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DESHIDRATACIN DEL GAS NATURAL

Introduccin
Todo gas natural de produccin est totalmente saturado con agua en su fase de
vapor, porque proviene de un yacimiento saturado (en equilibrio) con agua. Adems
generalmente el gas contiene CO2 y H2S que se remueven con soluciones acuosas tales
como aminas, carbonato de potasio, etc., que saturan el gas con agua. A fin de remover
la mayor cantidad de agua, es necesario deshidratar el gas por las siguientes razones:
1. Evitar formacin de hidratos.
2. Cumplir con especificaciones como gas de venta.
3. Minimizar corrosin.
Para disear un sistema de deshidratacin se requiere informacin preliminar tal
como presin, temperatura, composicin y rata de flujo de gas. Normalmente el gas
est saturado cuando llega a la planta o cuando sale de una unidad de endulzamiento.
Sin embargo, por lo regular la composicin de entrada se suministra en base
seca; por lo tanto, el contenido de agua del gas hmedo de entrada debe ser
determinado.
Adems, con base en la composicin hmeda, debe determinarse la temperatura
de hidrato a una presin dada, a fin de que el gas pueda ser deshidratado lo suficiente
para evitar la formacin de hidratos y cumplir con la especificacin de contenido de
agua.

La cantidad de agua a ser removida del gas hmedo o el contenido de agua en el


gas seco, depende de cul de las razones 1 o 2 sea la que controla. En cualquier caso, se
establece el contenido de agua en el gas seco que sale, o el correspondiente punto de
roco por agua.

Contenido De Agua En El Gas Natural


El contenido de agua de una corriente de gas saturado, se puede determinar bien
sea en forma manual o usando un programa de computador para simulacin de
procesos. El mtodo manual que ms frecuentemente se usa en la industria del gas
natural es el uso de la carta de contenido de agua de Mcketta y Wehe, que corresponde
a la Fig. 20-3 del GPSA. Sin embargo, esta carta publicada en 1,958 con base en los
datos experimentales disponibles por ese tiempo, est limitada a gases dulces y no debe
ser usada para composiciones de gases agrios mayores de 5% mol (H 2S y/o CO2).

Tanto el H2S como el CO2 contienen ms agua a saturacin que el metano o


mezclas de gas natural dulce, particularmente a presiones por encima de 700 psia a
temperatura ambiente; por lo tanto, a presiones por encuna de 700 psia, se debe hacer
correccin por H2S y CO2.
Estas correcciones son significativamente ms necesarias a ms altas
concentraciones y presiones.
Para la carta de la Fig. 20-3 del GPSA la correccin por gravedad de gas no debe
usarse cuando hay presencia de H2S y CO2, y por el efecto de ciertos hidrocarburos no

siempre es adecuada, especialmente en la prediccin de contenido de agua a presiones


por encima de 1,500 psia.
La lnea para formacin de hidratos es aproximada y no debe usarse para
predecir condiciones de formacin de hidratos.
El GPSA tiene dos mtodos simples para determinar el contenido de agua de
gases agrios. Sin embargo, el primer mtodo que consiste en un promedio aditivo de la
fraccin mol correspondiente a los contenidos de agua en los constituyentes dulce y
agrio, no es consistente y por lo tanto es inseguro.
Se aplica a mezclas gaseosas con un contenido de gas cido por debajo de 40%,
mediante el uso de la siguiente ecuacin y las Figs. 20-3, 20-8 y 20-9 del GPSA.
W = yHC WHC + yCO2 WCO2 +yH2S WH2S

Ec. 3-1

Ntese que las Figs. 20-8 y 20-9 del GPSA suministran valores para el trmino
contenido de agua "efectivo" de CO2 y H2S en mezcla de gas natural, el cual debe
usarse solamente en la Ec. 3-1. Estos no son contenidos de agua para C0 2 y H2S puros.
El segundo mtodo del GPSA que se basa en el uso de las Figs. 20-10 y 20-11 es
ms seguro, pero tiene una aplicacin limitada a 6,000 psia y requiere interpolacin
para determinada presin entre las dadas en las cartas.
Con gases que tienen CO2, el CO2 debe ser convertido a una concentracin
"equivalente" de H2S. Para propsitos de este mtodo, se as une que el CO 2 contribuye
con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre una base molar como H 2S. Los
siguientes ejemplos del GPSA sirven para ilustrar el uso de las figuras y los mtodos
anteriormente descritos.

