FACULTAD DE INGENIERA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y AMBIENTAL

LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y DE TRANSPORTE
(2015721)
CALOR DE COMBUSTIN
Santiago Alonso Herrera Nova (245119), Kevin Fabin Guerrero Granados (245612),
Daniel Vargas Caicedo (245515).
12 de Septiembre de 2014
1. Objetivos:
Objetivo General: Determinar el calor normal de combustin de una sustancia orgnica
y el poder calorfico de un combustible.
Objetivos especficos:
Realizar balances de energa con el fin de determinar los valores requeridos en
cada experimentacin.
Calcular los errores obtenidos experimentalmente y los que reporta la literatura.
Manejar adecuadamente el calormetro y sus partes adyacentes.
2. Marco terico:
El calor de combustin es una propiedad de las sustancias qumicas, se conoce como
el calor liberado cuando un combustible o reactivo reacciona con el oxgeno
(produciendo dixidos, agua y calor) y es por esto que se considera como una reaccin
oxidativa. Como en este tipo de reacciones se liberan altas cantidades de calor es
importante medir esta propiedad en el estudio y tratamiento de combustibles, as como
de las diferentes sustancias que puedan presentar una reaccin oxidativa en un
proceso.
Este tipo de reacciones se buscan en su preferencia sean bajo un exceso de oxgeno,
pues por defecto del mismo no se da una combustin completa si no que se producen
monxidos, altamente perjudiciales para la salud como para el medio ambiente.
Existen dos conceptos que son de vital importancia en el estudio del calor de
combustin, el calor normal de combustin y el poder calorfico. El calor normal de
combustin se entiende como el calor liberado por una sustancia cuando sufre una
reaccin de combustin completa bajo las condiciones de temperatura y presin
estndar, 25 C y 1 atm respectivamente. Mientras que el trmino de poder calorfico
corresponde a la energa liberada tras la oxidacin de un combustible por unidad masa
del mismo (ya sea molar, msica o volumtrica), del mismo modo, este trmino se
subdivide en dos: en poder calorfico inferior, que no tiene en cuenta el calor latente del
vapor de agua formado, y en poder calorfico superior, que si tiene presente la
vaporizacin del agua. [1]
Experimentalmente se calculan dichos valores haciendo uso de un calormetro con
celda de combustin; en ste se agregar el reactivo o sustancia al cual se le quiere
calcular la propiedad y se har reaccionar con una corriente en exceso de oxgeno para
que se d una combustin completa, esta condicin es de vital importancia pues evita
muchas desviaciones en los resultados obtenidos al evitar la produccin de productos
no deseados.

Combustin isocrica:
En un sistema con un volumen constante y de manera aislada, donde se desprecia el
trabajo dado por la agitacin del sistema, y cambios de las energas potencial y cintica
dentro de ste. Generando as un balance de energa:
=
+ = 0
Las ecuaciones anteriores indican que el sistema est aislado, y que hay un cambio en
la energa interna de los reactivos en el sistema. En sta, hay contribucin del primer
estado (alambre, combustible y oxgeno) y del segundo estado (vapores, agua slidos
extra).[2]
= 2 + 2 + 2 (1 + 1 2+ + 1 )
Los vapores dados en la reaccin (2 producido y 2 en exceso) se consideran gases
de tipo real, por lo que hay que tener en cuenta la desviacin dada por la Energa Interna
Residual, la cual mide el comportamiento real de un gas (vapor) teniendo en cuenta su
homlogo ideal.
2 = 2 + 2
La energa interna de los vapores en estado ideal, sera la suma de todos los gases en
solucin.

2 = 1 2 1 (1 2 + 2 2 ) + (1 2 2 2 + 1 2 1 + 2 2 2 ) (1 2 +
1

2 2 )
1

Corresponde a los avances de cada reaccin; son los coeficientes estequiomtricos

de cada reaccin en la que la sustancia es partcipe. Cv es la capacidad calorfica a
volumen constante, como la razn de la energa interna con respecto a la temperatura.

