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Principais reas

da Engenharia
Qumica.
( reas mais estudadas pelos engenheiros em graduao e
cursos de ps.)

Thais Gusmo
Fev./2011
Unisanta - Santos

Introduo:
1. Catlise e cintica ( 6 ciclo)
2. Controle de processos qumicos ( 7 ciclo)
3. Engenharia ambiental ( 8 e 9 ciclo)
4. Fenmenos de Transporte ( 7 8 e 9 ciclo)
5. Materiais ( 8 ciclo)
6. Modelagem e simulao de processos qumicos ( 8 e 9 ciclo)
7. Processos biotecnolgicos
8. Processos de separao ( 6 7 e 8 ciclo)
9. Reatores qumicos ( 7 ciclo )
10. Termodinmica ( 4 e 5 ciclo)

1) Cintica Qumica
Velocidade de reao
aA + bB cC + dD
D[C]
vmdia de formao de C =
Dt
-D[A]
vmdia de consumo de A =
Dt
-D[A] -D[B] -D[C] -D[D]
vmdia da reao = = = =
aDt
bDt
cDt
dDt

Energia de ativao
Complexo ativado uma estrutura intermediria entre os reagentes e os produtos,
com ligaes intermedirias entre as dos reagentes e as dos produtos.
Energia de ativao a energia mnima necessria para a formao do complexo
ativado.
Teoria da coliso
Pela teoria da coliso, para haver reao necessrio que:

as molculas dos reagentes colidam entre si;


a coliso ocorra com geometria favorvel formao do complexo ativado;
a energia das molculas que colidem entre si seja igual ou superior energia de
ativao.

Coliso efetiva ou eficaz aquela que resulta em reao, isto , que est de acordo
com as duas ltimas condies da teoria da coliso. O nmero de colises efetivas ou
eficazes muito pequeno comparado ao nmero total de colises que ocorrem entre
as molculas dos reagentes.
Quanto menor for energia de ativao de uma reao, maior ser sua velocidade.
Uma elevao da temperatura aumenta a velocidade de uma reao porque aumenta
o nmero de molculas dos reagentes com energia superior de ativao.
Regra de van't Hoff - Uma elevao de 10C duplica a velocidade de uma reao.
Esta uma regra aproximada e muito limitada.
O aumento da concentrao dos reagentes aumenta a velocidade da reao.
Lei da velocidade de reao
aA + bB + ... produtos

v = k [A]p [B]q

p e q so experimentalmente determinados
k = constante de velocidade de reao; aumenta com a temperatura
p = ordem da reao em relao a A
q = ordem da reao em relao a B
p + q + ... = ordem da reao

Reagente(s) gasoso(s) - A presso de um gs diretamente proporcional sua


concentrao em mol/L. Por isso, no caso de reagente(s) gasoso(s), a lei de velocidade
pode ser expressa em termos de presso.

Para aA(g) + bB(g) + ... produtos, temos:


v = kppApqB
O aumento da presso aumenta a velocidade da reao. Quando no h reagente
gasoso, a presso no influi na velocidade da reao.
Reao elementar aquela que ocorre numa nica etapa. Neste caso, para aA + bB +
... produtos, temos:
v = k [A]a [B]b...
Mecanismo de reao o conjunto das etapas em que ocorre a reao. A etapa lenta
a que determina a velocidade da reao. O mecanismo de uma reao proposto
com base no estudo de sua velocidade.
Superfcie de contato - Quanto maior for o grau de disperso de um slido, maior ser
a sua superfcie e maior ser a velocidade da reao na qual reagente.
Catlise e catalisador
Catlise uma reao na qual toma parte um catalisador.
Catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao,
permanecendo inalterado qualitativa e quantitativamente no final da reao.
A ao do catalisador abaixar a energia de ativao, possibilitando um novo caminho
para a reao. O abaixamento da energia de ativao que determina o aumento da
velocidade da reao.

Catlise homognea - Catalisador e reagentes constituem uma s fase.


Catlise heterognea - Catalisador e reagentes constituem duas ou mais fases
(sistema polifsico ou mistura heterognea).

Enzima
Enzima uma protena que atua como catalisador em reaes biolgicas. Caracterizase pela sua ao especfica e pela sua grande atividade cataltica. Apresenta uma
temperatura tima, geralmente ao redor de 37C, na qual tem o mximo de atividade
cataltica.
Promotor de reao ou ativador de catalisador uma substncia que ativa o
catalisador, mais isoladamente no tem ao cataltica na reao.
Veneno de catalisador ou inibidor uma substncia que diminui e at destri a ao
do catalisador, sem tomar parte na reao.

Autocatlise - Quando um dos produtos da reao atua como catalisador. No incio, a


reao lenta e, medida que o catalisador (produto) vai se formando, sua velocidade
vai aumentando.

2) Controle de Processos

Introduo ao Controle de Processos

1. Entendimento do problema
2. Conceitos bsicos
3. Abrangncia da automao
4. Motivao para controle de processo
5. Leis de Luyben
6. Terminologia
7. Simbologia de Instrumentao

1. Entendimento do problema
1.1 Dinmica e controle
O principal objetivo deste curso capacitar o (futuro) Engenheiro Qumico em
Controle de Processos. A primeira etapa consiste em entender e saber responder a
perguntas tais como:

o que controle de processos?


por que controlar um processo?
como controlar um processo?
o que o engenheiro capaz de fazer para isto?

Um dos conceitos mais queridos dos estudantes de engenharia qumica o estado


estacionrio. Sempre que ele aparece em uma questo de prova, rapidamente
percebemos que ser possvel utilizar uma equao simplificada (obtida igualando a
zero todas as derivadas em relao ao tempo).
Esta simplificao extremamente til para o dimensionamento de equipamentos, j
que reflete a condio de operao desejvel. Mas o estado estacionrio, na maior
parte das vezes, somente um objetivo buscado, mas nem sempre atingido ou
mantido por muito tempo.
Dinmica: as coisas mudam
Em qualquer processo industrial, as condies de operao esto sujeitas a mudanas
ao longo do tempo. O nvel de lquido em um equipamento, a presso em um vaso, a

vazo de um reagente ou sua composio; todas estas condies podem (e costumam)


variar. Mesmo os dados que consideramos constantes no projeto (por exemplo, a
temperatura ambiente) tm o hbito de variar apesar de nossas premissas em
contrrio.
Controle: uma tentativa de influir no processo
Controlar um processo significa atuar sobre ele, ou sobre as condies a que o
processo est sujeito, de modo a atingir algum objetivo - por exemplo, podemos achar
necessrio ou desejvel manter o processo sempre prximo de um determinado
estado estacionrio, mesmo que efeitos externos tentem desvi-lo desta condio.
Este estado estacionrio pode ter sido escolhido por atender melhor aos requisitos de
qualidade e segurana do processo.
Objetivo de controle: precisa-se
Conta-se que um sujeito entrou correndo em um elevador, quase sem flego. O
ascensorista pergunta: "Que andar?", e ouve em resposta: "Qualquer um, estou no
prdio errado mesmo".
Infame como piada, a anedota serve para ilustrar uma questo fundamental em
controle de processo. Devemos ter uma clara noo de nossos objetivos. intil influir
em um processo sem saber o que desejamos obter.
1.2 Exemplos cotidianos
Manter um carro na estrada
monitora-se a trajetria/ velocidade/ trfego
atua-se sobre volante/ acelerador/ freio
controla-se a trajetria
segurana: guard-rails/ muretas
Tomar uma ducha quente
monitora-se temperatura/ vazo da gua
x
atua-se sobre as torneiras
Figura imprpria para este horrio controla-se a temperatura (e vazo, se der)
segurana: box maior que o jato da ducha
Controle de oramento

monitora-se o saldo bancrio


atua-se sobre desembolsos
controla-se o oramento
segurana: poupana?

