Universidad Nacional

de Cuyo

OXIDACIN: Prdida de electrones

(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e

REDUCCIN: Ganancia de electrones

(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.

Cada una de estas reacciones se denomina

semirreaccin.

Introducimos un electrodo de cobre en una

disolucin de AgNO3,
De manera espontnea el cobre se oxidar
pasando a la disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma se reducir
pasando a ser plata metlica:

a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).

Al introducir una lmina de cinc en una

disolucin de Pb(NO3)2.

La lmina de Zn se recubre
de una capa de plomo:
a) Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb (reduccin)

OXIDANTE: Es la sustancia capaz de oxidar a otra,

con lo que sta se reduce.
REDUCTOR: Es la sustancia capaz de reducir a otra,
con lo que sta se oxida.
Ejemplo:
Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Se basa en la conservacin tanto de la masa

como de la carga (los electrones que se
pierden en la oxidacin son los mismos que
los que se ganan en la reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y despus igualar el n de e
de ambas, para que al sumarlas los
electrones desaparezcan.

Ejemplo: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.
Zn(0) Zn(+2);

Ag (+1) Ag (0)

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o

iones que existan realmente en disolucin ajustando
el n de tomos: (Zn, Ag+, NO3, Zn2+, Ag)

Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ + 1e Ag

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que

al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda
semirreaccin por 2.

Oxidacin:

Zn Zn2+ + 2e

Reduccin: 2Ag+ + 2e 2Ag

R. global:

Zn + 2Ag+ + 2e Zn2+ + 2Ag + 2e

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y
aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox
(en el ejemplo, el ion NO3) y comprobando
que toda la reaccin queda ajustada:
Zn + 2 AgNO3 Zn(NO3)2 + 2 Ag

Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej SO42), el

ajuste se complica pues aparecen tambin iones H+, OH y
molculas de H2O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar al
agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del agua).
Los tomos de H provienen del cido.
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la
reduccin) provienen de los OH, necesitndose tantas
molculas de H2O como tomos de oxgeno se ganen o
pierdan.

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+1 +7 2

+1 +6 2

+1 1

+2 +6 2

KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2

+1 +6 2

+ K2SO4

+1 2

+ H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

KMnO4 K+ + MnO4
H2SO4 2 H+ + SO42
KI K+ +I
MnSO4 Mn2+ + SO42
K2SO4 2K+ + SO42
I2 y H2O estn sin disociar.

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o

iones que demuestren cambios en nmeo de
oxidacin ajustando el n de tomos (balance de
materia) ajustando con electrones las cargas de cada
lado de la ecuacin:

Oxidacin: 2 I I2 + 2e
Reduccin:

MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O

Los 4 tomos de O del MnO4 han ido a parar al
H2O, pero para formar sta se han necesitado
adems 8 H+.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que

al sumar las dos semirreacciones, stos
desaparezcan:
Ox.: 5

(2 I I2 + 2e)

Red.: 2

(MnO4 + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O

Reaccin global: podemos simplificar

10 I + 2 MnO4 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

+ 16 H+ + 10 e
+ 10 e

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y
aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 5 I2 +
+10 KI
6 K2SO4 + 8 H2O
La 6 molculas de K2SO4 (sustancia que no
interviene en la reaccin redox) se obtienen
por tanteo, teniendo en cuenta que los H+
vienen del cido.

Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:

+3 +6 2

+1 +5 2

+12 +1

Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH

+1 +6 2

+1 1

+1 +6 2

K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Molculas o iones existentes en la disolucin:

Cr2(SO4)3 2Cr3+ + 3 SO42
KClO3 K+ +ClO3

KOH K+ + OH
K2CrO4 2 K+ + CrO42
KCl K+ + Cl

K2SO4 2K+ + SO42

H2O est sin disociar.

+1 2

Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o

iones que cambiaron su nmero de oxidacin
ajustando el n de tomos (balance de materia) y
ajustar las cargas con electrones:
Oxidacin: Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el
CrO4 provienen de los OH existentes en el medio
bsico. Se necesitan el doble pues la mitad de stos
van a parar al H2O junto con todos los tomos de H.

Reduccin: ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH

Se precisan tantas molculas de H2O como tomos de O
se pierdan. As habr el mismo n de O e H.

