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da Engenharia
Qumica.
( reas mais estudadas pelos engenheiros em graduao e
cursos de ps.)
Thais Gusmo
Fev./2011
Unisanta - Santos
Introduo:
1. Catlise e cintica ( 6 ciclo)
2. Controle de processos qumicos ( 7 ciclo)
3. Engenharia ambiental ( 8 e 9 ciclo)
4. Fenmenos de Transporte ( 7 8 e 9 ciclo)
5. Materiais ( 8 ciclo)
6. Modelagem e simulao de processos qumicos ( 8 e 9 ciclo)
7. Processos biotecnolgicos
8. Processos de separao ( 6 7 e 8 ciclo)
9. Reatores qumicos ( 7 ciclo )
10. Termodinmica ( 4 e 5 ciclo)
1) Cintica Qumica
Velocidade de reao
aA + bB cC + dD
D[C]
vmdia de formao de C =
Dt
-D[A]
vmdia de consumo de A =
Dt
-D[A] -D[B] -D[C] -D[D]
vmdia da reao = = = =
aDt
bDt
cDt
dDt
Energia de ativao
Complexo ativado uma estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos,
com ligaes intermedirias entre as dos reagentes e as dos produtos.
Energia de ativao a energia mnima necessria para a formao do complexo
ativado.
Teoria da coliso
Pela teoria da coliso, para haver reao necessrio que:
Coliso efetiva ou eficaz aquela que resulta em reao, isto , que est de acordo
com as duas ltimas condies da teoria da coliso. O nmero de colises efetivas ou
eficazes muito pequeno comparado ao nmero total de colises que ocorrem entre
as molculas dos reagentes.
Quanto menor for energia de ativao de uma reao, maior ser sua velocidade.
Uma elevao da temperatura aumenta a velocidade de uma reao porque aumenta
o nmero de molculas dos reagentes com energia superior de ativao.
Regra de van't Hoff - Uma elevao de 10C duplica a velocidade de uma reao.
Esta uma regra aproximada e muito limitada.
O aumento da concentrao dos reagentes aumenta a velocidade da reao.
Lei da velocidade de reao
aA + bB + ... produtos
v = k [A]p [B]q
p e q so experimentalmente determinados
k = constante de velocidade de reao; aumenta com a temperatura
p = ordem da reao em relao a A
q = ordem da reao em relao a B
p + q + ... = ordem da reao
Enzima
Enzima uma protena que atua como catalisador em reaes biolgicas. Caracterizase pela sua ao especfica e pela sua grande atividade cataltica. Apresenta uma
temperatura tima, geralmente ao redor de 37C, na qual tem o mximo de atividade
cataltica.
Promotor de reao ou ativador de catalisador uma substncia que ativa o
catalisador, mais isoladamente no tem ao cataltica na reao.
Veneno de catalisador ou inibidor uma substncia que diminui e at destri a ao
do catalisador, sem tomar parte na reao.
2) Controle de Processos
1. Entendimento do problema
2. Conceitos bsicos
3. Abrangncia da automao
4. Motivao para controle de processo
5. Leis de Luyben
6. Terminologia
7. Simbologia de Instrumentao
1. Entendimento do problema
1.1 Dinmica e controle
O principal objetivo deste curso capacitar o (futuro) Engenheiro Qumico em
Controle de Processos. A primeira etapa consiste em entender e saber responder a
perguntas tais como:
Navegao interplanetria
monitora-se trajetria/ combustvel
atua-se por meio de TCMs
controla-se a trajetria
segurana: . . .
Altitude de vo
monitora-se tudo
atua-se sobre manche, etc.
controla-se a altitude
segurana: . . .
2. Conceitos bsicos
Utilizando como exemplo um aquecedor eltrico de lquido, vamos definir alguns
conceitos bsicos de controle de processo.
varivel medida
Ts
Te
Ts
Te
Te e Ts
Te e Ts
varivel manipulada
Q
Q
F
F
Q
F
Observao: em certos casos, o objetivo do processo pode ser garantido sem controle
=> aumentar capacitncia do sistema (volume)
Controle por realimentao (feed-back): o controle feito com base na comparao
entre o resultado obtido e o desejado.
Controle feed-forward (chamado s vezes de preditivo): o controle feito com base
nos dados de entrada. Para sua aplicao, o controlador deve entender as relaes de
causa e efeito relativos ao comportamento do processo.