Navegao interplanetria
monitora-se trajetria/ combustvel
atua-se por meio de TCMs
controla-se a trajetria
segurana: . . .
Altitude de vo
monitora-se tudo
atua-se sobre manche, etc.
controla-se a altitude
segurana: . . .

1.3 Uma representao esquemtica simplificada


A atuao de um controlador pode ser representada graficamente como um fluxo de
informaes entre mdulos com funes distintas. Na figura abaixo, um mdulo de
monitorao obtm uma informao proveniente do processo e envia ao controlador
(este procedimento pode conter vrias etapas, por exemplo de converso de sinais). O
controlador recebe esta informao, toma decises e comunica a um elemento final a
ao a ser tomada. O elemento final, por sua vez, interfere em alguma condio de
processo para tentar alterar o comportamento do processo.

Observe que este esquema no representa um fluxo de informao fundamental: de


onde o controlador obtm os objetivos de controle?
1.4 O papel do Engenheiro Qumico
Nos prximos captulos, veremos como o Engenheiro Qumico pode ter participao
ativa nas seguintes atividades:

contribuir na fase de projeto (projeto controlvel)


determinar estratgias de controle
selecionar sensores (tipo, localizao)
selecionar elementos finais de controle
dimensionar sistemas de controle
contribuir no desenvolvimento da interface com os operadores (displays)

2. Conceitos bsicos
Utilizando como exemplo um aquecedor eltrico de lquido, vamos definir alguns
conceitos bsicos de controle de processo.

No desenho, T e F representam respectivamente temperatura e vazo. Os subscritos


indicam entrada e sada. O objetivo do processo aquecer o lquido (inicialmente na
temperatura Te) at um valor desejado, TR.
2.1 O ponto de vista do projeto
Dimensiona-se o equipamento de modo a fornecer a quantidade de calor adequada
aos objetivos do processo.
Balano material: Fe = Fs = F
Balano trmico: Q = F.c.(TR - Te) para que Ts = TR
2.2 O ponto de vista da operao
O processo raramente opera de forma estvel nas condies de projeto. Para operar
com sucesso, necessrio compensar o efeito de perturbaes externas.
Supondo que Te esteja sujeita a perturbaes, qualquer uma das abordagens a seguir
poderia ser utilizada:
varivel controlada
TR
TR
TR
TR
TR
TR

varivel medida
Ts
Te
Ts
Te
Te e Ts
Te e Ts

varivel manipulada
Q
Q
F
F
Q
F

Observao: em certos casos, o objetivo do processo pode ser garantido sem controle
=> aumentar capacitncia do sistema (volume)
Controle por realimentao (feed-back): o controle feito com base na comparao
entre o resultado obtido e o desejado.
Controle feed-forward (chamado s vezes de preditivo): o controle feito com base

nos dados de entrada. Para sua aplicao, o controlador deve entender as relaes de
causa e efeito relativos ao comportamento do processo.
2.3 Controle automtico simplificado
Q = Qproj + K. (TR - Ts)
Representao esquemtica

3. Abrangncia da automao
3.1 Controle de processo

Controle de temperatura, vazo, presso, nvel


Controle de pH
Balanceamento de passes, controle de razo, etc.

3.2 Segurana do processo

Vlvulas de segurana/ discos de ruptura


Intertravamento
Diagrama de causa e efeito
Diagrama lgico

3.3 Nveis de automao


No incio da revoluo industrial, o objetivo da automao se restringia a controlar (no
sentido de manter constante) uma varivel especfica. Not anymore...

3.4 Controle e superviso

Tempo de resposta

Algoritmos de controle
Otimizao de processo

3.5. Controle tradicional e controle avanado

Modelos empricos
Controle baseado em modelos

4. Motivao para controle de processo


4.1 Principais objetivos de controle

Segurana operacional e pessoal


Adaptao a perturbaes externas
Estabilidade operacional
Especificao do produto
Reduo do impacto ambiental
Adaptao s restries inerentes (equipamento/ materiais/ etc.)
Otimizao
Resultado econmico do processo

4.2 Justificativa econmica


Um sistema de controle confivel permite operar prximo aos limites impostos pela
segurana, pelo meio-ambiente e pelo processo (temperatura mxima, pureza
mnima), o que permite alterar as condies de operao normais (linha tracejada na
figura) para uma condio mais favorvel (linha contnua).

Os ganhos associados a uma menor variabilidade se tornam ainda maiores em


processos onde existem transies entre produtos com diferentes graus ou
especificaes, como ocorre freqentemente no refino do petrleo e em unidades de

polimerizao. Inevitavelmente, durante a transio, haver um perodo em que ser


gerado um produto fora de especificao, que ser reciclado (maior gasto de energia)
ou vendido (a preos mais baixos). A seleo de uma boa estratgia de controle
permite reduzir o tempo de produo fora da especificao, e conseqentemente
melhora o resultado econmico do processo.
5. Leis de Luyben
O autor do livro-texto prope duas leis bsicas para quem pretende trabalhar com
controle de processo.
Primeira Lei: O sistema de controle mais simples que atende aos requisitos o melhor.
Segunda Lei: Entender o processo requisito para poder control-lo.
6. Terminologia

Dinmica do Processo
Variveis de processo
medida/ monitorada
controlada
manipulada
perturbao externa
Estabilidade do processo
Malha Aberta
Malha Fechada
Setpoint
PV
Erro
Feedback
Feedforward

7. Simbologia de Instrumentao

Instrumentos
Sinais
2
o Pneumticos (0,2 a 1,0 kgf/cm )
o Eletrnicos (4-20 mA; ON-OFF)
o Digitais (software)
Elemento final de controle
o Vlvula de controle
o Variador de freqncia
o Cursor (stroke) de bomba alternativa
o Tiristores
Controlador

Nomenclatura dos instrumentos

1 letra:
2 letra em diante:
tipo de varivel
funo do instrumento
A composio (analisador)
A alarme
B detetores de chama
C controlador
D densidade
E elemento sensor
E tenso, DDP
G visor
F vazo, fluxo
I indicador
H ao manual
Q totalizador, acumulador
I corrente eltrica
R registrador
K tempo
S chave
L nvel
T transmissor
M umidade
V vlvula
P presso
Y outras funes
S velocidade
T temperatura
2 letra: modificador
W peso, vazo mssica
D diferencial
X outros instrumentos
F razo
Z posio
Modificadores de varivel de processo: a letra F na 2 posio indica "razo": FFI um
indicador de razo entre vazes; a letra D na 2 posio indica "diferencial": PDI um
indicador de presso diferencial (delta p).
Modificadores de funo: colocados no final do "TAG" para chaves e alarmes: H, HH, L,
LL
Normalmente so usadas combinaes, como por exemplo:
FRC PDIC FQIT FIT TSH PDALL

3) Engenharia Ambiental
Cincia cujo objetivo seja conjugar os conhecimentos especializados ( cientficos) e
,atravs de mtodos especficos, produzir e transformar recursos da natureza em bens
teis ao ser humano.
Engenharia Ambiental : Ramo da engenharia que desenvolve tecnologia especfica
para estudar os problemas ambientais de forma integrada nas suas dimenses :
ecolgica,social,econmica e desenvolver projetos com objetivo seja o
desenvolvimento sustentvel.