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al

sumar las dos semirreacciones, stos desaparezcan:

Ox.: 2
Red.:

(Cr3+ + 8 OH CrO42 + 4 H2O + 3e)

ClO3 + 3 H2O + 6e Cl + 6 OH

Reaccin global:
2 Cr3+ + 16 OH + ClO3 2 CrO42 + 8 H2O
+ 3 H2O + 6 e
+ 6 e + Cl + 6 OH
2 Cr3+ + 10 OH + ClO3 2 CrO42 + 5 H2O + Cl

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa

utilizando los coeficientes hallados y aadiendo las
molculas o iones que no intervienen directamente
en la reaccin redox:

1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3

2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4

Las 3 molculas de K2SO4 (sustancia que no

interviene en la reaccin redox) se obtienen por
tanteo.

Reacciones espontneas
Se produce energa elctrica a partir de la energa liberada
en una reaccin qumica:
Celda electroqumica (Pilas voltaicas o pilas galvnicas)
Reacciones no espontneas
Se producen sustancias qumicas a partir de energa
elctrica suministrada:
Electrlisis

Es un dispositivo experimental para generar

electricidad mediante una reaccin redox
espontnea.

Se la conoce tambin como celda galvnica o

voltaica

alambre

Agente oxidante
Agente reductor
(aceptor de electrones) (donador de electrones)

Se vuelve negativo
cuando llegan los
electrones

Se vuelve positivo
cuando salen los
electrones

Los iones
deben fluir

Puente
salino

El disco poroso permite el flujo de iones

Disco
poroso

La reaccin de reduccin siempre tiene lugar en el ctodo.

La reaccin de oxidacin siempre tiene lugar en el nodo.

Por convencin:
El ctodo corresponde al polo positivo de la pila.
El nodo corresponde al polo negativo de la pila.

El puente salino se utiliza para unir los dos compartimentos

de los electrodos y completar el circuito elctrico. Las sales
ms utilizadas son KCl, KNO3 y NaNO3.

La reaccin Zn(s) + Cu2+ (aq)

Zn2+ (aq) + Cu(s) en una celda electroqumica

Voltmetro
Flujo de electrones
1,103

Puente salino
nodo

Ctodo

KNO3(aq)

Zn

Zn(NO3)2 (aq) 1,00 M

Cu

Cu(NO3)2 (aq) 1,00 M

Celda electroqumica

nodo

voltmetro

ctodo

Puente salino

algodn

solucin

solucin

es oxidado
a

en el nodo

Reaccin neta

es reducido
en el ctodo

Diagrama de la celda Notacin

Zn0 + Cu2+

Zn2+ + Cu0

nodo

Zno (s)/

ctodo

Zn2+(aq)
1M

//

Cu2+ (aq)
1M

significa

significa
Zn(s)

Cuo(s)

Zn2+(ac,1M) + 2e

Cu2+(ac,1M) + 2e

Significa puente salino

Cu(s)

Cmo determinamos cul

especie se oxida y cul se
reduce?
Por medio de la tabla de
potenciales de
reduccin.

Potencial estndar, E0, es una medida de la fuerza ejercida

sobre los electrones por un electrodo solo.
FEM= E0 = E0 (electrodo derecho) - E0 (electrodo izquierdo)
Para obtener valores numricos de los potenciales estndar,
se fija arbitrariamente el potencial de un electrodo, el
electrodo de hidrgeno, con un valor de 0 a todas las
temperaturas.

El potencial estndar de un par es la fem (fuerza electro

motriz) estndar de una pila (con su signo), en la cual el par
forma el electrodo de la derecha del diagrama de celda y un
electrodo de hidrgeno es el electrodo de la izquierda.
Ejemplo: Pt(s)/H2(g) // Cu+2(aq)/Cu(s)

DETERMINACIN DEL POTENCIAL DE ELECTRODO

Se construye una celda con el ENH (como nodo) y el electrodo de
inters (como ctodo) en condiciones estndar
Condiciones estndar:

Concentraciones = 1M
P gas = 1 atm
T = 25 C

E = Ect - En
0 = 0 cat -0 n = 0,76 V

oxidantes

Mayor tendencia a oxidarse

Mayor tendencia a reducirse

reductores

SERIE ELECTROQUMICA

Cuando los pares redox se ordenan por su potencial estndar, se obtiene

una lista de agentes oxidantes y reductores ordenados segn su fuerza.
Cunto ms negativo es el potencial estndar de un par, mayor es su fuerza
reductora.
Fuertemente oxidante
P
o
t
e
n
c
i
a
l

E
s
t

n
d
a
r

No puede
reducir al
H+

H+/H2

Puede
reducir
al H+
Fuertemente reductor

UTILIDAD DE LA TABLA DE POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIN

Calcular 0 de pilas. Determinar qu electrodo acta como

nodo y cual como ctodo
Cu/ CuSO4 (1M) 0 r = 0,34 V

Ag/ AgNO3(1M) 0 r = 0,80 V

nodo

0 r = 0,80 V-0,34V = 0,46 V

Ctod
o
Determinar poder oxidante o reductor de distintas sustancias.
Zn2+ - Cu2+ - Ag+

0 r (Zn2+/Zn) = -0,76V

Aumento de la fuerza oxidante

Predecir si una reaccin redox puede ocurrir espontneamente

Podemos reducir el Fe3+ presente en una solucin 1M
de Fe3+ agregando solucin 1M de Sn2+ ?

