You are on page 1of 18

Influencia del pH en las valoraciones

pCa

Ca2+

+ EDTA

K f

pH

12

CaY2Kf

Kval=Kf=Kf.y4Kf (Cay2-)=5,01.1010

10

pH = 12

Kval=Kf=5,01.1010 0,98= 5.1010

pH = 8

Kval=Kf=5,01.1010 5,6.10-3= 2,8.108

pH = 6

Kval=Kf=5,01.1010 2,3.10-5= 11,5.105

pH = 5

Kval=Kf=5,01.1010 3,7.10-7= 18,5.103

6
4
2

pHmin (Kval>108 =completa)


VEDTA (mL)

Influencia del pH en las valoraciones


pM

16
14
12

Kf (CaY2-)=5,01.1010

Ca2+

2+
Kf pH min Pb

10

pH = 12 Kf=5.1010

pH = 8

Kf=3.108

pH = 6

Kf=12.105

pH = 4

Kf=19.102

6
4
2

Kf (PbY2-)=1,1.1018

A qu pH tendra
que trabajar para
valorar slo el Pb2+?

pH = 6 Kf=2,5.1013
pH = 4

Kf=4.109

pH = 3 Kf=29.106

pH = 2 Kf=41.102

A un determinado pH se puede valorar un in metlico (con


alta Kf) en presencia de otro de baja kf
20 mL
20 mL
V EDTA

Influencia del pH en las valoraciones


Uso de ACA (agente complejante auxiliar)
M(OH)n

pH elevado (OH-)

ACA

Se une al Mn+
(evita que precipite)

Influencia del pH en las valoraciones


Al aadir ACA:
Mn+ + ACA

Kf

M-ACA

Mn+ libre

Al aadir EDTA reacciona:


1: con Mn+ libre
ACA

2: Mn+ unido al ACA


Mn+

Y4-

Kf

MYn-4

Mn+

Qu Kf ser mayor?

Despus del punto


equivalencia
pM=-log[Mn+]
Antes del punto
equivalencia
pM

Punto equivalencia

Punto final
de la
valoracin

Mn+
Volumen EDTA (mL)
Inicio

Electrodo de vidrio sensible a H+

cambia [H+] debido al EDTA en medios NO tamponados

Electrodos selectivos a iones

In: color 1
InM: color 2

Diferente color libre o unido al Mn+

Color del In- libre depende del pH


Nombre

pKa

Color In libre

Color InM

Negro de
eriocromo T
(NET) InH3

pk2=6,3
pk3=11,6

H2In- rojo
HIn2- azul
In3- naranja

Rojo vino

Murexida InH4

pk2=9,2
pk3=10,9

H4In- rojo-violeta Amarillo (Co,


Ni, Cu)
H3In2- violeta
Rojo (Ca)
H2In3- azul

Complejo con el Mn+ ms dbil que el complejo MYn-4


NET se bloquea con Cu2+, Ni2+; Co2+, Cr3+, Fe3+ y Al3+
(valoracin por retroceso)

Ejemplo (In=NET)

EDTA

EDTA

Y4- + MInd

MYn-4 + Ind-

Rojo

Azul

M-NET (MInd)
Mn+

NET (Ind-)
MYn-4

Antes de la
valoracin
EDTA

MInd
Mn+

Antes del
pto. equival
EDTA

MInd
MYn-4
Mn+

En el punto
de equival
EDTA

Ind
MYn-4

Despus del
pto equival
EDTA

Ind
MYn-4
Y4-

En las proximidades del punto de equivalencia

EDTA

[IndM] 10 [Ind]

EDTA

EDTA

[Ind]10[IndM]

Intervalo de viraje del Ind (rango de pM en el que cambia


de color)
Kf
n+
Ind + M
MInd
[IndM] 10 [Ind-]

Kf=
Kf=
Kf=

[MInd]
[M] [Ind]
10[Ind]
[M] [Ind]
10
[M]

log Kf= log 10 log [M]

pM=logKf- 1

[Ind-] 10 [IndM]
[MInd]
Kf=
[M] [Ind]
Kf=
Kf=

[MInd]
[M]10[MInd]
1
[M] 10

log Kf= - log 10 log [M] pM=logKf+ 1

Intervalo de viraje del Ind: pM= log Kf 1


El punto de equivalencia debe estar
dentro de ese intervalo

M+

Ejemplo

Si al realiza una valoracin de Zn2+ con EDTA a pH=9 en el


punto de equivalencia pZn=10,77, podra usarse NET como
indicador del punto final de la valoracin?
Datos: kf(NET-Zn)=7,95.1012 (NET-Zn a pH=9)= 3,14.10-3
Intervalo de viraje del indicador
pZn=logKf1
pZn=log (Kf.)1
pZn=log (7,95.1012.3,14.10-3)1
pZn= 10,41
Intervalo: 9,4-11,4

pZn=10,77
Zn2+

9,4-11,4

11,8-13,8

El analito se valora con EDTA (u otro agente


complejante)
La disolucin se tampona a un pH suficiente para
que Kf sea elevada
Se puede usar un ACA (pH bsico)

12. Se diluy una muestra de orina recogida durante 24 h


a 2 L. Despus de tamponar a pH 10 una alcuota de 10
mL consumi en su valoracin 26,81 mL de EDTA
0,003474 M. Se precipit el calcio de una segunda
alcuota de 10,00
mL en forma de CaC2O4 (s), se
redisolvi en cido, y se valor con 13,63 mL de la
disolucin de EDTA. Calcular la concentracin de calcio y
magnesio en la orina. Suponiendo que son normales de
15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por
da Est dentro de estos lmites la muestra analizada?

13. La concentracin de cloruros en suero


sanguneo se puede determinar mediante
valoracin complejomtrica con nitrato mercrico:
2Cl- + Hg2+ HgCl2
Se diluy una muestra de suero de 300 L, se
acidific y se valor con nitrato mercrico 0,0113
M. Si se requieren 1,34 mL para alcanzar el punto
de equivalencia con difenilcarbazona. Calcule los
mg de cloruros por 100 mL de suero.