Engenheiro Ambiental: profissional capacitado para implantar programas de


minimizao, monitoramento ,controle e recuperao de reas degradadas,implantar
medidas em processos industriais a fim de minimizar,reutilizar,reciclar,tratar ou
destinar adequadamente efluentes e resduos.
Perfil acadmico do Engenheiro Ambiental : engloba conhecimentos dos processos
naturais e antrpicos que impactam o meio ambiente, e ao mesmo tempo,capaz de
propor e/ou executar solues tcnicas sobre quaisquer necessidades ambientais,ou
de coordenar equipes multidisciplinares encarregas de solucionar problemas e de
planejar o aproveitamento econmico de reas ( regies ) dentro de pressupostos
ambientalmente equilibrados.
Meio Ambiente : Conjunto de fatores fsicos,biolgicos e qumicos que cercam os
seres vivos, influenciando-os e sendo influenciado por eles.
Degradao do Meio Ambiente : Qualquer alterao adversa das caractersticas do
meio ambiente e que possam causar o seu esgotamento devido a utilizao em ritmo
maior que sua capacidade de reposio natural.
Poluio : Ato ou efeito de poluir. Degradao das caractersticas fsicas ou qumicas
dos ecossistemas.
Meio Ambiente - Lei 6938/81 Art. 3 : Para os fins previstos nesta Lei, entende-se por
meio ambiente, o conjunto de condies,leis,influncias e interaes de ordem
fsica,qumica e biolgica, que permite,abriga e rege a vida em todas as suas formas.
CONAMA 306:2002 Meio ambiente o conjunto de condies,leis,influncia e
interaes de ordem fsica,qumica,biolgica,social,cultural e urbanstica, que
permite,abriga e rege a vida em todas as suas formas.
ISO 14001:2004 - circunvizinhana em que uma organizao opera,incluindo-se
ar,gua, solo, recursos naturais, flora,fauna,seres humanos e suas inter-relaes.
ISO 14000 uma srie de normas desenvolvidas pela INTENATIONAL ORGANIZATION
DOR STANDARDIZATIONS ( ISSO ) e que estabelecem diretrizes sobre a rea de gesto
ambiental dentro de empresas.
Recursos Naturais : Todo e qualquer material ou substncia encontrado na natureza
como a terra,mar,gua,vegetais,animais,peixes, bosques,petrleo, ferro,etc.,
potencialmente teis ou valiosos ao ser humano.
Recursos Naturais Renovveis : Os recursos naturais renovveis so aqueles
que,depois de serem utilizados ,ficam disponveis novamente graas aos ciclos
naturais.
Ex:. gua,ar,biomassa ,energia elica e etc.

Biomassa: massa de matria viva ou massa de uma matria orgnica.


Produtos derivados da biomassa:
Biodisel : feito de leo de dend,mamona,soja e etc.
Metano : resduos,esgoto,esterco,alimentos.
leo Vegetal: uma gordura extrada de plantas,sementes.
Recursos Naturais No-Renovveis : Os recursos no-renovveis so aqueles
que,depois de serem utilizados,no podem mais ser reaproveitados.
Ex:. minerais no-energticos como fsforo,clcio e os energticos como combustveis
fsseis ( petrleo),urnio ( usado como combustvel nuclear),etc.
Energia : Podemos definir energia como a capacidade que um corpo, uma substncia
ou um sistema fsico tm de realizar trabalho.
Tipos de Energia :
Energia Eltrica
Energia Hidrulica
energia Nuclear
Energia Radiante
Energia Trmica
Energia Elica
Energia das Mars
Energia Solar
Energia Potencial
Energia Cintica
Energia Geotrmica

As transformaes que causaram as mudanas climticas que vemos hoje em dia na


Terra (Gaia da mitologia grega significa a Deus da Terra idade mdia da terra 4,5
bilhes de anos).
Transformaes:
Grandes mudanas ocorreram num espao minsculo de tempo em comparao com
os 4,5 bilhes de anos da terra:
1.A vegetao se alterou (agricultura)
2.O aumento das atividades urbanas
3.As atividades da era industrial
4.O consumo de combustveis fsseis
5.O aumento de dixido de carbono
6.A mudana do clima
7.O aquecimento global
8.O crescimento da populao
9.Outros fatores
Impactos Ambientais
Irei separar esse tpico em trs subtpicos:
gua:

A gua esta distribuda da seguinte forma:


Oceanos 96,5%
Calotas Polares 1,74%
gua subterrnea 1,7%
gua doce ( lagos,rios) 0,06%
REUSO UMA DAS SADAS MAIS PENSADAS LTIMAMENTE.
Alm de problemas relacionados com gua como a escassez,estiagem e cheia,h
ainda aqueles relacionados qualidade da gua.
A contaminao de mananciais,contribui ainda mais pela escassez. A ORGANICAO
MUNDIAL DA SADE- OMS estima que 25milhes de pessoas morrem no mundo em
virtude de doenas transmitidas pela gua,como clera e diarrias.
Meio Terrestre SOLO
H vrias formas de ver o que pode-se obter do solo e so esses tipos de vista que
devem ser repensados,pois a agricultura e construo desenfreada no levar apenas
a um crescimento descomunal como tambm a uma deteriorao sem volta do solo.
Para o agricultor o solo se destaca pela sua capacidade de produo agrcola.
Para o engenheiro civil o solo importante por sua capacidade de suportar carga.
O solo de um modo geral pode se conceituado como um manto superficial formado
por rocha desagregada e,eventualmente, cinzas vulcnicas, em mistura com matria
orgnica em decomposio, contendo, ainda gua e ar em propores variveis e
organismos vivos.
FERTILIZANTES: Uso extensivo de fertilizantes sintticos e defensivos estes eram
constitudos basicamente por restos de vegetais decompostos e dos excrementos de
animais ( estrume).
Mais tarde,em maios escala surgiu o salitre( nitrato de potssio ) . Como se tratava
de produtos naturais a biodegradao era imediata e no havia criao de
desequilbrios ou danos ambientais maiores. O uso de fertilizantes ao solo visa atender
demanda de nutrientes das diversas culturas. Macro e Micro nutrientes:
nitrognio,fsforo,potssio e clcio,magnsio,enxofre.
Defensivos Agrcolas: Os defensivos agrcolas so classificados em grupos de acordo
com o tipo de praga que combatem.
Inseticidas: ( que combate insetos)
Fungicidas ( que combate fungos)
Herbicidas ( que combate ervas daninhas)
Rodenticidas ou raticida (contra roedores)
Meio Atmosfrico
Composio:
Nitrognio (N2) 78,11%
Oxignio (O2) 20,95%
Outros gases- 0,94%

Euclides Etiene Queiroz


Principais Poluentes :
Monxido de Carbono CO
Dixido de Carbono CO2
xidos de Enxofre SO2
xidos de Nitrognio NOx
Hidrocarbonetos Queima incompleta
Material Particulado Material em suspenso
Asbestos Gerado pela minerao do amianto
Amnia NH3 gerado na industria qumica
Gs Sulfdrico H2S gerado do petrleo
Pesticidas Compostos Qumicos
Calor Liberados nos processos de combusto
Som Poluio Sonora
SUSTENTABILIDADE: Sustentabilidade corresponde a uma caracterstica ou condio
do que sustentvel.
Sustentvel significa suster-se,manter o equilbrio,manter-se.
Sabendo-se que todos os dias teremos de trabalhar com o estrago que ns mesmo
proporcionamos ao planeta e a contaminao e conseqncias geradas por nossas
atitudes.
Ex:.