0 r (Sn4+/Sn2+) = 0,13 V
0 r (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V

Celda electroqumica

nodo

voltmetro

ctodo

Puente salino

algodn

solucin

solucin

E celda = E Cu2+/Cu E
Zn2+/Zn
es oxidado
a

en el nodo

E celda = 0.34 V ( 0.76 V)

E celda = 1.10 V

es reducido
en el ctodo

ELECTRLISIS
Electrones

Celdas
electrolticas
NaCl fundido

Productos de la
electrlisis
2Cl-

Cl2(g) +2e-

O
X
I
D
A
C
I

nodo

Na+

Cl-

R
E
D
U
C
C
I

Ctodo

2Na+ + 2 e-

2Na (l)

Aplicaciones de la
electrlisis
Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de
sales de dichos metales utilizando la electricidad como
fuente de energa.
Se llama galvanoplastia al proceso de recubrir un objeto
metlico con una capa fina de otro metal:

Ejemplo:
Zn2+
+
2
e

Zn
(cincado)
(en este caso los electrones los suministra la corriente
elctrica)

Aplicaciones de la electrlisis
Electrorrefinado del Cu

Electrodeposicin de Ag

Celdas
electrolticas

nodo Oxidacin
Ctodo Reduccin
nodo (-)
Ctodo (+)
E qca. E elca.
Realiza W
Espontneo
2 compartimientos

nodo Oxidacin
Ctodo Reduccin
nodo (+)
Ctodo (-)
E elca. E qca.
Recibe W
No espontneo
1 compartimiento

Ecuacin de Faraday
Ley de Faraday: La cantidad de sustancia oxidada o reducida
durante la electrlisis es directamente proporcional a la
cantidad de corriente elctrica continua que pasa a travs de la
celda electroltica

Un faraday (F) es la cantidad de electricidad que corresponde

a la ganancia o prdida y, por tanto, al paso de 6,02 x 1023
electrones, o un mol de electrones
Un coulomb (C) se define como la cantidad de carga que
pasa por un punto dado cuando 1 ampere (A) de corriente
elctrica fluye por 1 segundo (s)
Un ampere de corriente es igual a 1 coulomb por segundo
1 A = 1C/s

La carga de un mol de electrones es el producto de la carga

del electrn (1,6 x 1019 C) y la de 1 mol de electrones (6,02 x
1023) : 96485 C
Por lo tanto, un faraday es igual a 96485 coulombs de carga
96485 C = 1 F= 1 mol de e- = 6,02 x 1023 e(Podemos considerar 96485C 96500C)
Con un mol de electrones puede reducir 1 mol de metal
monovalente o mol de metal divalente, es decir, un
equivalente del metal.
Un
equivalente
precisa
96500
neq (m (g)/Meq) precisarn Q C

C,

por

lo

tanto

Clculo de la cantidad de producto obtenido

en la electrlisis:

Ley de Faraday: El nmero de moles de producto

formado
por
una
corriente
elctrica
es
estequiometricamente equivalente al nmero de
moles de electrones suministrados

Cantidad
de
Carga (q)
it

F
F

Moles de
Moles de
Estequiometra
electrones
producto

Masa o
M, Vm Volumen
de
producto

Ejemplo: Calcular la masa de cobre producida

por el pasaje de 2,5 A a travs de una solucin
de CuSO4 durante 50 minutos
Primero: escribir la hemiecuacin de reduccin

Cu2+ +2e-

Cu

Segundo:

Rta.: se depositan 2,45 g de Cobre.

BIBLIOGRAFA
Atkins P.W, Jones L. Qumica. 3 ra edicin (1999).

Ed. Omega. Captulo 17.

Brown, T.L., Le May, H.E., Bursten, B.E. Qumica: la

ciencia central. 7ma edicin (2001) . Ed PrenticeHall. Captulo 20.

Whitten, K.W., Davis, R. E., Peck, M.L. General

chemistry, 5ta edicin (1996). Ed. Saunders

College Publishing, Captulo 21.