2.3 Controle automtico simplificado
Q = Qproj + K. (TR - Ts)
Representao esquemtica
3. Abrangncia da automao
3.1 Controle de processo
Tempo de resposta
Algoritmos de controle
Otimizao de processo
Modelos empricos
Controle baseado em modelos
Dinmica do Processo
Variveis de processo
medida/ monitorada
controlada
manipulada
perturbao externa
Estabilidade do processo
Malha Aberta
Malha Fechada
Setpoint
PV
Erro
Feedback
Feedforward
7. Simbologia de Instrumentao
Instrumentos
Sinais
2
o Pneumticos (0,2 a 1,0 kgf/cm )
o Eletrnicos (4-20 mA; ON-OFF)
o Digitais (software)
Elemento final de controle
o Vlvula de controle
o Variador de freqncia
o Cursor (stroke) de bomba alternativa
o Tiristores
Controlador
1 letra:
2 letra em diante:
tipo de varivel
funo do instrumento
A composio (analisador)
A alarme
B detetores de chama
C controlador
D densidade
E elemento sensor
E tenso, DDP
G visor
F vazo, fluxo
I indicador
H ao manual
Q totalizador, acumulador
I corrente eltrica
R registrador
K tempo
S chave
L nvel
T transmissor
M umidade
V vlvula
P presso
Y outras funes
S velocidade
T temperatura
2 letra: modificador
W peso, vazo mssica
D diferencial
X outros instrumentos
F razo
Z posio
Modificadores de varivel de processo: a letra F na 2 posio indica "razo": FFI um
indicador de razo entre vazes; a letra D na 2 posio indica "diferencial": PDI um
indicador de presso diferencial (delta p).
Modificadores de funo: colocados no final do "TAG" para chaves e alarmes: H, HH, L,
LL
Normalmente so usadas combinaes, como por exemplo:
FRC PDIC FQIT FIT TSH PDALL
3) Engenharia Ambiental
Cincia cujo objetivo seja conjugar os conhecimentos especializados ( cientficos) e
,atravs de mtodos especficos, produzir e transformar recursos da natureza em bens
teis ao ser humano.
Engenharia Ambiental : Ramo da engenharia que desenvolve tecnologia especfica
para estudar os problemas ambientais de forma integrada nas suas dimenses :
ecolgica,social,econmica e desenvolver projetos com objetivo seja o
desenvolvimento sustentvel.
4)
Fenmeno de transporte
Definida como a juno das matrias mais estudas na engenharia qumica envolve
alguns processos j bem conhecidos pelos alunos.
O processo de transporte caracterizado pela tendncia ao equilbrio, que uma
condio onde no ocorre nenhuma variao. Os fatos comuns a todos processos de
transporte so :
A Fora Motriz :O movimento no sentido do equilbrio causado por uma diferena de
potencial
O Transporte :Alguma quantidade fsica transferida
O Meio: A massa e a geometria do material onde as variaes ocorrem afetam a
velocidade e a direo do processo.
1. TRANSFERNCIA DE CALOR
Transferncia de Calor (ou Calor) energia em trnsito devido a uma diferena de
temperatura. Sempre que existir uma diferena de temperatura em um meio ou entre
meios ocorrer transferncia de calor.
Por exemplo, se dois corpos a diferentes temperaturas so colocados em contato
direto, como mostra a figura 1.1, ocorrera uma transferncia de calor do corpo de
temperatura mais elevada para o corpo de menor temperatura at que haja
equivalncia de temperatura entre eles. Dizemos que o sistema tende a atingir o
equilbrio trmico.
Est implcito na definio acima que um corpo nunca contm calor, mas calor
identificado com tal quando cruza a fronteira de um sistema. O calor portanto um
fenmeno transitrio, que cessa quando no existe mais uma diferena de
temperatura.
Os diferentes processos de transferncia de calor so referidos como mecanismos de
transferncia de calor.
Existem trs mecanismos, que podem ser reconhecidos assim :
1) Quando a transferncia de energia ocorrer em um meio estacionrio, que pode ser
um slido ou um fluido,em virtude de um gradiente de temperatura, usamos o termo
transferncia de calor por conduo. A figura 1.2 ilustra a transferncia de calor por
conduo atravs de uma parede slida submetida uma diferena de temperatura
entre suas faces.
