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18 cm3
Agua a 25C
T y P constante
El volumen molar de
agua pura es de 18
cm3/mol.
Vm =18 cm3/mol
La cantidad de etanol es
tan grande que cada
molcula de agua est
rodeada de molculas de
etanol, lo que hace que
stas
produzcan
un
aumento de volumen de
slo 14 cm3.
El volumen molar parcial
de agua en etanol puro es
de 14 cm3/mol
14 cm3
Etanol puro
100
99
V/ cm3
Por ejemplo, la
adicin de 50 cm3 de
agua a 50 cm3 de
etanol a 20C y 1
atm
da
una
disolucin
cuyo
volumen es de slo
96.5 cm3 como se
representa en la
figura.
V(H2O)/ cm3
50
25
98
97
96
25
50
75
V(Etanol)/ cm3
100
V
n
j
p ,T , n ' j
58
18
56
16
54
14
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
Fraccin molar de etanol, x (C2H5OH)
Volumen, V
Vm
V(b)
V f ( x)
a
Cantidad de A, nA
dV V
T
P, n
i
... V
nr
dT V
P
T , P, n
ir
dnr
T , n
i
1 T , P, n
i 1
dP V
n
dn1
V
n
p ,T , n '
dV
dT
dP
V
dn
P
i i
T P, n
T , n
i
i
i
dV Vi dni
i
Por definicin se tiene que xi =
ni / n o ni = xi n. Por
tanto, dni = xidn + ndxi.
tanto dni=xidn.
dxi=0 y por
dni = xidn
dV Vi dni
i
nos queda:
dV xiVi dn
i
A T, P y xi constantes
en la anterior
n
f
: ini
: es una funcin de T, P y x
dV xiVi dn
f xiVi
i
Entonces, la expresin: V
la siguiente manera:
V = nf = nixiVi o V = iniVi
X 1
; X 2
;...; X i
n1 P ,T ,....n
n2 P ,T ,....n
ni P ,T ,....n
i
i 1
V V AnA VE nE
Se despeja el volumen parcial del etanol, VE :
VE
V V A n
nE
magua = 50 g
metanol = 50 g
nagua = 50 g/18 gmol-1 = 2.777 moles
VE
A A
V V n
n
VE = 56.3 cm3/mol
V V AnA VC nC
Partiendo de las ecuaciones:
m M AnA M C nC
Y sabiendo que:
xC = 0.4693
xA = 1 - 0.4693
xA = 0.5307
A partir de la expresin:
xA = nA/(nA+nC)
(xA - 1) nA + xAnC
Ec. 1
=0
-xCnA = -xAnC
nA = xAnC /xC
Y utilizando la ecuacin: m = nAMA + nCMC
Ec. 2
nC = mxC/(xAMA + xCMC)
Datos suministrados:
VA = 74.166 cm3/mol
VC = 80.00 cm3/mol
xC = 0.4693
msln = 1 Kg
xA = 1-0.4693 = 0.5307
MA = 58.08 g/mol
MC = 119.37 g/mol
nA= ???
nC= ???
nA = xAnC /xC
nC = mxC/(xAMA + xCMC)
(0.4693) * (1000 g )
C
((0.5307) * (58.08) (0.4693) * (119.37)) g / mol
nC = 5.404 moles
0.5307
A
* (5.404)moles
0.4693
nA = 6.111 moles
V V n V n
A
V = 886.8 cm3
Ejemplo:
V frente a n(MgSO4) para disoluciones de MgSO4(ac) que contienen
una cantidad fija de 1000 g o 55.5 moles de agua a 20C y 1 atm.
1002.0
V/cm3
1001.9
1001.8
1001.7
0.1
0.2
0.3
n(MgSO4)/mol
V/cm3
1001.9
1001.8
1001.7
0.1
0.2
0.3
n(MgSO4)/mol
V/cm3
1001.9
Fuertes
atracciones
1001.8
1001.7
0.1
0.2
0.3
n(MgSO4)/mol
TERMODINMICA DE MEZCLADO
1002.0
V/cm3
1001.9
1001.8
1001.7
0.1
0.2
n(MgSO4)/mol
0.3
TERMODINMICA DE MEZCLADO
TERMODINMICA DE MEZCLADO
b) Utilice la expresin
la disolucin es:
V niVi
TERMODINMICA DE MEZCLADO
TERMODINMICA DE MEZCLADO