EJEMPLO 3-1
Determinar el contenido de agua saturada de un hidrocarburo gaseoso pobre y
dulce a 150 F y 1,000 psia.
a.

Si el gas tiene un peso molecular de 26 Ib/lbmol.

b.

Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %.

Solucin:
a.

De la Fig. 3-1 (@ 150 F y 1,000 psia),

W = 220 Ib/ MMscf

para PM = 26(@ 150 F),

Cg = 0.98
W = 0.98(220) - 216 lb/MMscf

b. De la Fig. 3-1 (@ salmuera al 3 %),

Cs = 0.93
W = 0.93(220) = 205 lb/ MMscf

EJEMPLO 3-2
Determinar el contenido de agua saturada de una mezcla 80% CH 4 - 20% CO2 a
160 F y 2,000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172
lb/MMscf.

Mtodo Uno
De la Fig. 3-1 (@ 160 F y 2,000 psia),

WHC = 167 lb/MMscf

De la Fig. 3-2 (@ 160 F y 2,000 psia),

WCO2 = 240 lb/MMscf

De la Ec. 3-1,

W = yHC WHC + yCO2 WCO2 +yH2S WH2S


W = 0.80(167) + 0.20(240)
W = 182 lb/MMscf

FIG. 3-1 Contenido De Agua Mtodo De Mcketta

FIG.. 3-2 contenido efectivo de agua para el co2 en mezclas de gas natural

Mtodo Dos
Convertir la composicin de CO2 a una concentracin "equivalente" de H 2S, yH2S
(pseudo):
yH2S (pseudo) = 0.75(yCO2) = 0.75(0.20) = 0.15
De la Fig. 3-3 (@ 160 F y 15 % H2S) y con H2O= 350 lb/bbl :
W = 0.49 bbl/MMscf * 350 lb/bbl

W = 172 lb/MMscf (igual al experimental)


Recientemente Wichert and Wichert desarrollaron un mtodo simple para el
clculo de contenido de agua en gas agrio hasta con un 55 % de H 2S "equivalente". El
mtodo aplica hasta 200 C (393 F) y 100 MPa (14,500 psia). Con base en pruebas del
mtodo hechas por los autores, los resultados tienen una precisin de 5 -10 %. En la
Fig. 3-4 se presenta la carta utilizada para este mtodo, en combinacin con la Fig. 203 del GPSA.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de este mtodo para estimar el contenido de
vapor de agua en un gas natural agrio.
EJEMPLO 3-3
Calcular el contenido de agua en equilibrio para un gas agrio que contiene 45%
mol de CH4, 15% molde H2S y 40% mol de CO2, a 100 F y 2,000 psia.
Solucin:
De la Fig. 3-1 (@ 100 F y 2,000 psia),

W(gas dulce) = 38 lb/MMscf

Calcular el H2S equivalente,

H2S(equiv.) = 15(H2S) + 0.75(40(CO2))