Na maioria das situaes prticas ocorrem ao mesmo tempo dois ou mais mecanismos
de transferncia de calor atuando ao mesmo tempo. Nos problemas da engenharia,
quando um dos mecanismos domina quantitativamente,solues aproximadas podem
ser obtidas desprezando-se todos, exceto o mecanismo dominante. Entretanto, deve
ficar entendido que variaes nas condies do problema podem fazer com que um
mecanismo desprezado se torne importante.
2 ) MECNICA DOS FLUIDOS
Fluido uma substncia que no possui forma prpria ( assume o formato do
recipiente) e que, se em repouso, no resiste a tenses de cizalhamento ( deforma-se
continuamente ).
Tenso de Cizalhamento a razo entre a o mdulo da componente tangencial
da fora a rea da superfcie sobre a qual a fora est sendo aplicada.
A viscosidade dinmica
o coeficiente de proporcionalidade entre a tenso de
cizalhamento e o gradiente de velocidade. O seu significado fsico a propriedade do
fluido atravs da qual ele oferece resistncia s tenses de cizalhamento. Os fluidos
que apresentam esta relao linear entre a tenso de cizalhamento e a taxa de
deformao so denominados newtonianos e representam a maioria dos fluidos.
O valor da viscosidade dinmica varia de fluido para fluido e, para um fluido em
particular, esta vicosidade depende muito da temperatura. Os gases e lquidos tem
comportamento diferente com relao dependncia da temperatura, conforme
mostra a tabela 2.1 :
BAROMTRO:
A presso atmosfrica medida pelo barmetro. A Figura 15 esquematiza um
barmetro. Que consiste de um tubo de vidro graduado cheio de lquido e virado de
cabea para baixo dentro de um recipiente, aberto para a atmosfera, e cheio do
mesmo lquido. O lquido dentro do tubo de vidro descer at uma certa posio, a ser
posteriormente lida na graduao do tubo, quando se equilibrar com a presso
atuante na superfcie livre do lquido no recipiente. Na parte superior do tubo de vidro
ocorre o vcuo, praticamente, ou presso zero absoluto, pois despreza-se a presso de
vapor do lquido. O lquido utilizado geralmente o mercrio, pois possui alta
densidade possibilitando trabalhar-se com tubo de pequeno comprimento. A presso
atmosfrica padro :
PERDA DE CARGA :Perda de carga a energia perdida pela unidade de peso do fluido
quando este escoa.
PERDA DE CARGA DISTRIBUDA (hpd) Acontece ao longo de tubos retos, de seo
constante, devido ao atrito das partculas entre si e nas paredes do tubo. Para o
clculo desta perda pode-se utilizar inmeras expresses que foram determinadas
experimentalmente, mas em nosso estudo utilizaremos somente as que se seguem:
PERDA LOCALIZADA (hpl) :Este tipo de perda de carga ocorre sempre que o
escoamento do fluido sofre algum tipo de perturbao, causada, por exemplo, por
modificaes na seo do conduto ou em sua direo.
Tais perturbaes causam o aparecimento ou o aumento de turbulncias, responsveis
pela dissipao adicional de energia. As perdas de carga nesses locais so chamadas de
perdas de carga localizadas,ou perdas de carga acidentais,ou perdas de carga locais, ou
ainda, perdas de carga singulares. Alguns autores denominam as mudanas de direo
ou de seo desingularidades. A Figura 34 representa uma instalao de
bombeamento, com algumas singularidades responsveis por perdas localizadas. Para
o clculo das perdas de carga localizadas podemos utilizar as seguintes expresses:
Expresso geral para o clculo das perdas de carga localizadas
verificamos que, para um mesmo valor de hp, possvel comparar o valor de k com o
produto f(L/D):
Assim, possvel organizar uma tabela em que, uma vez fixado o material da
canalizao e seu dimetro, estabelece-se o comprimento equivalente desta
canalizao singularidade introduzida.
5) Materiais
Os materiais a serem estudados nesta disciplina destinam-se exclusivamente
construo de equipamentos de processos das indstrias qumicas, petroqumicas,
farmacuticas e correlatas. Tais equipamentos so designados como equipamentos de
caldeiraria e so eles:
caldeiras;
fornos;
aumentar;
Se a temperatura de entrada for menor do que o valor especificado no projeto,
mantendo-se as outras variveis constantes, a temperatura de sada do tanque ir
diminuir.
Devemos selecionar na estratgia de controle da temperatura de sada do tanque uma
varivel medida, para monitorarmos o processo e uma varivel manipulvel, ou seja,
uma varivel que ns iremos alterar de forma a compensar o efeito da mudana da
temperatura de entrada.
