esto es:
HR HReq
Bajo las condiciones de sistemas porosos, la humedad relativa del ambiente
determina si una sal precipita, y as deteriora una pared, mortero o capa pictrica
(pintura), o se disuelve. Siempre que la HR se mantenga por encima de HReq para una
sal dada, el soluto permanecer en solucin o la sal se disolver. Cuando HR del
ambiente sea menor que HReq, la sal precipitar. As, las variaciones de HR de
ambiente pueden generar ciclos de cristalizacin/disolucin para una sal dada,
independientemente de que se produzcan cambios de temperatura o evaporacin del
solvente. Como queda reflejado en la Tabla E, las sales hidratadas (con H2O
estructural) son ms susceptibles a cambios en la HR que las sales anhidras
(Magnesio o Decahidratos).
Como puede deducirse, estos ciclos son comunes a escala diaria por causas
climticas, por lo que la proteccin de los objetos (pinturas murales) expuestas al
exterior es prcticamente imposible. En los interiores, las condiciones ambientales
pueden parecer ms estables, al quedar el aire relativamente aislado, ya que existen
ventanas y puertas pero, al no existir estas condiciones la situacin es crtica como el
exterior. Sin embargo, cambios en las condiciones de HR del aire de interiores pueden
ser inducidos por causas que pueden evitarse con facilidad. As, cuando vivan los
pampinos el encendido de determinado tipo de lmparas haca aumentar rpidamente
la temperatura del aire y, en consecuencia, descender rpidamente la HR, lo que
facilita la cristalizacin de sales. Por otra parte, la transpiracin de un nmero elevado
de personas que visiten el edificio puede hacer aumentar rpidamente la HR,
favoreciendo en este caso la disolucin de las sales. No debe extraar, por tanto, que
la afluencia de pblico (turistas) se limite en aquellas salas donde se localicen objetos
delicados o de particular relevancia histrico-artstica sobre los muros, caso que hay
que analizar a futuro en el edificio de la Pulpera.
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Tabla E. Informacin de Arnold y Zehnder, 1990, Humedades relativas del aire en equilibrio con soluciones saturadas de
distintas sales. Ntese las sales hidratadas son particularmente sensibles a las variaciones en la humedad relativa.
SAL
Antarcticita
Bischofita
Nitrocalcita
Nitromagnesita
Nitro amnico
Nitratita
Halita
Thenardita
Silvita
Epsomita
Natrn
Miralbita
Nitro (Salitre)
CaCl26H2O
MgCl26H2O
Ca(NO3)24H2O
Mg(NO3)26H2O
NH4NO3
NaNO3
NaCl
Na2SO4
KCl
MgSO47H2O
Na2CO310H2O
Na2SO410H2O
KNO3
0C
41.0
33.7
59.0
60.4
5C
37.7
33.6
59.6
58.9
10C
33.7
33.5
56.5
57.4
15C
75.5
78.6
75.7
77.5
75.7
76.5
75.6
88.6
96.3
87.7
96.3
86.8
86.9
96.0
33.3
54.0
55.9
85.9
96.5
95.2
95.4
20C
30.8
33.1
53.6
54.4
75.4
75.5
82.0
85.1
90.1
97.9
93.6
94.6
25C
28.6
32.8
50.5
52.9
61.8
74.3
75.3
82.2
84.3
88.3
88.2
91.4
93.6
30C
22.4
32.4
46.8
51.4
73.1
75.1
84.3
83.6
88.0
83.2
87.9
92.3
Como hemos visto, las variaciones de temperatura y humedad relativa del aire en
contacto con las sales del caliche inducen procesos de disolucin y precipitacin de
sales. Sin embargo, estas procesos estn frecuentemente acompaados de procesos
de hidratacin/deshidratacin en muchas sales comunes de eflorescencias y
subeflorescencias, ya que las variaciones de temperatura y humedad relativa inducen
transiciones de fase.
En general, el aumento de temperatura induce deshidratacin, de forma que las sales
pierden molculas de agua estructurales como los sulfatos decahidratados y de
magnesio. Las transiciones a estados de hidratacin distintos se marcan por
inflexiones en las curvas de equilibrio concentracin-temperatura (ver curvas para
Na2SO4 y CaCl2). Por lo que respecta a la humedad relativa, su aumento induce
hidratacin, como cabra esperar. En la Figura F se muestra el efecto de la humedad
relativa a distintas temperaturas para la transicin de fase basanita (o hemihidrita)yeso, que se encuentra en la chuca, utilizada en la construccin de las viviendas de la
industria salitrera.
CaSO40.5H2O (basanita) + 1.5 H2O = CaSO42H2O (yeso)
Dado que la basanita que se encuentra en bajas proporciones al borde de la Pampa
del Tamarugal y la Cordillera de la Costa, de color blanco hueso oscuro, llamada
chuca, ampliamente utilizada en el sistema constructivo con yeso, cal y cemento, la
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Figura F. Diagrama temperatura-humedad relativa para la transformacin basanita a yeso para 1 atmsfera de presin (Datos de
Winkler y Wilhelm, 1970).