H2S(equiv.) = 45 %

FIG. 3.3 Contenido de gases cidos hasta 2000 Lpca

FIG.. 3-4 water content ratio chart for sour natural gas

De la Fig. 3-4 (@ 100 F, 45 % H2S equiv. y 2,000 psia),

Relacin cont. agua = 2.08


Calcular W(gas agrio),

W(gas agrio) = 2.08 * 38 = 79.04 lb/MMscf

Otro mtodo para estimar el contenido de agua en gases dulces o agrios es el de


Campbell. Este mtodo est desarrollado sobre una base terica y aparentemente es
confiable; sin embargo, no muestra datos de prueba.
El contenido de agua saturada de una corriente puede tambin ser determinado
usando un programa de computador de simulacin de procesos. En este caso se
adiciona agua a la corriente de gas hasta que una pequea fraccin en fase lquida
aparezca. La precisin de los clculos por simulacin depende de lo bien que la base
termodinmica modele el sistema, normalmente se utilizan ecuaciones de estado. Con
base en comparaciones recientes de datos experimentales para gas cido, el contenido
de agua que se predice es razonablemente bueno hasta 800 psig, por encima de dicho
valor,

los

modelos

de

estado

en

simuladores

comerciales

sobrepredicen

sustancialmente el contenido de agua.


El manejo del contenido de agua en gas cido es un tema muy complejo. Los datos
y mtodos presentados en el GPSA no deben ser usados para diseo final. Las Figs. 204, 20-5, 20-6 y. 20-7 se basan en datos experimentales. Una determinacin precisa de
contenido de agua requiere un estudio cuidadoso tanto terico como con datos
experimentales. En muchos casos datos experimentales adicionales son la mejor forma

para verificar valores predichos. An las ms sofisticadas ecuaciones de estado (EOS)


pueden dar resultados de confiabilidad cuestionable.

Medicin del Contenido d Agua


Existen varios instrumentos a nivel comercial basados.... en diferentes principios para
medir el contenido de agua en el gas; sin embargo, medir contenidos de agua menores
de 20 ppm, w (partes por milln en peso) o puntos de roco menores de -40 F es muy
difcil. Para mayores referencias ver el Cap 2 del Tomo I, donde se muestran los
mtodos de Campbell y Bukacek.

Hidratos de gas natural


El hidrato es un slido complejo cristalino estable, con apariencia de hielo pero
posee una estructura diferente. Se forma en sistemas de gas o de lquidos recuperados
del gas natural (NGL), cuando el gas o el lquido est en o por debajo del punto de
roco del agua, normalmente cuando hay presencia de agua lquida sin embargo; no
necesariamente tiene que darse esta condicin, pues una vez que el gas este saturado, el
agua libre puede pasar directamente de vapor a slido sin formar lquido. La
temperatura de formacin de hidrato a una presin dada depende de la composicin del
gas.
Tradicionalmente se han reconocido dos estructuras cristalinas para los hidratos
que se forman con el gas natural llamadas simplemente Estructura I y II; en las cuales
las molculas de agua forman el enrejado, y los hidrocarburos, el N 2, CO2, y H2S
ocupan las cavidades. Las molculas ms pequeas (CH4, C2H6, CO2 y H2S) estabilizan
formando un cuerpo cbico centrado llamado Estructura I, y las molculas ms grandes
(C3H8, i-C4H10, n-C4H10) forman un enrejado tipo diamante llamado Estructura II.

Las molculas ms grandes que el n-C4H10 no forman hidratos de Estructuras I y


II; sin embargo, estudios recientes indican que algunas isoparafinas y cicloalcanos ms
grandes que el pentano forman hidratos de Estructura H.
Cuando se forman hidratos stos tienden a bloquear tuberas, equipos e
instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presin de
medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presin y errores de medicin.
Una vez que se forman los hidratos su remocin es bastante difcil.
Formacin de hidratos de metano.

Contenido de Agua en la Regin de Hidrato


La Fig. 20-3 del GPSA se basa en el supuesto de que la fase de agua condensada es
un lquido. Sin embargo, a temperaturas por debajo de la temperatura de hidrato del
gas, la fase condensada ser un slido (hidrato).