Uma das funes do Engenheiro Qumico na rea do meio ambiente, em


tratamentos de gua,em ETAs ( estao de tratamento de gua):

1 Captao e aduo : Bombeamento e transporte de gua dos rios,represas ou


poos,por meio de tubulaes,at as unidades de tratamento;
2 - Pr- clorao: Aplicao prvia de cloro na gua para a oxidao,no caso de haver
grande quantidade de substncias orgnicas e bactrias presentes na gua bruta;
3 Coagulao e Floculao : remoo das impurezas da gua por meio da adio de
produtos qumicos. Esses produtos formam flocos,aos quais as partculas de sujeira se
agregam separando-se da gua;
4 Decantao : Escoamento da gua limpa pela superfcie dentro dos decantadores,
fazendo com que os flocos fiquem no fundo.;
5 Filtrao : Passagem da gua por filtros de areia retirar as partculas pequenas;
6 Desinfeco : Adio de cloro para garantir que a gua,distribuda populao
esteja livre de bactrias;
7 Fluoretao: Adio de flor na gua para prevenir cries dentrias em toda a
populao;
8 Reservatrio e distribuio: Armazenamento da gua tratada em grandes
reservatrios, as chamadas caixas dgua, para posterior distribuio as residncias,
comrcios e industrias atravs de tubulaes ES estaes de bombeamento.
No existe gua pura na natureza, a no ser as molculas de gua presentes na
atmosfera na forma de vapor. Assim sendo,so necessrios indicadores fsicos,
qumicos e biolgicos para caracterizar a qualidade da gua. As variveis fsicas so
medidas em escalas prprias enquanto as variais qumicas so usualmente dadas em
concentrao ( mg/L ou ppm) e as variveis biolgicas, pela indicao de densidade
populacional do organismo de interesse.
Indicadores Fsicos: Nas caractersticas fsicas temos a cor, o sabor a turbidez e o odor.
Indicadores Qumicos: As caractersticas qumicas da gua ocorrem em funo da
presena de substncias dissolvidas, geralmente mensurveis apenas por meios
analticos. Entre essas caractersticas temos a salinidade, dureza, alcalinidade,
corrosividade, ferro e manganz, impurezas orgnicas, nitrognio e cloretos,
compostos txicos como o cobre, zinco, chumbo, etc, os fenis (provenientes dos
resduos industriais produzem odor e sabor desagradvel quando combinado com o
cloro), os detergentes, agrotxicos e a radioatividade (proveniente da indstria
nuclear).
Indicadores Biolgicos: Os microorganismos aquticos desenvolvem, na gua, suas
atividades biolgicas de nutrio, respirao, excreo, etc., provocando modificaes
de carter qumico e ecolgico no meio ambiente.Os microorganismos de origem
externa, como os patognicos, por exemplo, introduzidos na gua junto com a matria
fecal, normalmente no se alimentam nem se reproduzem no meio aqutico, tendo
carter transitrio nesse ambiente. Entre os organismos que podem ser encontrados
na gua, temos as algas e os microorganismos patognicos.

4)

Fenmeno de transporte

Definida como a juno das matrias mais estudas na engenharia qumica envolve
alguns processos j bem conhecidos pelos alunos.
O processo de transporte caracterizado pela tendncia ao equilbrio, que uma
condio onde no ocorre nenhuma variao. Os fatos comuns a todos processos de
transporte so :
A Fora Motriz :O movimento no sentido do equilbrio causado por uma diferena de
potencial
O Transporte :Alguma quantidade fsica transferida
O Meio: A massa e a geometria do material onde as variaes ocorrem afetam a
velocidade e a direo do processo.

1. TRANSFERNCIA DE CALOR
Transferncia de Calor (ou Calor) energia em trnsito devido a uma diferena de
temperatura. Sempre que existir uma diferena de temperatura em um meio ou entre
meios ocorrer transferncia de calor.
Por exemplo, se dois corpos a diferentes temperaturas so colocados em contato
direto, como mostra a figura 1.1, ocorrera uma transferncia de calor do corpo de
temperatura mais elevada para o corpo de menor temperatura at que haja
equivalncia de temperatura entre eles. Dizemos que o sistema tende a atingir o
equilbrio trmico.

Est implcito na definio acima que um corpo nunca contm calor, mas calor
identificado com tal quando cruza a fronteira de um sistema. O calor portanto um
fenmeno transitrio, que cessa quando no existe mais uma diferena de
temperatura.
Os diferentes processos de transferncia de calor so referidos como mecanismos de
transferncia de calor.
Existem trs mecanismos, que podem ser reconhecidos assim :
1) Quando a transferncia de energia ocorrer em um meio estacionrio, que pode ser
um slido ou um fluido,em virtude de um gradiente de temperatura, usamos o termo
transferncia de calor por conduo. A figura 1.2 ilustra a transferncia de calor por
conduo atravs de uma parede slida submetida uma diferena de temperatura
entre suas faces.

2) Quando a transferncia de energia ocorrer entre uma superfcie e um fluido em movimento


em virtude da diferena de temperatura entre eles, usamos o termo transferncia de calor por
conveco. A figura 1.3 ilustra a transferncia de calor de calor por conveco quando um
fluido escoa sobre uma placa aquecida.

3)Quando, na ausncia de um meio interveniente, existe uma troca lquida de energia


(emitida na forma de ondas eletromagnticas) entre duas superfcies a diferentes
temperaturas, usamos o termo radiao. A figura 1.4 ilustra a transferncia de calor
por radiao entre duas superfcies a diferentes temperaturas.

Na maioria das situaes prticas ocorrem ao mesmo tempo dois ou mais mecanismos
de transferncia de calor atuando ao mesmo tempo. Nos problemas da engenharia,
quando um dos mecanismos domina quantitativamente,solues aproximadas podem
ser obtidas desprezando-se todos, exceto o mecanismo dominante. Entretanto, deve

ficar entendido que variaes nas condies do problema podem fazer com que um
mecanismo desprezado se torne importante.
2 ) MECNICA DOS FLUIDOS
Fluido uma substncia que no possui forma prpria ( assume o formato do
recipiente) e que, se em repouso, no resiste a tenses de cizalhamento ( deforma-se
continuamente ).
Tenso de Cizalhamento a razo entre a o mdulo da componente tangencial
da fora a rea da superfcie sobre a qual a fora est sendo aplicada.

Consideremos um fluido em repouso entre duas placas planas. Suponhamos que a


placa superior em um dado instante passe a se movimentar sob a ao de uma fora
tangencial
A fora Ft , tangencial ao ao fluido, gera uma tenso de cizalhamento.
O fluido adjacentes placa superior adquirem a mesma velocidade da placa (
princpio da aderncia )
As camadas inferiores do fluido adquirem velocidades tanto menores quanto maior
for a distncia da placa superior ( surge um perfil de velocidades no fluido ). Tambm
pelo princpio da aderncia, a velocidade do fluido adjacente placa inferior zero.
Como existe uma diferena de velocidade entre as camadas do fluido, ocorrer ento
uma deformao contnua do fludo sob a ao da tenso de cizalhamento.
Propriedades do Fludo.
VISCOSIDADE ABSOLUTA OU DINMICA
A definio de viscosidade est relacionada com a Lei de Newton :
A tenso de cisalhamento diretamente proporcional variao da velocidade ao
longo da direo normal s placas

A relao de proporcionalidade pode ser transformada em igualdade mediante uma


constante, dando origem equao 2.1 ( Lei de Newton ).

A viscosidade dinmica
o coeficiente de proporcionalidade entre a tenso de
cizalhamento e o gradiente de velocidade. O seu significado fsico a propriedade do
fluido atravs da qual ele oferece resistncia s tenses de cizalhamento. Os fluidos
que apresentam esta relao linear entre a tenso de cizalhamento e a taxa de
deformao so denominados newtonianos e representam a maioria dos fluidos.
O valor da viscosidade dinmica varia de fluido para fluido e, para um fluido em
particular, esta vicosidade depende muito da temperatura. Os gases e lquidos tem
comportamento diferente com relao dependncia da temperatura, conforme
mostra a tabela 2.1 :

BAROMTRO:
A presso atmosfrica medida pelo barmetro. A Figura 15 esquematiza um
barmetro. Que consiste de um tubo de vidro graduado cheio de lquido e virado de
cabea para baixo dentro de um recipiente, aberto para a atmosfera, e cheio do
mesmo lquido. O lquido dentro do tubo de vidro descer at uma certa posio, a ser
posteriormente lida na graduao do tubo, quando se equilibrar com a presso
atuante na superfcie livre do lquido no recipiente. Na parte superior do tubo de vidro
ocorre o vcuo, praticamente, ou presso zero absoluto, pois despreza-se a presso de
vapor do lquido. O lquido utilizado geralmente o mercrio, pois possui alta
densidade possibilitando trabalhar-se com tubo de pequeno comprimento. A presso
atmosfrica padro :

Presses ou depresses so medidas normalmente por manmetros metlicos, que


consistem de um tubo metlico, que quando submetido presso se deforma,
causando o deslocamento de sua extremidade que est ligada a um ponteiro por um
sistema de alavancas. A Figura 14 mostra um esquema deste medidor.