Para demonstrar a alternativas presentes em apenas um processo seguem algumas
opes:
ESTRATGIA1MEDIR T E AJUSTAR Q
Podemos utilizar a temperatura do tanque como varivel medida e o fluxo de calor
como varivel manipulada. Assim, se a temperatura do tanque aumentar (nica
varivel que estamos monitorando) diminui o fluxo de calor at que a temperatura do
tanque atinja o valor desejado. Se, por outro lado, a temperatura do tanque diminuir,
aumenta o fluxo de calor at que a temperatura de sada atinja o valor desejado.
ESTRATGIA2MEDIR TI E AJUSTAR Q
Outra alternativa para controlar a temperatura do tanque medir a temperatura de
entrada e utilizar o fluxo de calor como varivel manipulada. Neste caso, se a
temperatura de entrada aumentar, deve diminuir o fluxo de calor, uma vez que
sabemos que esta alterao trar como conseqncia o aumento da temperatura de
sada. Se a temperatura de entrada diminuir deve aumentar o fluxo de calor, pois
sabemos que esta mudana trar como efeito a diminuio da temperatura de sada.
A questo que se coloca aqui , se no estamos medindo a temperatura do tanque
como saberemos quanto devemos aumentar ou diminuir o fluxo de calor, para que a
temperatura do tanque atinja o valor desejado?
Podemos utilizar a equao [3] para isto. Sabendo o valor de Ti, podemos calcular o
valor de Q para que a temperatura do tanque atinja o valor desejado TR. Observe que
esta mesma equao no seria til no caso da estratgia 1, uma vez que no teramos
conhecimento do valor de Ti.
Para ilustrar esta estratgia, suponhamos o seguinte caso; o sistema esta operando
dentro das condies de projeto:
W = 200 kg/h
Ti = 20 C
TR = 65C
Suponha ainda que:
CP = 1.5 Kcal/C Kg
Aplicando a equao a equao [3] conclumos que
Q = 200 x 1.5 x (65 20) = 13 500 Kcal/h
Este fluxo de calor que devemos adicionar ao processo para satisfazer as condies
de projeto. Se a temperatura de entrada cair para 15C (temperatura medida), sabe
7) Processos Biotecnolgicos
O impacto causado pelas primeiras experincias de Engenharia Gentica estimulou
numerosas tentativas de redefinio do campo da Biotecnologia. Mediante a
substituio da expresso interveno de organismos vivos por utilizao de
processos celulares e moleculares tratou-se de diferenciar a Biotecnologia clssica da
moderna. Porm, devido enorme difuso das tcnicas de manipulao gnica, elas
acabam se superpondo, e, fora do contexto histrico, difcil distinguir o limite entre
ambas.
Por outro lado, como a definio de um setor de atividades depende dos interesses
dos grupos envolvidos, muitas vezes reflete a viso dos setores profissionais
predominantes. Por isso, se revisitarmos os textos da dcada de 1980, anos em que a
expresso biotecnologia se expande, encontraremos mais de uma dzia de
definies diferentes do termo.
AS CLULAS E OS CROMOSSOMOS
A CLULA COMO UNIDADE DOS SERES VIVOS
Unidade estrutural
Unidade funcional
Relao entre as estruturas celulares e sua funo
Tcnicas laboratoriais
Toda clula deriva de outra preexistente
OS CROMOSSOMOS
A TEORIA CROMOSSMICA DA HEREDITARIEDADE
AS CLULAS E OS CROMOSSOMOS COMO AGENTES BIOLGICOS
OS MICRORGANISMOS
A DIVERSIDADE MICROBIANA
As eubactrias
As arqueas
Os protistas
Os fungos
Os vrus, na fronteira do vivo e do no vivo
AS TCNICAS MICROBIOLGICAS
BIOSSEGURANA E BIOSSEGURIDADE
OS MICRORGANISMOS COMO AGENTES BIOLGICOS
AS ENZIMAS E OS ANTICORPOS
AS PROTENAS
Estrutura
As bases de algumas tcnicas laboratoriais (Cromatografia,