El contenido de agua de un gas en equilibrio con un hidrato, ser menor que en


equilibrio con un liquido metaestable. Esto se conoce como la zona de advertencia
Warning en la Fig. 20-3 del GPSA. (zona de lneas punteadas).
La formacin de hidratos es un proceso dependiente del tiempo. La rata a la cual se
forman los cristales de hidrato depende de varios factores que incluyen, composicin
del gas, presencia de sitios nucleares de cristales en la fase lquida, grado de agitacin,
etc.
Durante esta transicin (perodo de formacin del hidrato), el agua lquida presente
se denomina liquido metaestable.
Agua metaestable es agua lquida la cual, en equilibrio existir como un hidrato. En
la Fig. 20-13 se muestra el contenido de agua de un gas en equilibrio con el hidrato y se
compara con el contenido de agua metaestable.
El contenido de agua para gases en la regin de hidrato es fuertemente dependiente
de la composicin, luego la Fig. 20-13 no debe extrapolarse para otras composiciones.
Cuando se disean sistemas de deshidratacin (particularmente con TEG) para
cumplir con especificaciones drsticas de bajos puntos de roco de agua, se requiere
determinar el contenido de agua del gas en equilibrio con un hidrato usando una
correlacin como la que se presenta en la Fig. 20-13.
Si se usa una correlacin metaestable, se puede sobreestimar el contenido de agua
saturada del gas a la especificacin de punto de roco, y como resultado se puede llegar
a un diseo que no puede alcanzar la remocin de agua requerida.

Prediccin De Condiciones Para La Formacin De


Hidratos
Las condiciones para formacin de hidrato pueden tambin ser calculadas en
forma manual o usando un programa de computador para simulacin de procesos.
Los clculos manuales pueden hacerse con base en los mtodos del GPSA
mediante el uso de cartas o siguiendo un procedimiento de clculo de equilibrio
vapor/slido.
En forma similar a como se hizo en los clculos para contenido de agua en el
gas, los clculos manuales para predecir la formacin de hidratos deben ser ajustados
para gases agrios. Baille & Wichert desarrollaron una carta para estimar las
condiciones de formacin de hidratos en gas natural agrio, la cual puede tambin
usarse en gas dulce. Esta carta corresponde a la Fig. 20-27 del GPSA.
Con reconocidos programas de computador para simulacin de procesos, es
posible estimar buenas condiciones para formacin de hidratos con desviaciones de
alrededor de 2 F.
Generalmente estos programas se pueden usar en forma confiable para diseo,
especialmente, cuando el sistema, es complicado; como el caso de formacin de
hidratos sin que se tenga agua libre condensada del gas, donde se requiere un modelo
de clculo termodinmico riguroso.
Con las Figs. 20-15 a 20-17 se pueden hacer aproximaciones a las condiciones
de formacin de hidratos, pero se producen errores significativos para composiciones
diferentes a las usadas para construir dichas cartas, porque las condiciones a las cuales

se forman los hidratos se afectan fuertemente por la composicin del gas.

Los

siguientes ejemplos del GPSA sirven para ilustrar su uso.

EJEMPLO 3-4
Encontrar la presin de formacin de hidrato para el siguiente gas a 50 F para el
siguiente gas.

Componente
Cl
C2
C3
IC4
NC4
N2
CO2
Total

Fraccin mol
0.784
0.060
0.036
0.005
0.019
0.094
0.002
1.000

PM
16.043
30.070
44.097
58.124
58.124
28.013
44.010

lb/lbmol
12.58
1.80
1.59
0.29
1.10
2.63
0.09
20.08

PM(mezcla) = 20.08 Ib/lbmol


(mezcla) = PM(mezcla)/PM(aire) = 20.08/28.964 = 0.693
De la Fig. 3-6 (@ 50 F y gravedad especfica de 0.7):
P = 320 psia

EJEMPLO 3-5
El gas del ejemplo anterior se expande de 1,500 psia a 500 psia. Cul es la
temperatura inicial mnima que permite la expansin sin que se forme hidrato?.

FIG. 3-6 Curvas de prediccin de hidratos

FIG. 3-7 Expansin permisible sin la formacin de hidratos a 0.7 de gravedad especfica

De la Fig. 3-7 para gas de gravedad especfica 0.7:

La lnea de presin inicial 1,500 psia se intercepta con la lnea de presin final
500 psia por encima de la curva de temperatura de 100 F. Luego la temperatura
mnima inicial ser aproximadamente 112 F.