Consiste de um tubo de vidro graduado ligado diretamente tomada de presso.


Sabendo-se o peso especfico do fluido, calcula-se a presso. Somente usado para
pequenas presses e para presses efetivas positivas de lquidos.

A Figura 18 mostra um manmetro de tubo em U, que adequado para medir


presses negativas, quando o nvel do fluido estiver abaixo do nvel AA, no ramo
direito do tubo. Pode ser usado para medir presso de gases quando usado um fluido
manomtrico que, em geral, o mercrio:

A Figura 19 mostra manmetros diferenciais, pois possuem os dois ramos fechados,


ligados a duas tomadas de presso:

TIPOS DE REGIME DE ESCOAMENTO


REGIME PERMANENTE :Neste regime as propriedades do fluido no variam com o
tempo, num mesmo ponto. Podendo variar de ponto para ponto. Atravs da Figura 23
podemos exemplificar este tipo de regime: A quantidade de gua que entra em 1
idntica quantidade de gua que sai por 2, desta forma as propriedades do fluido,
como velocidade, massa especfica, presso, etc., em cada ponto, so as mesmas em
qualquer instante. Mas de um ponto para outro ponto variam a presso, pela Lei de
Stevin, e varia a velocidade.
REGIME VARIADO/TRANSIENTE :Neste regime as propriedades do fluido variam com
o tempo, num mesmo ponto. Para exemplificar este tipo de regime, atravs da Figura
23: Se no houver fornecimento de gua em (1), as propriedades do fluido variaro
continuamente em cada ponto com o tempo.

TIPOS DE ESCOAMENTO: A definio dos tipos de escoamento foi baseada na


experincia de Reynolds (1883). Esta experincia consistiu de um reservatrio
contendo gua, com um tubo transparente, ligado a este reservatrio, possuindo uma

vlvula de regulagem de velocidade no final deste tubo. Dentro do reservatrio de


gua foi colocado outro pequeno reservatrio contendo corante, que permitia a
introduo de um filete de corante no eixo do tubo transparente, conforme Figura 24.

Desta experincia concluiu-se que:


1 - ao abrir pouco a vlvula (5), forma-se um filete reto e contnuo de fluido colorido
no eixo do tubo.
2 - ao abrir um pouco mais a vlvula (5), o filete comea a apresentar ondulaes e
desaparece depois de certa distncia do ponto de injeo.
ESCOAMENTO LAMINAR: aquele em que as partculas do escoamento possuem
trajetria reta, sem agitaes transversais, mantendo-se em lminas, conforme
descrito na 1 Concluso da experincia de Reynolds.
ESCOAMENTO TURBULENTO: aquele em que as partculas do escoamento
possuem velocidades transversais, conforme descrito na 2 Concluso da experincia
de Reynolds. Reynolds verificou que o tipo de escoamento depende de um nmero
adimensional dada por

VAZO VELOCIDADE MDIA NA SEO


Define-se vazo em volume com sendo o volume de fluido que atravessa uma certa
seo do escoamento por unidade de tempo, conforme a seguinte relao:

Existe uma relao importante entre a vazo e a velocidade do fluido. Considerando a


Figura 25.

EQUAO DE BERNOULLI :A Equao de Bernoulli vlida para um sistema de fluido


em movimento, com as seguintes consideraes:
a) regime permanente;
b) sem mquina no trecho de escoamento em estudo;
c) sem perdas por atrito no escoamento ou fluido ideal;
d) propriedades uniformes nas sees;
e) fluido incompressvel;
f) sem trocas de calor.
Considerando a Figura 30

Ela d parmetros para se obter a equao de Energia para fludo real.

PERDA DE CARGA :Perda de carga a energia perdida pela unidade de peso do fluido
quando este escoa.
PERDA DE CARGA DISTRIBUDA (hpd) Acontece ao longo de tubos retos, de seo
constante, devido ao atrito das partculas entre si e nas paredes do tubo. Para o
clculo desta perda pode-se utilizar inmeras expresses que foram determinadas
experimentalmente, mas em nosso estudo utilizaremos somente as que se seguem:

PERDA LOCALIZADA (hpl) :Este tipo de perda de carga ocorre sempre que o
escoamento do fluido sofre algum tipo de perturbao, causada, por exemplo, por
modificaes na seo do conduto ou em sua direo.
Tais perturbaes causam o aparecimento ou o aumento de turbulncias, responsveis
pela dissipao adicional de energia. As perdas de carga nesses locais so chamadas de
perdas de carga localizadas,ou perdas de carga acidentais,ou perdas de carga locais, ou
ainda, perdas de carga singulares. Alguns autores denominam as mudanas de direo
ou de seo desingularidades. A Figura 34 representa uma instalao de
bombeamento, com algumas singularidades responsveis por perdas localizadas. Para
o clculo das perdas de carga localizadas podemos utilizar as seguintes expresses:
Expresso geral para o clculo das perdas de carga localizadas

Onde: V velocidade mdia no conduto onde est inserida a singularidade ;


k coeficiente determinado experimentalmente.
Mtodo dos comprimentos equivalentes ou virtuais: O comprimento equivalente da
tubulao aquele que causa a mesma perda de carga devida a uma dada
singularidade. tambm chamado de comprimento fictcio ou comprimento virtual.
Se compararmos a expresso de Darcy-Weisbach:

verificamos que, para um mesmo valor de hp, possvel comparar o valor de k com o
produto f(L/D):

Assim, possvel organizar uma tabela em que, uma vez fixado o material da
canalizao e seu dimetro, estabelece-se o comprimento equivalente desta
canalizao singularidade introduzida.

MEDIDOR VENTURI OU VENTURMETRO :O princpio de funcionamento do tubo


Venturi o mesmo do diafragma, com a diferena de ser constitudo por um tubo
convergente, que atinge uma seo menor chamada de garganta, aumentando
gradativamente num tubo divergente, conforme mostrado na Figura 42, a seguir.
Para o clculo da vazo pode-se utilizar a seguinte expresso

Onde: C = coeficiente que depende do nmero de Reynolds e da relao D2/D1, no


entanto, seu valor varia de 0,95 a 0,99, sendo adotado o maior valor para dimetros
maiores.

ROTMETRO :Consiste de um elemento flutuante com ranhuras helicoidais, inserido


dentro de um tubo, de tal forma que, dependendo da vazo, o flutuante se desloca ao
longo de uma escala cuja vazo correspondente foi predeterminada . A Figura 43
apresenta um esquema deste dispositivo.