= ( )

Para gases ideales, la relacin entre Cp y Cv va arraigada a partir de la ecuacin de

gases ideales PV=nRT y dh = du + d (Pv); y se llega a la siguiente expresin:
=
En el caso de los slidos y lquidos, en donde los cambios de presin no excedan las 5
atm, se pude considerar:
( ), = ( ),
Existen diversas formas para la obtencin de la Capacidad calorfica a presin
constante (Cp), pero una de las formas ms usadas y aceptadas, son las ecuaciones

de tipo viral que relacionan la temperatura con parmetros experimentales estudiados

y aceptados.

= + + 2 + 2

En donde A, B, C, D son las constantes caractersticas para cada sustancia y R es la

constante de gases ideales. Luego calculamos la energa interna planteando la
expresin de entalpa en un sistema de gases ideales:
H = + ()
En esta expresin () representa el coeficiente estequiomtrico de la reaccin en
cuestin. Se calcula la entalpa haciendo uso de la entalpa residual dada por la
expresin:
0
1

| | =
+


El trmino corresponde al factor acntrico propio de cada sustancia, por otro lado,
0

los trminos y son ledos de tablas haciendo uso de las propiedades

reducidas (cuando consideramos solo una sustancia) de acuerdo a:

En cambio si consideramos la mezcla de gases de combustin debemos proseguir al

clculo de propiedades pseudocrticas ( , , , ), posteriormente se deber
calcular las propiedades crticas expresadas de acuerdo a las anteriores ecuaciones.
Las expresiones para las propiedades pseudocrticas son:

= (0,2905 0,085 )

=
=1 =1

=
=1 =1

= +
= ( . )0,5

= 8 (1

+ 1 3 )

El trmino es la presin crtica de la mezcla, es la temperatura crtica de la

mezcla, es el volumen crtico de la mezcla, es el factor acntrico de la mezcla,
y son trminos combinatorios necesarios para calcular las pseudocrticas, y
son las fracciones molares de los componentes de la mezcla, y y son los factores
acntricos de los componentes como sustancias puras.
3. Procedimiento Experimental.
3.1 Diagrama de flujo del procedimiento

3.2 Materiales

1 vasos de precipitados 2000 mL.

1 probeta de 1000 mL
1 Esptula.
1 balanza analtica.
1 Vidrio reloj
Materiales de empastillaje

Calormetro

Bomba calorimtrica

3.3 Reactivos

Acido benzoico 99,9%

Sacarosa 99,9%
Diesel B10
Agua
Oxgeno
Alambre de hierro.

4. Tabla de Datos
4.1 cido Benzoico

Peso Alambre 0.0244 g Peso alamabre sin reaccionar

0 g
Peso acido 0.7423 g
Temperatura inicial
30.24 C
Volumen agua 2000 ml
Temperatura final
32.18 C
Tabla 1. Datos iniciales del cido benzoico
Calor de Combustin- cido Benzoico
32.5

Temperatura (C)

32
31.5
31
30.5
30
0

50

100

150

200

250

Tiempo (s)

Grfica 1. Termograma calibracin calormetro- cido Benzoico

300

4.2 Sacarosa

Peso Alambre 0.0301 g Peso alamabre sin reaccionar 0.0133 G

Peso sacarosa 0.7214 g
Temperatura inicial
30.18 C
Volumen agua 2000 ml
Temperatura final
31.42 C
Tabla 2. Datos iniciales de la sacarosa

Calor de Combustin- Sacarosa

31.6

Temperatura (C)

31.4
31.2
31
30.8
30.6
30.4
30.2
30
0

50

100

150

200

250

Tiempo (s)

Grfica 2. Termograma combustin Sacarosa

4.3 Diesel

Peso Alambre 0.0393 g Peso alambre sin reaccionar 0.019 g

Peso sacarosa 1.1504 g
Temperatura inicial
29.6 C
Volumen agua 2000 ml
Temperatura final
34.76 C
Tabla 3. Datos Iniciales del Diesel

Calor de Combustin-Diesel
36

Temperatura (C)

35
34

33
32
31
30
29
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (s)