EJEMPLO 3-6
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y
100 F sin que se forme hidrato.
De la Fig. 3-8 para gas de gravedad especfica 0.6:
Encontrar la interseccin de la lnea de presin inicial 2?000 psia con la curva
de iemperatura inicial 100 F.
Leer en el eje de las X la presin final permisible igual a 1,100 psia.

EJEMPLO 3-7
Determinar hasta dnde puede expandirse un gas de gravedad 0.6 a 2,000 psia y
140 F sin que se forme hidrato.
De la Fig. 3-8 para gas de gravedad especfica 0.6:
La lnea de presin inicial 2,000 psia no intercepta la curva de temperatura
inicial 140 F. Por lo tanto, el gas puede expandirse hasta presin atmosfrica
sin que se forme hidrato.

FIG. 3-8 Expansin permisible sin la formacin de hidratos a 0.6 de gravedad especfica

Prediccin de Formacin de Hidratos con Base en la Composicin


para Gases Dulces

Un mtodo ms seguro para estimar condiciones de formacin de hidrato es el de


Katz , en el cual se ejecutan clculos tipo "punto de roco" usando constantes de
equilibrio vapor slido KVS, las cuales se muestran en las Figs. 20-19 a 20-25 del
GPSA.
El equilibrio vapor slido est definido por la ecuacin:
Kvs = y/xs

Ec. 3-2

Para propsitos de clculo, el valor de K VS es infinito para las molculas ms


grandes que nC4, tambin para contenido de nC4 en una mezcla menor de 1 % y mayor
de 6 % mol, y para nitrgeno. Si el nC4 est en proporcin de 1 a 6 % mol, el valor de
nC4 se lee en la carta de la Fig. 20-23.
El procedimiento es iterativo y la convergencia se alcanza cuando se satisface la
siguiente funcin objetivo:

Ec. 3-3

EJEMPLO 3-8
Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el siguiente gas:

Componente

Fraccin mol
en gas

a 300 psia
KVS

y/KVS

a 400 psia
KVS

y/KVS

Metano

0.784

2.040

0.384

1.750

0.448

Etano

0.060

0.790

0.076

0.500

0.120

Propano

0.036

0.113

0.319

0.072

0.500

Isobutano

0.005

0.046

0.109

0.027

0.185

n Butano

0.019

0.210

0.090

0.210

0.090

Nitrgeno

0.094

0.000

0.000

CO2

0.002

3.0

0.001

1.900

0.001

Total

1.000

* Valor infinito

0.979

1.344

FIG. 3-9 Constantes K de equilibrio para el metano.

FIG. 3-10 Constantes K de equilibrio para el etano

FIG. 3-11 Constantes K de equilibrio para el propano

FIG. 3-12 Constantes K de equilibrio para el isobutano

FIG. 3-13 Constantes K de equilibrio para el n butano

FIG. 3-14 Constantes K de equilibrio para el Dixido de Carbono

En las Figs. 3-9 a 3-14 se muestran los datos de KVS (@ 50 F - 300 y 400
psia).

Se interpola linealmente,

0.979 ----- 300

(1.344 - 0979) = 0.365

1.000 ----- X (1.000 0.979) = 0,021


1.344 ----- 400

(400 300) = 100

0.365 ----- 100


0.021 ----- X - 300
X = 300 + (0.021 * 100) 70.365 = 305.7 psia.
- El valor experimental a 50 F fue 325 psia.
- El valor calculado con el simulador de procesos
Hysys es 336 psia.

EJEMPLO 3-9
El siguiente gas, C1 = 0.9267, C2 = 0.0529, C3 = 0.0138, iC4 = 0.0018, nC4 =
0.0034 y nC5 = 0.0014, est a 3,500 psia y 150 F.
Cules sern las condiciones de hidrato cuando dicho gas se expande?