MEDIO DE VAZO EM CANAIS ABERTOS : Para medio de vazo em canais podem


ser utilizados vrios tipos de dispositivos, mas neste estudo destacamos os medidores
de vazo do tipo Vertedor.
A Figura 44 mostra um esquema de um vertedor, que so obstrues inseridas dentro
dos canais de forma que a massa lquida deva se elevar para transpor a obstruo.
Desta forma, a vazo calculada em funo da altura da lmina lquida que transpe o
vertedor, conforme a seguinte expresso:

5) Materiais
Os materiais a serem estudados nesta disciplina destinam-se exclusivamente
construo de equipamentos de processos das indstrias qumicas, petroqumicas,
farmacuticas e correlatas. Tais equipamentos so designados como equipamentos de
caldeiraria e so eles:

vasos de presso: colunas de destilao ou absoro, reatores, tanques de


processo para lquidos, esferas de armazenagem de gases, etc.;

caldeiras;

trocadores de calor: aquecedores, resfriadores, evaporadores, condensadores,


etc.;

fornos;

tanques de armazenagem de lquidos com apenas coluna hidrosttica;

tubulaes: de fluidos de processo, de utilidades, de drenagem, etc.


Nesses equipamentos tambm devem ser consideradas as condies em que
eles esto submetidos:

variveis de processo: em regime (normais) e extremas (mximas);


condies operacionais: regimes contnuo ou descontnuo;
manuseio de produtos de risco: txicos, explosivos, inflamveis, etc.;
tempo de vida econmica da unidade produtiva.

Outros equipamentos, considerados como sendo de fabricantes ou como


mquinas, tais como bombas, vlvulas, ejetores, moinhos, centrfugas, etc., possuem
seus diferentes materiais previamente especificados. Normalmente o engenheiro de
processo especifica somente o material predominante, que entra em contato com o
fluido de processo. Exemplo: bombas. rotor e casco so especificados pelo engenheiro
de processo, enquanto eixo, rolamentos, etc., pelo fabricantes

6) Modelagem e simulao de processos qumicos


O modelo matemtico , em princpio, um conjunto de relaes matemticas entre as
variveis de processo e que deve descrever o comportamento de um sistema fsico.
Tradicionalmente, a modelagem de processos tem sido usada para projetos de
fluxogramas e para especificar apenas parmetros importantes de equipamentos
como o nmero de pratos de uma coluna de destilao e o dimetro de um vaso.
Outras reas de aplicao vem crescendo em importncia, tratando o processo em
todos os estgios, da sntese ao projeto, construo, partida, modificaes e paradas.
O modelo do processo pode ser utilizado tambm para o projeto de sistemas de
controle industrial.
No exemplo a seguir iremos ilustrar o desenvolvimento de um modelo matemtico,
aplicando os princpios da Fsica e Qumica (balanos de massa, energia, momento,
equilbrio, cintica qumica, etc.) para um processo, identificar o objetivo de controle e

listar as estratgias de controle para o mesmo. Procuraremos ainda distinguir entre


modelo no estado estacionrio e transiente.
Um tanque de aquecimento conforme pode ser visto na Figura 1 recebe um lquido,
com uma vazo mssica W. O volume do aquecedor dado por V (A.h). A
temperatura de entrada do lquido Ti e ela aquecida at temperatura T. Uma
resistncia eltrica, ligada a um VARIAC (ajuste de tenso) fornece o calor Q para o
processo. O objetivo do processo fornecer o lquido aquecido, a uma temperatura
TR (setpoint).

Figura 1 - Representao esquemtica de um tanque de aquecimento.


A primeira questo que se coloca qual deve ser o fluxo de calor fornecido ao tanque
para que a temperatura passe de Ti (temperatura de entrada) para TR (Set-Point da
temperatura).
Podemos fazer algumas consideraes a respeito do processo. Como o fluxo de sada
ocorre por trasbordamento, o volume de lquido no tanque mantm-se constante.
Desta forma a vazo mssica de sada a mesma da entrada, no sendo necessrio,
portanto, fazer um balano de massa para o processo.
Note que estamos interessados em um valor de Q (fluxo de calor) para elevar a
temperatura de entrada de Ti TR, o que podemos chamar de um estudo para
condies de projetos, ou seja, sendo a vazo W, o volume do tanque V, a
temperatura de entrada Ti e a temperatura de sada TR, qual o valor de Q?
Efetuaremos os clculos (balano de energia) baseados em condies no estado
estacionrio, no existe nenhuma perturbao nas variveis de processo, nada est
variando com o tempo.
Podemos considerar ainda que o tanque seja de mistura perfeita, ou seja, todas as
propriedades intensivas do fluido so invariantes no espao, ou seja, so as mesmas
em qualquer ponto do tanque. Assim a temperatura do tanque na sada a mesma
que em qualquer ponto do tanque. Consideraremos ainda que as perdas de calor do
tanque para as vizinhanas so desprezveis. Por fim, vamos supor que a capacidade

calorfica do fludo constante, dentro da faixa de temperatura envolvida no


problema.
Balano de Energia
Lembramos que uma equao para geral para um balano qualquer pode ser expressa
como:

Desta forma o balao de energia fica:


Como desejamos saber qual o fluxo de calor para as condies especificadas no
processo:

Se fornecermos um fluxo de calor constante, ao processo, conforme dado pela


equao [3], a temperatura de sada ser constante e igual a TR, desde que a vazo e a
temperatura de entrada permaneam constates e iguais a W e Ti.
Outro ponto que podemos tentar analisar pensar em como fazer com que a
temperatura de sada T, mantenha-se prxima a TR, por exemplo, quando a
temperatura de entrada, Ti, uma funo do tempo. Que estratgia poderamos
adotar para fazer com que este objetivo seja cumprido?
Podemos seguir a seguinte linha de raciocnio:
Se a temperatura de entrada for maior do que o valor especificado no projeto,
mantendo-se as outras variveis constantes, a temperatura de sada tambm ir

aumentar;
Se a temperatura de entrada for menor do que o valor especificado no projeto,
mantendo-se as outras variveis constantes, a temperatura de sada do tanque ir
diminuir.
Devemos selecionar na estratgia de controle da temperatura de sada do tanque uma
varivel medida, para monitorarmos o processo e uma varivel manipulvel, ou seja,
uma varivel que ns iremos alterar de forma a compensar o efeito da mudana da
temperatura de entrada.
Para demonstrar a alternativas presentes em apenas um processo seguem algumas
opes:
ESTRATGIA1MEDIR T E AJUSTAR Q
Podemos utilizar a temperatura do tanque como varivel medida e o fluxo de calor
como varivel manipulada. Assim, se a temperatura do tanque aumentar (nica
varivel que estamos monitorando) diminui o fluxo de calor at que a temperatura do
tanque atinja o valor desejado. Se, por outro lado, a temperatura do tanque diminuir,
aumenta o fluxo de calor at que a temperatura de sada atinja o valor desejado.
ESTRATGIA2MEDIR TI E AJUSTAR Q
Outra alternativa para controlar a temperatura do tanque medir a temperatura de
entrada e utilizar o fluxo de calor como varivel manipulada. Neste caso, se a
temperatura de entrada aumentar, deve diminuir o fluxo de calor, uma vez que
sabemos que esta alterao trar como conseqncia o aumento da temperatura de
sada. Se a temperatura de entrada diminuir deve aumentar o fluxo de calor, pois
sabemos que esta mudana trar como efeito a diminuio da temperatura de sada.
A questo que se coloca aqui , se no estamos medindo a temperatura do tanque
como saberemos quanto devemos aumentar ou diminuir o fluxo de calor, para que a
temperatura do tanque atinja o valor desejado?
Podemos utilizar a equao [3] para isto. Sabendo o valor de Ti, podemos calcular o
valor de Q para que a temperatura do tanque atinja o valor desejado TR. Observe que
esta mesma equao no seria til no caso da estratgia 1, uma vez que no teramos
conhecimento do valor de Ti.
Para ilustrar esta estratgia, suponhamos o seguinte caso; o sistema esta operando
dentro das condies de projeto:
W = 200 kg/h
Ti = 20 C
TR = 65C
Suponha ainda que:
CP = 1.5 Kcal/C Kg
Aplicando a equao a equao [3] conclumos que
Q = 200 x 1.5 x (65 20) = 13 500 Kcal/h
Este fluxo de calor que devemos adicionar ao processo para satisfazer as condies
de projeto. Se a temperatura de entrada cair para 15C (temperatura medida), sabe