eletroforese, espectrometria de massa)
AS ENZIMAS
A catlise enzimtica
Os diversos tipos de enzimas
Importncia econmica
OS ANTICORPOS
A molcula de anticorpo
A produo de anticorpos no organismo
A produo de anticorpos no laboratrio
A utilizao dos anticorpos
OS CIDOS NUCLEICOS E OS GENES
OS CIDOS NUCLEICOS
A DUPLA HLICE
O CDIGO GENTICO
A AO GNICA
A REGULAO DA AO GNICA
Clulas procariticas
Clulas eucariticas
A GENMICA
O genoma humano
A genmica brasileira
OS PROCESSOS FERMENTATIVOS
OS PROCESSOS FERMENTATIVOS E A INDSTRIA
OS MICRORGANISMOS INDUSTRIAIS
Noes sobre o metabolismo
As linhagens industriais
A ESCOLHA DA MATRIA-PRIMA
OS PROCESSOS TRADICIONAIS
OS PROCESSOS SUBMERSOS
Os fermentadores ou biorreatores
A mudana de escala
A conduo do processo
A recuperao do produto
OS BIOPROCESSOS NA INDSTRIA DE BIOFERTILIZANTES
A CULTURA DE CLULAS E TECIDOS
A MICROPROPAGAO DE PLANTAS
As etapas
Os meios de cultura
As diferentes modalidades
Melhoramento econservao da biodiversidade vegetal
A difuso da tecnologia
A CULTURA DE CLULAS ANIMAIS
A manipulao in vitro das clulas animais
As aplicaes da cultura in vitro de clulas de mamferos
A TECNOLOGIA DO DNA
AS FERRAMENTAS DISPONVEIS
AS NUCLEASES OU ENZIMAS DE RESTRIO
A ELETROFORESE DO DNA
Hibridizao e sondas gnicas
A tcnica de Southern
O fingerprint
A SNTESE E AMPLIFICAO DE DNA
Sntese de oligonucleotdeos
Sntese de cDNA
A reao em cadeia da polimerase
O SEQUENCIAMENTO DO DNA
OS ARRAYS
A ENGENHARIA GENTICA
O NASCIMENTO DA BIOTECNOLOGIA MODERNA
As primeiras experincias
Mitos e realidades
As bibliotecas de genes
A CONSTRUO DE UM MICRORGANISMO RECOMBINANTE
Encontrar o gene
Inserir o gene
Identificar os microrganismos recombinantes
A CONSTRUO DE PLANTAS TRANSGNICAS
O transgene
A transferncia dos genes a clulas vegetais
O problema dos marcadores seletivos
Do laboratrio ao campo
CLULAS E ANIMAIS TRANSGNICOS
O supermouse
Os animais como modelos para a experimentao
Os animais como biofbricas
8) Processos de separao
Operaes de separao: Filtrao, cristalizao,sedimentao, centrifugao,
prensagem,destilao, absoro, adsoro, desumidificao,precipitao eletrosttica,
etc. Uma classificao bem comum utilizada levando-se em conta o
tipo de operao envolvida (operaes mecnicas, operaes envolvendo
transferncia de calor e operaes envolvendo transferncia de massa), a saber:
OPERAES MECNICAS
1.1 Operaes envolvendo slidos granulares
Fragmentao de slidos;
Transporte de slidos;
Mistura de slidos;
1.2 - Operaes com sistemas slido-fluido
Slidos de slido;
Peneiramento
Separao hidrulica (arraste elutriao)
Slido de lquidos;
Decantao
Flotao (borbulhamento de ar)
Floculao (sulfato de alumnio aglutinao flocos)
Separao centrfuga
Filtrao
Slidos de gases
Centrifugao (para gases - ciclones)
Filtrao (para gases - filtros manga)
Lquidos de lquidos
Decantao
Centrifugao
1.3 Operaes envolvendo sistemas fluidos
Bombeamento de lquidos;
Mistura e agitao de lquidos;
2 OPERAES COM TRANSFERNCIA DE CALOR
Aquecimento e resfriamento de fluidos
Evaporao e Cristalizao
Secagem
3 OPERAES COM TRANSFERNCIA DE MASSA
Destilao
Extrao lquido-lquido
Absoro de Gases
9) Reatores Qumicos :
Em engenharia qumica, reatores qumicos so vasos projetados para conter reaes
qumicas de interesse e escala industrial. O projeto de um reator qumico trata com
mltiplos aspectos de engenharia qumica, sobre os quais os engenheiros qumicos
trabalham para obter a maximizao dos valores obtidos para a reao dada.