Paso 1:
Hacer clculos flash adiabticos, a diferentes presiones finales y graficar presin-vs,
temperatura final. (Ver Fig. 3-15)
Presin Inicial

Temperatura Inicial

Presin Final

Temperatura Final

psia
3,500
3,500
3,500
3,500
3,500

F
150
150
150
150
150

psia
300
400
500
600
700

F
38
45
52
58
64

Fig. 3-15

Paso 2:

Estimar presin de formacin de hidrato para varias temperaturas (40, 50 y 60 F)


usando los datos de equilibrio KVS. A continuacin se muestra el clculo para T = 40
F. Graficar presin de hidrato vs. temperatura en Fig. 3-15.

Componente

Fraccin

a 200 psia

mol en gas

a 300 psia

KVS

y/KVS

KVS

y/KVS

C1

0.9267

2.2500

0.4119

1.7500

0.5295

C2

0.0529

0.5000

0.1058

0.2050

0.2580

C3

0.0138

0.0550

0.2509

0.0300

0.4600

iC4

0.0018

0.0225

0.0800

0.0105

0.1714

nC4

0.0034

0.0000

0.0000

nC5

0.0014

0.0000

0.0000

Total

1.0000

0.8486

1.4189

* Valor infinito

Se interpola linealmente,

0.8486 ----- 200

(1.4189 0,8486) = 0,5703

1.0000 ----- X

(1.0000 0.8486) = 0,1514

1.4189 ----- 300

(300 200) = 100

0.5703 ----- 100


0.1514 ----- X 200
X = 200 + (0.1514 * 100)/ 0.5703 = 226.6 psia

Paso 3:
La interseccin de las dos curvas en la Fig. 3-15 ser el punto al cual se empiezan a
formar hidratos.
El valor aqu calculado es 500 psia y 52 F.
En la Fig. 3-16 se muestra el mismo clculo pero hecho con el simulador de
procesos Hysys y el valor calculado es 675 psia y 56 F.

FIG. 3-16 Simulacin por sistema de procesos hysys

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

Prediccin de Formacin de Hidratos para Gases con Alto Contenido de


CO2/H2S
El mtodo de Katz no debe usarse para gases con contenidos significativos de
CO2 y H2S. En este caso, puede utilizarse el mtodo de Baille & Wichert con el cual
se predice temperatura de formacin de hidrato ajustando las condiciones de hidrato
en el propano por la presencia de H 2S, como se muestra en la Fig. 20-27 del GPSA y
se ilustra con el siguiente ejemplo.

EJEMPLO 3-10
Estimar la temperatura de formacin de hidrato a 610 psia para un gas con la
siguiente composicin.

Componente

Mol %

N2

0.30

CO2

6.66

H2S

4.18

C1

84.25

C2

3.15

C3

0.67

iC4

0.20

nC4

0.19

C5 +

0.40

PM= 19.75 Ib/lbmol

Gravedad especfica, = 0.682


Solucin (Ver Fig. 3-16 b):
1. Con 610 psia interceptar curva de H2S a 4.18 % mol.
2. Ir verticalmente hacia abajo hasta interceptar con lnea horizontal de = 0.682.

Fig. 3-16 b

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

3. Seguir en forma paralela la lnea diagonal en el fondo de la grfica e interceptar el


eje de la X en T = 63.5 F.
4. Aplicar ajuste del C3 entrando por la parte superior izquierda de la grfica, con
H2S = 4.18 % mol interceptar con la lnea de concentracin de C 3 = 0.67 % mol. Ir
verticalmente hacia abajo hasta encontrar la presin del sistema (0.610 x 10 -3 psia) y
leer la correccin en la escala de la izquierda (-2.7 F).
5. T de formacin de hidrato (@ 610 psia) = 63.5 - 2.7 = 60.8 F.

Nota: el ajuste de temperatura por correccin de C3 es negativo al lado


izquierdo y positivo al lado derecho de la grfica.