Esta nueva condiciones de las sales por efecto de la T y HR se origina por el cambio
de fase mineral de un contenido de agua a otro distinto, originando un volumen
diferente, ejerciendo presiones sobre la paredes y poros. En general, el proceso de
hidratacin implica nicamente la incorporacin de agua a la estructura cristalina,
mantenindose la composicin inica original del mineral anhidro. El proceso es
bastante complicado, implicando el paso de una fase a otra no a travs del estado
slido, sino a travs de reacciones de disolucin y precipitacin. Al cambiar las
condiciones ambientales, la solubilidad del mineral inestable aumenta, lo que supone
que comienza a disolverse; por otra parte, desciende la solubilidad del mineral
estable, que rpidamente llega a la saturacin y precipita.
7.- FRACCIONACIN DE SOLUCIONES SALINAS
Cuando una solucin salina que circula por un muro o revestimiento comienza a
precipitar en el punto en que la solucin logra su sobresaturacin, por lo que este
punto depender de:
.- las condiciones ambientales del sistema muro-solucin-aire, y
.- la naturaleza de los iones en solucin.
Este ltimo punto es importante, ya que no todas las sales disueltas en un solvente
como el agua alcanzan la sobresaturacin bajo las mismas condiciones ambientales.
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Figura G. Zonacin del deterioro y cristalizacin de sales debidos al ascenso capilar y fraccionacin de soluciones salinas en muros y
revestimientos.
19
20
21
Figura H. Morfologa de sales en eflorescencias sobre pinturas murales interiores de la Iglesia de San Jernimo
(Granada). (A) Cubo de halita (NaCl) recreciendo sobre whisker (pelo) de nitro (KNO 3). (B) Whiskers (fibras) de halita en
una eflorescencia de tipo pelusa.
22
Sales en Humberstone
23
La rotura o fisura de las rocas que es ejercida por la presin de los cristales del caliche (NaCl, NaNO 3, Na2SO4, MgSO4 y otras sales
como KNO3, KClO4).
Para explicar este proceso a partir de una solucin sobresaturada. Como hemos visto,
la cristalizacin de sales necesita de una cierta sobre saturacin de la solucin. La
presencia de una solucin sobresaturada en el sistema poroso de paredes y morteros
permite explicar el crecimiento de cristales de sales en un ambiente confinado, en
contra de las paredes de los poros. Las sales presentan mayores solubilidades bajo
presiones elevadas que a presiones atmosfricas. Esto significa que las curvas de
saturacin en equilibrio para una sal dada se desplazarn hacia el campo de
sobresaturacin correspondiente a una presiones atmosfricas al aumentar la presin,
grficamente lo muestra el grafico adjunto concentracin vs temperatura. Por lo tanto,
una solucin sobresaturada a presin atmosfrica puede producir la cristalizacin de
sales en equilibrio a presiones mayores. De esta manera, es posible explicar porqu
los cristales de sales crecen en contra de las paredes de los poros y capilares,
ejerciendo esfuerzos sobre las mismas.
24
25
Figura I. Informacin tomada de Winkler 1973, donde las presiones de cristalizacin del yeso y halita a distintas
temperaturas y grados de sobresaturacin (C/Cs), en escala logartmica natural. Ntese que para grados de
sobresaturacin extremos pueden alcanzarse presiones de varias centenas o miles de atmsferas.
Sin embargo, estas condiciones son bastante tericas. En primer lugar hay que tener
en cuenta que las soluciones naturales localizadas en un sistema poroso no suelen
estar saturadas inicialmente, por lo que el grado de sobresaturacin por descenso de
temperatura o evaporacin es limitado (esto es, C/Cs es bajo). En segundo lugar, el ya
comentado comportamiento intermedio entre una trayectoria instantnea de
sobresaturacin y la cristalizacin en equilibrio que no genera sobresaturacin alguna.
Otro punto a tener en cuenta es la importancia de los cambios de temperatura, que
slo en algunos ambientes extremos (ridos y semiridos) sern de importancia
suficiente para generar sobresaturacin.
Datos J. Presiones de cristalizacin (atm) de algunas sales (tomado de Winkler, 1973). C/Cs=grado
de sobresaturacin.
SAL
Anhidrita
Bischofita
Dodecahidrato
Epsomita
Yeso
Halita
Heptahidrita
Hexahidrita
Kieserita
Miralbita
Vol molar
(cc/mol)
Ca(SO4)
MgCl26H2O
MgSO412H2O
MgSO47H2O
CaSO42H2O
NaCl
Na2CO37H2O
MgSO46H2
MgSO4H2O
Na2SO410H2O
46
129
232
147
74
28
154
130
57
220
C/Cs=2
C/Cs=2
C/Cs=50
0C
50C
0C
50C
0C
50C
335
119
67
105
282
554
100
118
272
72
398
142
80
125
334
654
119
141
324
83
1120
397
222
350
938
1845
334
395
910
234
1325
470
264
415
1110
2190
365
460
1079
277
1900
675
378
595
1595
3135
568
671
1543
397
2262
803
450
708
1900
3737
677
800
1840
473
26
Natrn
Tachhidrita
Thenardita
Thermonatrita
Na2CO310H2O
Mg2CaCl612H2
Na2SO4
Na2CO3H2O
199
310
53
55
78
50
292
280
92
59
345
333
259
166
970
935
308
198
1150
1109
440
282
1650
1590
524
336
1965
1891
27
Figura K. Presiones de hidratacin de basanita (hemihidrita) a yeso a distintas temperaturas y humedades relativas.