que a temperatura do tanque tambm vai cair. Acontece que no estamos


monitorando ela, mas somente a temperatura de entrada. Mas, aplicando a equao
[3] para esta nova situao, e tendo em mente que desejamos manter a temperatura
do tanque em 65C,
Q = 200 x 1.5 x (65 15) = 15 000 Kcal/h
Este o novo fluxo de calor que devemos adicionar ao processo para que a
temperatura do tanque seja mantida em 65C, quando a temperatura de entrada est
em 15C.
ESTRATGIA3MEDIR T E AJUSTAR W
At agora pensamos apenas em Q como varivel manipulada. Entretanto, a
modificao da vazo de entrada e, conseqentemente, a vazo de sada tambm
pode ser utilizada como recurso para controlar a temperatura do tanque. Se ns
aumentarmos a vazo do tanque estaremos, em ltima anlise, diminuindo a
temperatura do tanque. Estaremos diminuindo o tempo de residncia do fluido e, por
conseguinte, menos calor ele recebe efetivamente. Se aumentarmos o tempo de
residncia, ou seja, se fizermos o fluido passar mais tempo dentro do tanque,
estaremos aumentando a sua temperatura de sada. Para aumentarmos o tempo de
residncia devemos diminuir a vazo.
Dentro da estratgia de controle sugerida, o que poderemos fazer medir a
temperatura do tanque e se, por exemplo, ela estiver acima do valor de projeto,
devemos aumentar a vazo (diminuir o tempo de residncia) e, por conseguinte,
estaremos diminuindo a temperatura. Aumentamos a vazo at que a temperatura do
tanque atinja o valor desejado. Se, ao contrrio, a temperatura do tanque
(temperatura lida) for menor que o valor de projeto, devemos aumentar o tempo de
residncia (diminuir a vazo) at que a temperatura, que estar aumentando, atinja o
valor de projeto.
ESTRATGIA4MEDIR TI E AJUSTAR W
A alternativa que aparece, pensando na vazo de entrada como varivel manipulada,
medir a temperatura de entrada do tanque e manipular a vazo de entrada. Mais uma
vez ocorre o problema de no sabermos efetivamente quanto vale a temperatura do
tanque, quando a temperatura sai das condies especificadas em projeto, e,
portanto, temos que pensar em como variar a vazo de entrada em funo da variao
da temperatura de entrada. Rearranjando a equao [3], podemos explicitar a vazo,
como funo das outras variveis:

Neste caso, o fluxo de calor permanece constante, e igual ao valor especificado no


projeto. Assim, no exemplo ilustrativo apresentado na estratgia 2, para as mesmas
condies, poderamos calcular o valor da vazo de entrada para atender as novas
condies do processo :

Ou seja, quando a temperatura de entrada diminui de 20 C para 15 C, a vazo de


entrada deve reduzida de 200 kg/h para 180 kg/h de forma a manter a temperatura do
tanque em 65 C.
ESTRATGIA5MEDIR TI E T E AJUSTAR Q
Uma outra possibilidade para o controle da temperatura do tanque seria medirmos a
temperatura de entrada e a temperatura do tanque, ajustando o fluxo de calor.
Poderamos assim, ter aes antecipadas para mudanas na temperatura de entrada e
corrigir as distores atravs dos valores lidos da temperatura do tanque. Aqui temos
uma combinao das estratgias 1 e 2.
ESTRATGIA6MEDIR TI E T E AJUSTAR W
Da mesma forma, poderamos ler a temperatura de entrada e a temperatura do
tanque e manipular a vazo de entrada. Neste caso, temos uma combinao das
estratgias 3 e 4.
ESTRATGIA7TROCADOR DE CALOR
Uma outra possibilidade seria colocar um trocador de calor na entrada do tanque de
forma a manter a temperatura de entrada constante.
ESTRATGIA8TANQUE DE AMORTECIMENTO
Finalmente, uma outra possibilidade seria utilizar um tanque com um grande volume
de forma a atenuar as variaes na temperatura de entrada.
Modelo Dinmico do Processo
At aqui trabalhamos apenas com o modelo no estado estacionrio. Quando fizemos
a suposio da mudana na temperatura de entrada e correo do fluxo de calor, para
compensar esta mudana, calculamos o valor utilizando o modelo no estado
estacionrio. Ou seja, o processo estava em uma condio inicial, e aps as mudanas
ele estabilizar em um novo valor. Porm no fizemos nenhuma anlise sobre a
trajetria do processo, ou seja, o que ocorre com ele entre o estado estacionrio inicial
e o estado estacionrio final. Para isto, devemos levar em conta o termo do acmulo
de energia, o qual foi desprezado no desenvolvimento da equao de projeto. A
variao de energia no tanque pode ser dada por :

Como o volume de lquido no tanque constate, considerando que a massa especfica


e a capacidade calorfica so constantes para as variaes de temperatura do processo,
podemos escrever:

E o balano descrito do projeto fica:

Que descreve a variao da temperatura do tanque em funo do tempo. Observe


que o modelo para o estado estacionrio o mesmo que para o estado transiente
(dinmico) exceto que o termo de acmulo nulo.
Por meio deste exemplo ficou claro as variveis em um processo qumico.

7) Processos Biotecnolgicos
O impacto causado pelas primeiras experincias de Engenharia Gentica estimulou
numerosas tentativas de redefinio do campo da Biotecnologia. Mediante a
substituio da expresso interveno de organismos vivos por utilizao de
processos celulares e moleculares tratou-se de diferenciar a Biotecnologia clssica da
moderna. Porm, devido enorme difuso das tcnicas de manipulao gnica, elas
acabam se superpondo, e, fora do contexto histrico, difcil distinguir o limite entre
ambas.
Por outro lado, como a definio de um setor de atividades depende dos interesses
dos grupos envolvidos, muitas vezes reflete a viso dos setores profissionais
predominantes. Por isso, se revisitarmos os textos da dcada de 1980, anos em que a
expresso biotecnologia se expande, encontraremos mais de uma dzia de
definies diferentes do termo.

Levantamos, entre as definies encontradas com maior freqncia, as seguintes:


OECD - Organisation for Economic Co-Operation and Development: A aplicao dos
princpios da cincia e da engenharia no tratamento de matrias por agentes
biolgicos na produo de bens e servios (1982).
OTA Office of Technology Assessment: Biotecnologia, de uma forma abrangente,
inclui qualquer tcnica que utiliza organismos vivos (ou partes deles) para obter ou
modificar produtos, melhorar plantas e animais, ou desenvolver microrganismos para
usos Especficos (1984).
EFB - European Federation of Biotechnology: Uso integrado da bioqumica, da
microbiologia e da engenharia para conseguir aplicar as capacidades de
microrganismos,clulas cultivadas animais ou vegetais ou parte dos mesmos na
indstria, na sade e nos processos relativos ao meio ambiente (1988).
E.H. Houwink: o uso controlado da informao biolgica (1989).
Biotechnology Industry Organization: em sentido amplo, Biotecnologia "bio" +
"tecnologia", isto o uso de processos biolgicos para resolver problemas ou fazer
produtos teis (2003).
Observa-se que, com o tempo, o conceito ganha uma expresso mais simples. As
definies mais recentes no fazem mais referncia aos processos tecnolgicos
envolvidos; talvez porque, alm de complexos e diversos, estes evoluam muito
rapidamente. Neste texto consideraremos a biotecnologia de uma maneira ampla,
definida como uma atividade baseada em conhecimentos multidisciplinares, que
utiliza agentes biolgicos para fazer produtos teis ou resolver problemas. Esta
definio suficientemente abrangente para englobar atividades to variadas como as
de engenheiros, qumicos, agrnomos, veterinrios, microbiologistas, bilogos,
mdicos, advogados, empresrios, economistas etc.