Inhibicin de Hidratos
La formacin de hidratos puede prevenirse deshidratando tanto el gas como el
lquido, para eliminar la formacin de agua condensada en fase lquida o slida. Sin
embargo, en algunos casos este proceso puede no ser prctico o econmico. En estos
casos, la inhibicin puede ser un mtodo efectivo para prevenir la formacin de
hidratos.
En la inhibicin se inyecta un glicol o metanol a una corriente de proceso,
donde se combina con la fase condensada acuosa para bajar la temperatura de
formacin de hidrato a una presin dada. Tanto el glicol como el metanol pueden ser

recuperados en la fase acuosa para ser regenerados y reinyectados. Para procesos de


inyeccin continua hasta - 40 F, normalmente los glicoles ofrecen unas ventajas
econmicas comparadas con la recuperacin de metanol por destilacin.
Sin embargo, a temperaturas criognicas por debajo de - 40 F, el metanol se
favorece por su baja viscosidad lo que facilita su separacin del hidrocarburo por
gravedad y porque la viscosidad del glicol se vuelve excesiva dificultando la
separacin efectiva. Es de anotar que normalmente el metanol se inyecta puro.
Los glicoles usados para inhibir hidratos son el etilen (EG), dietilen (DEG) y
trietilen (TEG) glicol, siendo el ms popular el etilen glicol por su bajo costo, baja
viscosidad y baja solubilidad en hidrocarburos lquidos. En las Figs. 20-30 a 20-41
del GPSA se dan las propiedades fsicas para los glicoles ms comunes y para
mezclas glicol agua. En la Fig. 20-42 se suministra informacin para glicoles puros
y metanol.
Para que la inhibicin sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el
punto exacto en el cual el gas hmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Por
ejemplo, en plantas de refrigeracin, glicol se inyecta en forma de roco a la entrada
del lado de los tubos del intercambiador gas - gas, y cuando el agua condensa, el
inhibidor est presente para mezclarse con ella y prevenir la formacin de hidratos.
La inyeccin debe ser de forma tal que permita una buena distribucin a
travs de cada tubo o placas, en intercambiadores de calor operando por debajo de la
temperatura de hidrato del gas.
Soluciones glicol - agua e hidrocarburos lquidos, pueden formar una
emulsin cuando se agitan o cuando se expanden de alta a baja presin como en una
vlvula de expansin JT. Para conseguir una completa recuperacin del glicol

diluido para posterior regeneracin y reinyeccin, debe hacerse un diseo cuidadoso


del separador.
El regenerador en un sistema de inyeccin de glicol debe operarse para
producir una solucin de glicol regenerado, cuyo punto de congelacin est por
debajo de la mnima temperatura encontrada en el sistema. Una concentracin tpica
est entre 75 y 80% en peso. En la Fig. 20-44 se muestra el punto de congelacin
para soluciones glicol agua a varias concentraciones.
La concentracin mnima de inhibidor en la fase de agua libre se puede
estimar con la ecuacin de Hammerschmidt:

Ec. 3-4
La Ec. 3-4 no debe usarse para concentraciones por encima de 20 - 25 % peso
para metanol y 60 - 70 % peso para glicoles.
Para concentraciones de metanol hasta 50 % peso la ecuacin de NielsenBucklin ofrece mejor precisin:
d = -129.6 ln(XH2O)

Ec. 3-5

El trmino "XH2O" es en fraccin mol, no en peso por lo tanto con la Fig. 2045 se hace la conversin de porcentaje en peso de metano1 a fraccin mol de agua.
Para concentraciones finales de EG mayores de 50 % peso y de metanol
superiores a 75 % peso, se utiliza el mtodo de Maddox et al., que aunque es
iterativo converge rpidamente y se detalla a continuacin.