Projetistas garantem que a reao se processa com maior eficincia para o produto de
sada desejado, produzindo o mais alto rendimento do produto, mas gerando o
mnimo de custos para serem comprados e operarem. As despesas normais de
operao incluem uma fonte de energia, remoo (dissipao) de energia, custos de
matrias-primas, trabalho humano, etc. Transferncias de energia podem vir na forma
de aquecimento ou resfriamento, bombeamento para aumentar a presso, a perda de
presso pelo atrito (como a queda de presso atravs de um cotovelo de 90 na
tubulao ou uma placa de orifcio, agitao, etc
Existem vrios tipos de reactores qumicos e vrias maneiras de classific-los. Quanto
ao vaso (o formato mais bsico do espao fsico onde se do as reao), existem dois
tipos principais bsicos:
Reatores em tanques
Reatores em tubos
Ambos os tipos podem ser usado como reatores contnuos ou de bateladas. Mais
comumente, reatores operam em estado estacionrio, mas podem tambm ser
operados em um estado transiente. Quando primeiramente trazido operao
novamente (aps uma manuteno ou inoperao) seria considerado em um estado
transitrio, onde as variveis -chave do processo mudam com o tempo. Ambos os tipos
de reatores tambm pode acomodar um ou mais slidos (reagentes, catalisador ou
material inerte), mas os reagentes e os produtos so normalmente lquidos e gases.
Os reatores reais so verses imperfeitas de alguns reatores ideais, sendo que existem
trs modelos bsicos utilizados para estimar as variveis de processo mais importantes
de diferentes reatores qumicos:
Reator em batelada, em ingls batch reactor, de aplicao bastante geral na indstria
qumica mas limitada para processos industriais pesados, pois no permite produo
contnua.
Reator perfeitamente agitado (RPA) ou reator tanque agitado contnuo (CSTR, de
continuous stirred-tank reactor model).
Reator de fluxo em pisto (PFR, plug flow reactor model), ou simplesmente reator
pisto (RP).
Na prtica, os diversos reatores operam em regimes intermedirios entre estes dois
ltimos tipos bsicos.
Alm disso, reatores catalticos requerem tratamento separado, se eles so reatores
em batelada, RPA ou RP, muitas das suposies dos modelos mais simples no so
vlidas.
As variveis chave de processo incluem:
Tempo de residncia (, letra grega tau minscula)
Volume (V)
Temperatura (T)
Presso (P)
Reator semi-batelada:
Um reator semi-batelada ou semi-contnuo operado tanto com entradas e sadas em
bateladas. Um fermentador, por exemplo, carregado com uma batelada, que
constantemente produz dixido de carbono, que tem que ser removido de forma
contnua. Analogamente, conduzir uma reao de gs com um lquido geralmente
difcil, pois h perdas do gs em bolhas. Portanto, uma alimentao contnua de gs
injetada na batelada de um lquido. Um exemplo de uma reao destas a clorao.
Reator cataltico:
Embora reatores catalticos sejam freqentemente implementados como reatores de
fluxo em pisto, sua anlise requer tratamento mais complexo. A taxa de uma reao
cataltica proporcional a quantidade de catalisador com os quais os reagentes entram
em contato. Com um catalisador de fase slida e reagentes de fase fluida, isto
proporcional a rea exposta, ou rea de contato, eficincia de difuso dos reagentes
nele e sada dos produtos, e mistura turbulenta ou falta dela. Mistura perfeita no
pode ser suposta. Alm disso, uma marcha de uma reao cataltica freqentemente
multi-etapas com intermedirios que so quimicamente ligadas ao catalisador; e como
a ligao qumica ao catalisador tambm uma reao qumica, isto pode afetar a
cintica.
O comportamento do catalisador tambm algo a ser considerado. Particularmente
em processos petroqumicos a alta temperatura, catalisadores so desativados por
sinterizao, coqueificao e processos similares.
Um exemplo comum de uma reao cataltica a converso cataltica posterior a um
motor de combusto interna, para os gases de exausto.
10)
Termodinmica
Lei zero:
Embora a noo de quente e frio pelo contato com a pele seja de uso corrente, ela
pode levar a avaliaes erradas de temperatura. De qualquer forma, da observao
cotidiana dos corpos quentes e frios que se chega ao conceito de temperatura.
Levando em conta essas observaes, assim postulou-se a lei zero: se A e B so dois
corpos em equilbrio trmico com um terceiro corpo C, ento A e B esto em equilbrio
trmico um com o outro, ou seja, a temperatura desses sistemas a mesma.