Grfica 3. Termograma combustin- Diesel

5. Muestra de Clculos
Lo primero que se debe establecer son las reacciones que experimentan cada sustancia,
en total manejamos las siguientes reacciones en toda la experimentacin [3]:
1) Reaccin del alambre de hierro:
3
2 + 2 2 3
2
2) Reaccin de combustin del cido benzoico:
7 6 2 () + 7,52 () 72 () + 32 ()
3) Reaccin de combustin de la sacarosa:
12 22 11 () + 122 () 122 () + 112 ()
Una vez que se tienen las reacciones, se prosigue a calcular el cambio energtico que sufre
cada sustancia desde un punto de referencia, en nuestro caso se us como referencia las
condiciones estndar ya que nos facilita la bsqueda de los datos pertinentes en los
clculos y anlisis correspondientes; para esto, se usa la ecuacin:
= 0

Pues el proceso se desarroll bajo condiciones adiabticas. Las expresiones del

intercambio energtico ideal, se obtienen usando la energa de formacin a la condicin de
referencia, las capacidades calorficas a volumen constante de cada compuesto, los
coeficientes estequiomtricos dados por cada reaccin, la cantidad de moles finales e
iniciales y por ltimo, los avances de reacciones. Con estas ecuaciones se calcular la
capacidad calorfica del calormetro y las energas de combustin de la sacarosa y del
disel, considerando la energa de combustin del cido benzoico conocida.
Para ejemplificar el proceso, las siguientes ecuaciones muestran el mtodo global de
obtencin de la expresin usada para el clculo de la capacidad calorfica del calormetro:

+ = 0
= 2 + 2 + 2 (1 + 1 2+ + 1 )
= . (2 1 )
2

2 = 1 2 1 (1 2 + 2 )
1

+ (1 2 2 2 + 1 2 1 + 2 2 2 ) (1 2 + 2 )
1

2 . = 1 () 1 (1 + )
1

2 = (1 + 2 2 ) (1 + ) + 22 3 2 (12 3 + 2 3 )
1

1 = 1 1
Por ultimo reemplazando, y multiplicando por las velocidades de reaccin[4]:
2

. (2 1 ) + 2 [2 (1 + ) + 2 (1 + )
2
1

+ 2

2 3

(1

2 3

2 3

1
2

)] + 1
2

+ 1
1

1 [1 (1.
2
2

+ 1

+ )
1

(1 2 () +
2 ()

+ 1 1

()

] =0

) + 1 (1 + )
()
2
2

Una vez calculado la capacidad calorfica del calormetro, se procede a establecer las
mismas expresiones para el resto de combustibles usados, adicionalmente se debe
establecer las correcciones usando las correlaciones de Lee-Kesler, como se explic en el
marco terico, para determinar el valor real de las propiedades en cuestin.
6. Tablas de resultados
6.1 cido Benzoico
Sustancia Masa molar
C7H6O2

122.12

O2

32

CO2

44.01

H2O
Fe

18.01
55.845

Fe2O3

159.69

Tabla 4. Datos msicos cido benzoico

Sustancia

Estado

ninicial (mol)

nfinal (mol)

Hf (J/mol)

Cp (J/molK)

C7H6O2

0.006078447

-384800

No aplica

O2

0.357652972 0.311736924

57.2255488

CO2

---

0.042549132

-393509

146.384637

H2O

---

0.018235342

-285830

113.292135

Fe

3.67E-04

51.8131179

Fe2O3

---

0.000218462

-824200

272.526407

Tabla 5. Datos conceptuales cido Benzoico

Sustancia

Masa molar

Oxigeno

31,999

0.022 154.6

Dixido de carbono

44,010

0.224 304.2

Zc

Vc (cm3/mol)

50.43

0.288

73.4

73.83

0.274

94

Tc (K) Pc (bar)

Tabla 6. Valores constantes cido Benzoico[5]

0.04625984

Tcm

268.648975

Vc

92.1589148

Pcm

242.644798

Tabla 7. Constantes Crticas cido Benzoico

Oxigeno:
Temperatura reducida
1.97496766
Presion reducida
0.10439643
Tabla 8. Datos reducidos Oxgeno- cido Benzoico