Ln (XH2O * H2O) = - 2063 * (1/T 1/To)

donde,

H2O = exp(C1Xi2 + C2Xi3)

Ec. 3-6

Ec. 3-7

Para etilen glicol:


C1 = - 83.712 + 0.11843 * T + 11119.64/T
C2 = 478.42 - 16.65*T12 - 49132.20/T
Para metanol:
C1 = -62.898 + 2142.93/T1/2 - 17738.77/T
C2 = 119.69 - 4084.47/T1/2 + 33883.03/T

El procedimiento es como sigue:


1.

Determinar To usando un mtodo para calcular temperatura de hidrato sin


inhibidor.

2.

Calcular H2O a To con Ec. 3-7 para Xi dado (XH2O = 1 Xi).

3.

Resolver la Ec. 3-6 para encontrar T.

4.

Calcular H2O a T con Ec. 3-7.

5. Repetir desde el paso 3 hasta que los valores de T converjan con una diferencia
no mayor de 1 R.
Despus de calcular la concentracin final de inhibidor por alguno de los
mtodos anteriores, se hace un balance de materia para determinar la rata de flujo de
inhibidor requerido en la fase de agua.

Ec. 3-8
La cantidad de inhibidor a ser inyectada debe considerar no solo la requerida
para evitar congelamiento, sino la necesaria para estar en la fase de vapor en
equilibrio y la que se disuelve en el hidrocarburo liquido. La presin de vapor del
metanol es lo suficientemente alta para que cantidades significativas se vaporicen.
Las prdidas de metanol por evaporacin se pueden estimar de la Fig. 20-51,
la cual est extrapolada para valores de presin por encima de 700 psia. Con dicha
figura se puede subestimar las prdidas de metanol en la fase de vapor para altas
presiones. Para el glicol las prdidas por evaporacin son muy pequeas y
generalmente se ignoran en los clculos.
Las prdidas de inhibidor en la fase de hidrocarburo lquido son ms difciles
de predecir. La solubilidad depende fuertemente de las composiciones tanto de la
fase de agua como de la fase de hidrocarburo.

La Fig. 20-52 del GPSA presenta datos experimentales de solubilidad del


metanol en hidrocarburos lquidos parafnicos como funcin de la temperatura y la
concentracin de metanol. La solubilidad del metanol en hidrocarburos naftnicos es
un poco menor que en parafnicos, pero la solubilidad en hidrocarburos aromticos
puede ser cuatro a seis veces ms alta que en parafnicos.
La solubilidad del EG en la fase lquida de hidrocarburo es extremadamente
pequea. Para propsitos de diseo se usa un valor de solubilidad de 0.3 lb por 1000
gal. (U.S.) de lquidos del gas natural (NGL). Sin embargo, arrastres o cualquier otra
prdida mecnica, pueden ocasionar prdidas totales significativamente mayores.
La concentracin final y la rata de flujo de inhibidor requerida, se pueden
tambin calcular con un programa de simulacin de procesos. Se realizan clculos
de temperatura de hidrato, adicionando inhibidor hasta que la temperatura de hidrato
para la corriente de gas se depresione por debajo de la temperatura de operacin del
sistema.
La concentracin requerida de inhibidor pobre se fija tpicamente entre 60 y
80% peso para el EG y 100% pesa para el metanol. Si la temperatura de hidrato no
decrece cuando una cantidad grande de inhibidor se adiciona, se debe comparar
contra el mtodo de Maddox et al. Si los resultados son consistentes, el paso a seguir
es incrementar la concentracin del EG. Sin embargo, es necesario ser muy
cuidadoso porque se incrementar la viscosidad.
A continuacin se presenta un ejemplo calculado tanto a mano como con el
simulador de procesos Hysys.

FIG. 3-17

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

FIG. 3-18

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

FIG. 3-19

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

De Ec. 3-8,

5,398 lb/d

(Valor calculado con Hysys, mI= 5,237 lb/d)

Para el Etilen glicol las prdidas por vaporizacin y en la fase lquida de hidrocarburo son despreciables.
(Con Hysys tambin son despreciables).

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