Primeira lei :
A lei de conservao de energia aplicada aos processos trmicos conhecida como
primeira lei da termodinmica. Ela d a equivalncia entre calor e trabalho e pode
enunciar-se da seguinte maneira: "em todo sistema quimicamente isolado em que h
troca de trabalho e calor com o meio externo e em que, durante essa transformao,
realiza-se um ciclo (o estado inicial do sistema igual a seu estado final), as
quantidades de calor (Q) e trabalho (W) trocadas so iguais. Assim, chega-se
expresso:
W = J.Q
em que J uma constante que corresponde ao ajuste entre as unidades de calor
(usada na medida de Q) e Joule (usada na medida de W). Essa constante empregada
na prpria definio de caloria (1 cal = 4,1868J).
A primeira lei da termodinmica pode ser enunciada tambm a partir do conceito de
energia interna, entendida como a energia associada aos tomos e molculas em seus
movimentos e interaes internas ao sistema. Essa energia no envolve outras
energias cinticas e potenciais, que o sistema como um todo apresenta em suas
relaes com o exterior.
A variao da energia interna DU medida pela diferena entre a quantidade de calor
(Q), trocado pelo sistema com seu exterior, e o trabalho realizado (W) e dada pela
expresso :
DU = K - W
que corresponde ao enunciado da lei da termodinmica. comum no estudo das
transformaes o uso da funo termodinmica da entalpia (H), definida pela relao
H = U + pV, em que U a energia interna, p a presso e V o volume do sistema.
Num processo em que s existe trabalho de expanso (como, por exemplo, na fuso
sob presso e temperatura constante), a entalpia a medida do calor trocado entre o
sistema e seu exterior.
A relao entre a variao DQ e o aumento correspondente de temperatura Dt , no
limite, quando Dt tende a zero, chamada capacidade calorfica do sistema:
Segunda lei :
A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e nunca no
sentido oposto, a menos que exteriormente comandado, enunciada pela segunda lei
da termodinmica. Essa lei nega a existncia do fenmeno espontneo de
transformao de energia trmica em energia cintica, que permitiria converter a
energia do meio aquecido para a execuo de um movimento (por exemplo, mover um
barco com a energia resultante da converso da gua em gelo).
De acordo com essa lei da termodinmica, num sistema fechado, a entropia nunca
diminui. Isso significa que, se o sistema est inicialmente num estado de baixa entropia
(organizado), tender espontaneamente a um estado de entropia mxima (desordem).
Por exemplo, se dois blocos de metal a diferentes temperaturas so postos em contato
trmico, a desigual distribuio de temperatura rapidamente d lugar a um estado de
temperatura uniforme medida que a energia flui do bloco mais quente para o mais
frio. Ao atingir esse estado, o sistema est em equilbrio.
A entropia, que pode ser entendida como decorrente da desordem interna do sistema,
definida por meio de processos estatsticos relacionados com a probabilidade de as
partculas terem determinadas caractersticas ao constiturem um sistema num dado
estado. Assim, por exemplo, as molculas e tomos que compem 1kg de gelo, a 0 C
e 1atm, apresentam caractersticas individuais distintas, mas do ponto de vista
estatstico apresentam, no conjunto, caractersticas que definem a possibilidade da
existncia da pedra de gelo nesse estado.
A variao da funo entropia pode ser determinada pela relao entre a quantidade
de calor trocada e a temperatura absoluta do sistema. Assim, por exemplo, a fuso de
1kg de gelo, nas condies de 273K e 1atm, utiliza 80.000cal, o que representa um
aumento de entropia do sistema, devido fuso, em 293J/K.
A aplicao do segundo princpio a sistemas de extenses universais esbarra em
dificuldades conceituais relativas condio de seu isolamento. Entretanto, pode-se
cogitar de regies do universo to grandes quanto se queira, isoladas das restantes.
Para elas (e para as regies complementares) valeria a lei do crescimento da entropia.
Pode-se ento perguntar por que motivo o universo no atingiu ainda a situao de
mxima entropia, ou se atingir essa condio um dia.
A situao de mxima entropia corresponde chamada morte trmica do universo:
toda a matria estaria distribuda na vastido espacial, ocupando uniformemente os
estados possveis da energia. A temperatura seria constante em toda parte e nenhuma
forma de organizao, das mais elementares s superiores, seria possvel.