HR
HR1
HR

-0.03255467
0.010851556
-25.6047981

Tabla 9. Datos constantes Lee-Keshler

Constante Calormetro
12518.75462 J/mol
12.51875462 KJ/mol
Tabla 10. Valores de la constante del Calormetro
6.2 Sacarosa
Sustancia Masa molar
C12H22O11

342.3

O2

32

CO2

44.01

H2O
Fe

18.01
55.845

Fe2O3

159.69

Tabla 11. Datos msicos de la Sacarosa

Sustancia

Estado

ninicial (mol)

nfinal (mol)

Hf (J/mol)

C12H22O11

0.002107508

O2

0.357652972 0.332137251

CO2

---

0.025290096

-393509

H2O

---

0.023182588

-285830

Fe

Fe2O3

0.000538992 0.000238159
---

0.000150416

Tabla 12. Datos Conceptuales Sacarosa

0
-824200

Sustancia

Masa molar

Oxigeno

31,999

0.022 154.6

Dixido de carbono

44,010

0.224 304.2

Zc

Vc (cm3/mol)

50.43

0.288

73.4

73.83

0.274

94

Tc (K) Pc (bar)

Tabla 13. Valores constantes Sacarosa

0.03629269

Tcm

222.232544

Vc

84.1450767

Pcm

219.865451

Tabla 14. Datos crticos Sacarosa

Oxigeno:

1.97005175

Temperatura reducida

Presion reducida
0.11521251
Tabla 15. Datos reducidos Oxgeno-Sacarosa

-0.0325547

H1

0.01085156

Ht

-21.252345

Tabla 16. Datos constantes Lee-Keshler

Resultados
Hc (KJ/mol)
Datos
Real
-5650.51
Experimental -5394.32
%Error
4.53%
Tabla 17. Resultados de la entalpa de combustin de la Sacarosa.
6.3 Diesel
Sustancia Masa molar
C42H89

593

O2

32

CO2

44.01

H2O
Fe

18.01
55.845

Fe2O3

159.69

Tabla 18. Datos msicos del Diesel

Sustancia Estado

ninicial (mol)

nfinal (mol)
0

Hf (J/mol) Cp

C42H89

0.001939966

O2

0.357652972 0.108094676

CO2

---

0.081478583

-393509

H2O

---

0.086328499

-285830

Fe

Fe2O3

0.000703734 0.000340227
---

0.000181753

0
-824200

Tabla 19. Datos Conceptuales de Diesel

Sustancia

Masa molar

Oxigeno

31,999

Dixido de carbono

Zc

Vc (cm3/mol)

0.288

73.4

Tc (K) Pc (bar)

0.022 154.6

50.43

44,010
0.224 304.2 73.83 0.274
Tabla 20. Datos constates Diesel

0.1088196

Tcm 846.240022
Vc 245.018777
Pcm 287.428095
Tabla 21. Valores Crticos del Diesel

Oxigeno:
Temperatura reducida 1.76681759
Presion reducida
0.08813074
Tabla 22. . Datos reducidos Oxgeno-Sacarosa

H -0.0325547
H1 0.01085156
Ht -78.946455
Tabla 23. Datos constantes Lee-Keshler

Resultados
Hc
Datos
Real
-24905.454
Experimental -26424.381
%Error
6 .09%
Tabla 24. Resultados de la combustin del Diesel

