la tierra (de Z=1 a 92, menos el 43tecnecio y el 61
prometio) y los otros 20 son artificiales (reaccin nuclear) y varios de estos se encuentran en estrellas. Los elementos con masa superior a 56 aparecen en estrellas de segunda generacin o ms. El He y H constituyen un 99,9% de los tomo y el 97% de la materia. Au, Ru, Rh, Pd, Os, Ir se encuentran en estado nativo (20 en total); los elementos del grupo 1,2,3 se pueden obtener por electrlisis La abundancia disminuye casi exponencialmente al aumentar Z; a excepcin de Li, Be y B que son combustibles nucleares y son consumidos por procesos de fusin nuclear. Los elementos de Z par son ms estables y abundantes que los de Z impar. Los elementos con z<=20 en los que A(masa) es mltiplo de 4 son ms abundantes que sus vecinos. Fuerzas que actan en el universo: gravitatorias (atractivas), electrostticas (repulsivas) y de enlace (atractivas, 1039 veces mayor a la gravitatoria). La nucleognesis es la formacin de los elementos qumicos del universo. En la nucleognesis primordial la mayor parte de la materia se convierte en hidrgeno (el 75%) y una pequea parte se ha fusionado dando deuterio, tritio y helio, y una cantidad mucho menor, casi cero se ha fusionado en litio. La nuecleognesis se divide en 3 partes: a. Fusin nuclear (convertir h en He; en este proceso, varios ncleos se unen para formar uno de ms masa) b. equilibrio estadstico nuclear y c. proceso de captura de partculas y/o fisin nuclear (se da cuando el ncleo pesado se divide en dos o ms ncleos pequeos 1. Diferenciacin geoqumica primaria: los elementos calcfilos (elementos con mayor afinidad por el azufre) se unen al azufre para formar sulfuros, y los elementos litfilos (elementos con mayor afinidad por le oxgeno, grupo 1,2,3,4,5,17 ms el Cr, Mn, B, Al, Si y P) se unen con el oxgeno para formar combinaciones oxigenadas. Una fraccin del hierro se combina, mientras que la mayor parte permanece en su estado elemental, se le llaman elementos siderfilos a aquellos que el hierro puede reducir, es decir, a los elementos con menor potencial E que el hierro. Los elementos atmsfilos son elementos ligeros que
permanecen en fase gaseosa y constituyen la
atmsfera primaria. Ncleo interior siderfilos (Li, Na, K, Ca) Ncleo exterior calcfilos (Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, Ti, Pb, S, Se) Manto Litfilos (mayor afinidad con el oxgeno) (Pt, Rb, Pd, Fe, Ir, Cs, Ru) Atmsfera primaria atmsfilos (fase gaseosa, N,O) 2. Solidificacin magmtica: se da cuando el magma empieza a cristalizarse. En determinado mineral, cierto ion puede ser sustituido por otro se tamao similar y carga del mismo signo para dar as lugar a especies isomrficas. a) Cristalizacin primaria: T>1200C, se da la cristalizacin de xidos refractarios de mayor densidad. Se encuentran en las capas profundas de la tierra b) Cristalizacin principal: 1200C>T>500C, se cristalizan los silicatos y aluminosilicatos, minerales que junto con el cuarzo constituyen el 80% de la corteza terrestre. Los principales cationes de los minerales son: Fe(II), Mg(II), Ca(II), Na(I), K(I). c) Cristalizacin final: T>500C se originan las pragmatitas. Contiene los siguiente cationes de los metales: W, Sn, Bi, Ag, Cu, Zn, Pb, Sb, Hg y U. los principales iones producidos en esta etapa son: Bo3-, PO43-, S2-, VO43-, MoO42-. 3. Sedimentacin y erosin: una vez formada la corteza terrestre, esta se ve sometida a la accin de efecto mecnicos y qumicos (meteorizacin y erosin). El H2S forma sulfuros como blenda y glenda. El SO 2 conduce a la formacin de sulfatos. El agua y el oxgeno llevan a la formacin de limonita, bauxita y arcillas. El ataque del CO2 forma carbonatos como calcita y dolomitas. ABUNDANCIA EN LA TIERRA Eleme Abund Elem Abunda n an en nd O 47,4% Ti 0,36% Si 27,7% H 0,15% Al 8,2% P 0,10% Fe 4,1% Mn 0,10% Ca 4,1% F 0,09% Na 2,3% Sr 0,04% Mg 2,3% S 0,03% K 2,1% Abundancia en los organismos: Mg, Na, Ca, K (G I y II) 4. Hidrsfera: est conformada por O(85,8%), H(11,11%), Cl(1,8%), Na(1,05%) y Mg(0,12%) y
otros en menor proporcin como el Ca, Br, Si, I y
Au. La composicin de los mares y ocanos no es uniforme. 5. Atmsfera: est formada por gases incondensables como el NH3, CO, HCl, CH4 y H2S. est compuesta por N2(78,09%), O2(20,95%), CO2(1,05%), gases nobles (1%) y H2O(0,035%). 6. Bisfera: en el cuerpo humano la abundancia es: O(65%), C(18%), H(10%), N(3%), Ca(1,5%), P(1%), K(0,33%), S(0,25%), Na(0,15%), Cl(0,15%), Mg(0,05%), Fe(0,004%), I(0,0004%), Mn(0,0003%) y Cu(0,0003%).
3. Cristales covalentes: grupos de tomos que se
mantiene unida por una red de enlaces covalentes. Se comparten los electrones. Son interacciones direccionales. Eje: diamante, SiO2, grafito, Si y BN. 4. Cristales atmico-moleculares: se da cuando las molculas de una red cristalina se mantienen unidas por fuerzas intermoleculares relativamente dbiles, como las fuerzas de London, fuerzas dipolo-dipolo o enlaces de puentes de hidrgeno. Eje: agua, las formas slidas del CH4HCl y P4.
OBTENCIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS
REDES CRISTALINAS DEL TIPO A
Para la obtencin de un elemento, no se tiene en
cuenta la abundancia, sino que tan caro sale el proceso de obtencin. Por ejemplo, el magnesio no se saca de yacimientos en donde contiene un 30% de metal, sino de agua del mar, en donde la abundancia relativa es del 0,13%.
Una red espacial es un modelo de puntos que
describe la organizacin de los iones, tomos o molculas en una red cristalina.
En la naturaleza se encuentran elementos libres
(estado de oxidacin cero) los gases nobles, Au, Pt, C, O, N, Fe, Cu, mercurio y azufre. Si el elemento tiene un estado de oxidacin menor a cero, se puede purificar por medio de oxidacin electroltica o qumica (se usa un oxidante y en ocasiones un catalizador). Si el elemento tiene un estado de oxidacin mayor a cero, se puede obtener por reduccin electroltica y qumica (se usa un reductor econmico). Las especies qumicas formadas en las condiciones experimentales definidas segn el diagrama dG vs T, son estables siempre y cuando dG<0. TIPOS DE CRISTALES 1. Cristales inicos: compuestos por enlaces inicos (dElectro(-) mayor a 1,7). Interacciones no direccionales. La distribucin de los aniones alrededor del catin no se determina por una direccin preferida necesaria para que la interaccininica sea mxima, sino ms bien por las cargas y tamaos relativos de los cationes y los iones. Eje: CsCl, CaF2, KNO3, NH4Cl. 2. Cristales metlicos: los cationes forman una red cristalina que se mantiene unida por un mar de electrones (mar de fermi). Estos ltimos no estn asociados a un catin en particular sino que son libres y vagan por toda la red cationes. Un cristal metlico es una red de cationes unidos entre si por un mar de electrones libres. Son buenos conductores. Interacciones no direccionales.
Una celda unidad es la fraccin microscpica ms
pequea de una red espacial que representa lo mejor posible la forma geomtrica del cristal macroscpico y al hacer una secuencia de varias celdas unidad se crea la red 3D. Las redes del tipo A son aquellas en las cuales todos los tomos, iones o molculas de un cristal son del mismo tipo y tamao. El nmero de coordinacin es el nmero de vecinos de tomos inmediatos. Empaquetamiento cbico compacto: ABCABC Empaquetamiento hexagonal compacto: ABABABA, numero de coordinacin = 12 REDES CRISTALINAS DEL TIPO ABn: En estas los iones no son del mismo tamao, es decir, es catin es mas grande que el anin o viceversa. ESTRUCTURAS CON DEFECTOS Defecto de schottky: se da cuando falta un tomo en un cristal metlico o covalente o un par de iones en un cristal inico. Defecto de frenkel: cuando un catin se desplaza de su posicin normal en una red inica y pasa a ocupar otro hueco, o una posicin intersticial ESTRUCTURA ESPINELA: Son compuestos con la frmula A (II)B2(III)O4. Los aniones de oxigeno se encuentran empaquetados de forma cbico compacta (cbica centrada en las caras), y en una espinela normal, los cationes A (II) ocupan 1/8 de los huecos tetradricos. Existe un caso en donde los cationes de B(III) intercambian sus posiciones con todos los cationes A(II) y a esto
se le llama espinelas inversas. Para determinar si
una espinela es normal o inversa se va a mirar la energa de estabilizacin del campo cristalino (CFSE) de los cationes que ocupan los huecos tetradricos y octadricos. Enlace inico, electro(-) > 1,7 Acero: Fe con C; Alpaca: Zn, Cu, Fe; Bronce: Cu, estao; oro blando: Au con Ag, Ni o paladio; latn: Cu y Zn Traccin: esfuerzo al que esta sometido un cuerpo por la aplicacin de 2 fuerzas que actan en sentido opuesto. Hay un alargamiento del cuerpo. Torsin: resultado de torcer un cuerpo Cizalladura: deformacin producida por fuerzas tangenciales REGLAS DE HUMMER: 1. La diferencia entre los radios atmicos debe ser inferior al 15%. 2. Los dos metales deben tener la misma estructura cristalina. 3. Laelectro(-) debe ser similar CUASICRISTALES: forma estructural que es ordenada pero no peridica Fractales: elementos cuya estructura bsica se repite a diferentes escalas ESTRUCTURAS TIPO HALITA NaOH: Son estructuras AX en donde los aniones x forman empaquetamiento compacto y los cationes A ocupan las posiciones octadricas. La estructura esta formada por 2 redes interpenetradas. ESTRUCTURA TIPO CsCl: Estructura tipo AX. Los cationes A ocupan las posiciones de una celda cbica simple y los aniones se situan en dicha celda. Hay 1 Cl por cada celda. En un conductor al aumentar T la conduccin disminuye debido al choque de . en un semiconductor, al aumentar T la conduccin aumenta debido a q los se aceleran pero no se chocan. INDUSTRIAS QUMICAS Obtencin del amoniaco:N2g + 2NH3 = 2NH3 (mtodo de Haber) la mayor parte del amoniaco es usado como fertilizante Obtencin de cido ntrico: es un acido fuete, se prepara a partir de amoniaco segn el mtodo de Ostwald que usa un catalizador de Pt/Rh. 12NH 3 + 21O2 = 8HNO3 +4NO + 14agua. El grafito NC=3, hibridacin SP2, mtodo de Acheson El diamante NC=4, hibridacin Sp3 TIPO DE HUECO