Terceira lei:
O conceito de temperatura entra na termodinmica como uma quantidade
matemtica precisa que relaciona calor e entropia. A interao entre essas trs
quantidades descrita pela terceira lei da termodinmica, segundo a qual impossvel
reduzir qualquer sistema temperatura do zero absoluto mediante um nmero finito
de operaes. De acordo com esse princpio, tambm conhecido como teorema de
Nernst, a entropia de todos os corpos tende a zero quando a temperatura tende ao
zero absoluto.
Termodinmica estatstica :
As leis da termodinmica so obtidas experimentalmente, mas podem ser deduzidas a
partir de princpios mais fundamentais, por meio da mecnica estatstica, desenvolvida
sobretudo por Josiah Willard Gibbs e Ludwig Boltzmann. O propsito fundamental da
termodinmica estatstica o de interpretar grandezas macroscpicas, como
temperatura, energia interna e presso, em termos das grandezas dinmicas, e
reescrever os princpios da termodinmica em termos das leis gerais que as afetam.
A energia interna, U, por si uma grandeza mecnica e dispensa interpretaes
adicionais. A anlise se concentra, portanto, nas interpretaes mecnicas da
temperatura e da entropia. Os fundamentos da termodinmica estatstica foram
estabelecidos a partir de meados do sculo XIX por Rudolf Julius Emanuel Clausius,
James Clerk Maxwell e Ludwig Boltzmann. A interpretao mecnica da temperatura
deve muito aos trabalhos dos dois primeiros cientistas sobre o comportamento dos
gases. Maxwell demonstrou que a temperatura T de um gs ideal em equilbrio est
relacionada com a energia cintica mdia de suas molculas (E) por E = 3/2 k.T, em que
k a constante de Boltzmann.
Seus trabalhos foram posteriormente desenvolvidos por Boltzmann e levaram a uma
generalizao importante desse resultado, conhecida como eqipartio da energia: o
valor mdio da energia de um sistema cujo movimento microscpico tem s graus de
liberdade (nmeros de coordenadas de posio e de impulso que determinam as
energias de translao, vibrao e rotao de uma molcula), em equilbrio
termodinmico temperatura T, distribui-se igualmente entre os diferentes graus de
liberdade, de tal modo que cada um contribui com k.T/2 para a energia total. Assim,
para s graus de liberdade,E = s/2 k.T. Para gases monoatmicos, o movimento de cada
molcula tem apenas trs graus de liberdade de translao. Para gases diatmicos,
alm da translao, haver vibraes e rotaes, num total de seis graus de liberdade.
A falha na previso do valor correto para o calor especfico a volume constante de
gases diatmicos (e tambm de slidos cristalinos monoatmicos) foi o primeiro
exemplo histrico da inadequao dos conceitos e mtodos da mecnica clssica para
o tratamento dos movimentos microscpicos. Essa e outras contradies com a
formulao terica da eqipartio da energia de Maxwell-Boltzmann vieram a ser
elucidadas posteriormente, luz dos argumentos da mecnica quntica.
Fontes:
http://www.peq.coppe.ufrj.br
http://www.fisica.net/quimica/resumo20.htm
http://www.users.rdc.puc-rio.br
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Transferncia de Calor Flavio Nelson Pereira Unisanta ( apostila).
Fenmenos de transporte - Eduardo Emery Cunha Quites - FUNDAO DE ENSINO E
PESQUISA DE ITAJUB (apostila).
Mecnica dos Fludos Marcos Rocha Vianna
Elementos de resitncia dos materiais Iniversidade federal de Mato Grosso Norman Barros Logsdon ( apostila)
Materiais na industria Qumica Unisanta Luis Henrique Schiavon- Flvio Nelson
Pereira ( apostila )
Modelagem e simulao de processos qumico Universidade de Caxias do Sul
Departamento de engenharia Qumica ( apostila)
Biotecnologia, fundamentos INSTITUTO DE TECNOLOGIA ORT do Rio de Janeiro Maria Antonia Malajovich ( apostila )
OPERACOES UNITARIAS - A P O S T I L A - 2 MDULO - PROF . FABIO CALHEIROS
CAIRES
http://pt.wikipedia.org/wiki/Reator_qu%C3%ADmico
Levenspiel, O., "Engenharia das Reaes Qumicas", Vols. 1 e 2 , Edgard Blucher Ltda,
So Paulo, 1972.
http://www.coladaweb.com/fisica/termologia/termodinamica
http://pcc261.pcc.usp.br/Termodin%C3%A2mica%2009-02%20internet.pdf