94

7. Anlisis de resultados
El objetivo de la prctica era hallar el poder calorfico de un combustible y el calor normal
de combustin de un componente orgnico, mediante la utilizacin del cido benzoico como
patrn en la experimentacin. Con ste ltimo se pudo determinar la constante del
calormetro como muestra inicial en la prctica en s; y es as que se procede a la
recoleccin de los datos para cada componente.
La experimentacin se considera ptima, puesto que los errores experimentales dados
frente a los arrojados con la literatura; son menores a un 8% de error experimental. Aunque
igualmente se deben analizar los causantes de errores entre los cuales se puede destacar
que existe un foco de error experimental en la manipulacin del calormetro en cuanto a la
certeza de la condicin adiabtica del calormetro, la cual se ve afectada por las
irregularidades entre las diferencias de temperatura de la celda calorimtrica y la chaqueta
acusa de la manipulacin inexacta del operador en el intento de igualar dichas temperaturas
a medida que avanza la reaccin.
En cuanto al calor de combustin es mayormente afectado por la dificultad experimental de
mantener el sistema adiabtico (requerimiento sin el cual habra que hacer el anlisis de
transferencia de calor), identificando este hecho como principal causante de errores
experimentales.
A pesar que el error en ambos casos es cercano al 5%, se observa que para el biodiesel,
la gran diferencia respecto al valor asumido como el valor terico, se deba a la diferencia
de la composicin del biodiesel terico, en la que se consider tal como lo reportado en la
literatura una composicin de una mezcla finita de hidrocarburos. Esto evidentemente no
es totalmente correcto ya que las composiciones del disel pueden variar en pequeas
fracciones msicas que afectan el clculo final del calor de combustin, adems de que la
proporcin de componentes puede variar los mismos componentes podran no estar
presentes en la mezcla. Un anlisis ms preciso requiere del conocimiento de las especies
que se encuentran en la mezcla y sus fracciones en la misma.

8. Conclusiones
La constante del calormetro es 12.52KJ/mol; el calor de combustin de la sacarosa es de
-5394.32 KJ/mol, mientras que para el Diesel es de -26424,381 KJ/mol.
El clculo del calor de combustin de una sustancia, es de vital importancia en el momento
de especificar su uso a nivel industrial, pues se puede observar el nivel energtico que
puede otorgar una combustin del mismo.
El uso de un equipo de calorimetra como el descrito en esta prctica, requiere conocer las
consideraciones claves de uso, as como las condiciones especficas a trabajar para la
correcta obtencin de datos; en nuestro caso particular, la correcta forma de lectura de las
temperaturas, as como el control de la temperatura del sistema, fue un proceso clave para
la obtencin de valores precisos con relacin a los dados tericamente.

9. Sugerencias
Realizar las pastillas con paciencia y procurar de ser metdicos a la hora de realizar dicha
cantidad de materia.
Procurar que el alambre de cobre toque en todo instante la pastilla preparada dentro de la
bomba calorimtrica.
No hay necesidad de calentar tres veces el agua del sistema, sino que reutilizarla para cada
experimento programado.
Cerciorarse que las temperaturas tanto de la chaqueta como del calormetro, siempre sean
constantes y estn en equilibrio trmico los dos sistemas.
En el caso de haber holln realizar de nuevo la prctico hasta que se presente combustin
completa en la bomba calorimtrica.
10. Inventario de Costos
A partir de la resolucin Nmero 04 del Acta 002, del 6 de febrero de 2014, de la
Universidad Nacional de Colombia; los costos de esta prctica se especifican de la
siguiente forma:
Reactivos
Precio
Cantidad usada
cido Benzico $37000/Kg 0.7423g
Sacarosa
$80/g
0.7214g
Diesel
$2123/L
1.1504ml

Precio neto
$
27.47
$
57.71
$
2.44

Precios generales
Manejo de Equipos
Hora de Ingeniero
Hora de Operario
TOTAL

$ 135,000.00
$ 150,000.00
$ 75,000.00
$360,087.62

De igual forma el manejo de los equipos se rige por el precio dado en los servicios de
extensin del laboratorio de ingeniera qumica en la Universidad nacional de Colombia.
Sede Bogot.

11. Bibliografa
[1]RAHEMAN, H. Performance of a disel engine with blends of biodiesel and high-speed
disel. International Jurnal of Nergy an Enviromental Engineering. 2013. Pp 3-4.
[2]PETROBRAS. ACPM B10. 2011. Pp 1.
[3]REYES, C. Pruebas de larga duracin con disel de palma en una flota de camiones de
transporte. Indulpalma. 2010.pp 8-10.
[4]FELDER, R. Principios elementales de los procesos qumicos. Limusa Wiley. Tercera
Edicin. Mxico DF. 2004. Pp 631-650.
[5]SMITH J., ABBOTT M., VAN NESS H. (2007). Introduccin a la Termodinmica en
Ingeniera Qumica. Sptima edicin McGraw-Hill, Apndice C, Pg. 680.