28
HR%
100
90
80
70
60
0 C
938
799
673
488
243
10 C
770
620
455
264
46
20 C
611
457
284
88
30 C
430
276
94
0 C
816
666
490
282
60
10 C
669
504
320
112
20 C
522
350
160
30C
355
185
29
100
90
80
418
226
13
0C
2190
2000
1820
1600
1375
1072
20C
1755
1571
1372
1145
884
575
40C
1350
1158
941
702
422
88
60C
926
724
511
254
20 C
117
103
87
68
45
19
30 C
92
77
59
40
17
40 C
96
69
39
5
Los mayores daos en su sistema constructivo esta originado por el efecto de las
eflorescencias y subeflorescencias, De lo analizado del material constructivo de las
viviendas del campamento de Humberstone, podemos deducir que la accin mecnica
de las sales en los materiales de las paredes es muy importante, por sus
componentes naturales como chuca, costrones, ridos, escorias, carbn, caliche,
cementos, yeso y cal donde se desarrollan gran parte de los fenmenos fsico
qumicos, donde sus sales bajo ciertas condiciones de temperatura y humedad se
originan diferentes actividades que se van de reacciones, cristalizacin, aflorescencias
y deteriorando con el tiempo. Efectos mecnicos que pueden llegar a disgregar y
romper las rocas, cuyo comportamiento de las sales en el interior del sistema poroso
en muy variable y complejo, dadas las numerosas variables que influyen por la
humedad, el agua de infiltracin, temperatura en el interior del material, concentracin
de las soluciones, viento. Es por lo tanto muy importante conocer su composicin de
sus sales y su caractersticas fsicas de las paredes.
30
Existen sin embargo ciertas evidencias que pueden ayudar a simplificar estos
procesos. La distribucin de sales en el interior de un material expuesto a la atmsfera
suele presentar un patrn de fuerte incremento de la concentracin a medida que el
material es ms superficial respecto de la superficie expuesta a la atmsfera. La
concentracin de las sales aumenta exponencialmente al acercarnos a la superficie,
mantenindose ms o menos constante a partir de una distancia determinada. La
evaporacin, la temperatura y la humedad relativa, es la causa de esta distribucin
que influyen en los procesos de cristalizacin de los cloruros, nitratos, sulfatos. Por lo
tanto, los efectos causados por estas sobre las paredes en su deterioro en la
superficie.
Esta cristalizacin de los NaCl, Na2SO4, NaNO3, sales de Mg, K, Ca, que se producen
en la superficie de las paredes llamadas eflorescencias y cuando la cristalizacin se
produce en el interior del material, aunque sea cercano a la superficie, se llama
subeflorescencias, en cuyo caso los efectos de los procesos anteriormente descritos
pueden ser mucho ms importantes. Por eso la mayora de los trabajos sobre este
tema en la proximidad de la superficie implica un sistema poroso poco o nada
confinado. Por eso, s se produce un fuerte deterioro debido a la prdida de cohesin
generalizada que implica la disolucin del material bajo la superficie y la consiguiente
disgregacin de la superficie.
Tambin es importante considerar o tener presente que los efectos fsicos
(mecnicos) de los procesos que ocurren en las paredes con la cristalizacin de sales
sean poco importantes respecto de los efectos qumicos de los mismos, derivados
esencialmente de la disolucin del material y el ataque qumico de las propias sales.
Las formas de alteracin ms comunes son la formacin de eflorescencias y
subeflorescencias, aunque otras formas generalmente atribuidas a la accin de las
sales son las cavidades o poros.
El proceso de formacin de eflorescencias y subeflorescencias depende del
mecanismo de saturacin de la solucin. En el caso de deberse a evaporacin, el
proceso est fuertemente condicionado por dos mecanismos con comitantes. Por un
lado, la tasa de difusin de vapor de agua a travs del material ya seco hacia el
exterior, y por otro la tasa de aporte de solucin a travs de la red porosa.
En Humberstone, la velocidad de difusin del vapor es menor que la de migracin de
la solucin, esta ltima llega a la superficie externa, donde se evaporar y cristalizarn
las sales y se forman las eflorescencias. Por supuesto si la tasa de migracin de
31
solucin es menor que la tasa de difusin del vapor de agua, el equilibrio se alcanzar
a una cierta distancia de la superficie, producindose en este caso subeflorescencias.
En la noche en Humberstone, el mecanismo de saturacin se debe al descenso de la
temperatura, entonces lo ms probable es que se formen subeflorescencias, dado que
la solucin contenida en el sistema poroso no se mueve, y por lo tanto la sales
cristalizan en el interior del material donde la temperatura desciende lo suficiente para
saturar la solucin.
Sales, Florescencias
Florescencias y subflorescencias
32
Daos en