J no se trata de promessas ou de perspectivas futuras; os produtos e processos


biotecnolgicos fazem parte de nosso dia a dia, trazendo oportunidades de emprego e
investimentos. Trata-se de plantas resistentes a doenas, plsticos biodegradveis,
detergentes mais eficientes, biocombustveis, e tambm processos industriais menos
poluentes, menor necessidade de pesticidas, biorremediao de poluentes, centenas
de testes de diagnstico e de medicamentos novos.

Matrias mais estudadas:

AS CLULAS E OS CROMOSSOMOS
A CLULA COMO UNIDADE DOS SERES VIVOS
Unidade estrutural
Unidade funcional
Relao entre as estruturas celulares e sua funo
Tcnicas laboratoriais
Toda clula deriva de outra preexistente
OS CROMOSSOMOS
A TEORIA CROMOSSMICA DA HEREDITARIEDADE
AS CLULAS E OS CROMOSSOMOS COMO AGENTES BIOLGICOS
OS MICRORGANISMOS
A DIVERSIDADE MICROBIANA
As eubactrias
As arqueas
Os protistas
Os fungos
Os vrus, na fronteira do vivo e do no vivo
AS TCNICAS MICROBIOLGICAS
BIOSSEGURANA E BIOSSEGURIDADE
OS MICRORGANISMOS COMO AGENTES BIOLGICOS

AS ENZIMAS E OS ANTICORPOS
AS PROTENAS
Estrutura
As bases de algumas tcnicas laboratoriais (Cromatografia,
eletroforese, espectrometria de massa)
AS ENZIMAS
A catlise enzimtica
Os diversos tipos de enzimas
Importncia econmica
OS ANTICORPOS
A molcula de anticorpo
A produo de anticorpos no organismo
A produo de anticorpos no laboratrio
A utilizao dos anticorpos
OS CIDOS NUCLEICOS E OS GENES
OS CIDOS NUCLEICOS
A DUPLA HLICE
O CDIGO GENTICO
A AO GNICA
A REGULAO DA AO GNICA
Clulas procariticas
Clulas eucariticas
A GENMICA
O genoma humano
A genmica brasileira
OS PROCESSOS FERMENTATIVOS
OS PROCESSOS FERMENTATIVOS E A INDSTRIA
OS MICRORGANISMOS INDUSTRIAIS
Noes sobre o metabolismo
As linhagens industriais
A ESCOLHA DA MATRIA-PRIMA
OS PROCESSOS TRADICIONAIS
OS PROCESSOS SUBMERSOS
Os fermentadores ou biorreatores
A mudana de escala
A conduo do processo
A recuperao do produto
OS BIOPROCESSOS NA INDSTRIA DE BIOFERTILIZANTES
A CULTURA DE CLULAS E TECIDOS
A MICROPROPAGAO DE PLANTAS

As etapas
Os meios de cultura
As diferentes modalidades
Melhoramento econservao da biodiversidade vegetal
A difuso da tecnologia
A CULTURA DE CLULAS ANIMAIS
A manipulao in vitro das clulas animais
As aplicaes da cultura in vitro de clulas de mamferos
A TECNOLOGIA DO DNA
AS FERRAMENTAS DISPONVEIS
AS NUCLEASES OU ENZIMAS DE RESTRIO
A ELETROFORESE DO DNA
Hibridizao e sondas gnicas
A tcnica de Southern
O fingerprint
A SNTESE E AMPLIFICAO DE DNA
Sntese de oligonucleotdeos
Sntese de cDNA
A reao em cadeia da polimerase
O SEQUENCIAMENTO DO DNA
OS ARRAYS
A ENGENHARIA GENTICA
O NASCIMENTO DA BIOTECNOLOGIA MODERNA
As primeiras experincias
Mitos e realidades
As bibliotecas de genes
A CONSTRUO DE UM MICRORGANISMO RECOMBINANTE
Encontrar o gene
Inserir o gene
Identificar os microrganismos recombinantes
A CONSTRUO DE PLANTAS TRANSGNICAS
O transgene
A transferncia dos genes a clulas vegetais
O problema dos marcadores seletivos
Do laboratrio ao campo
CLULAS E ANIMAIS TRANSGNICOS
O supermouse
Os animais como modelos para a experimentao
Os animais como biofbricas

8) Processos de separao
Operaes de separao: Filtrao, cristalizao,sedimentao, centrifugao,
prensagem,destilao, absoro, adsoro, desumidificao,precipitao eletrosttica,
etc. Uma classificao bem comum utilizada levando-se em conta o
tipo de operao envolvida (operaes mecnicas, operaes envolvendo
transferncia de calor e operaes envolvendo transferncia de massa), a saber:
OPERAES MECNICAS
1.1 Operaes envolvendo slidos granulares
Fragmentao de slidos;
Transporte de slidos;
Mistura de slidos;
1.2 - Operaes com sistemas slido-fluido
Slidos de slido;
Peneiramento
Separao hidrulica (arraste elutriao)
Slido de lquidos;
Decantao
Flotao (borbulhamento de ar)
Floculao (sulfato de alumnio aglutinao flocos)
Separao centrfuga
Filtrao
Slidos de gases
Centrifugao (para gases - ciclones)
Filtrao (para gases - filtros manga)
Lquidos de lquidos
Decantao
Centrifugao
1.3 Operaes envolvendo sistemas fluidos
Bombeamento de lquidos;
Mistura e agitao de lquidos;
2 OPERAES COM TRANSFERNCIA DE CALOR
Aquecimento e resfriamento de fluidos
Evaporao e Cristalizao
Secagem
3 OPERAES COM TRANSFERNCIA DE MASSA
Destilao
Extrao lquido-lquido
Absoro de Gases

9) Reatores Qumicos :
Em engenharia qumica, reatores qumicos so vasos projetados para conter reaes
qumicas de interesse e escala industrial. O projeto de um reator qumico trata com
mltiplos aspectos de engenharia qumica, sobre os quais os engenheiros qumicos
trabalham para obter a maximizao dos valores obtidos para a reao dada.
Projetistas garantem que a reao se processa com maior eficincia para o produto de
sada desejado, produzindo o mais alto rendimento do produto, mas gerando o
mnimo de custos para serem comprados e operarem. As despesas normais de
operao incluem uma fonte de energia, remoo (dissipao) de energia, custos de
matrias-primas, trabalho humano, etc. Transferncias de energia podem vir na forma
de aquecimento ou resfriamento, bombeamento para aumentar a presso, a perda de
presso pelo atrito (como a queda de presso atravs de um cotovelo de 90 na
tubulao ou uma placa de orifcio, agitao, etc
Existem vrios tipos de reactores qumicos e vrias maneiras de classific-los. Quanto
ao vaso (o formato mais bsico do espao fsico onde se do as reao), existem dois
tipos principais bsicos:
Reatores em tanques
Reatores em tubos
Ambos os tipos podem ser usado como reatores contnuos ou de bateladas. Mais
comumente, reatores operam em estado estacionrio, mas podem tambm ser
operados em um estado transiente. Quando primeiramente trazido operao
novamente (aps uma manuteno ou inoperao) seria considerado em um estado
transitrio, onde as variveis -chave do processo mudam com o tempo. Ambos os tipos
de reatores tambm pode acomodar um ou mais slidos (reagentes, catalisador ou
material inerte), mas os reagentes e os produtos so normalmente lquidos e gases.
Os reatores reais so verses imperfeitas de alguns reatores ideais, sendo que existem
trs modelos bsicos utilizados para estimar as variveis de processo mais importantes
de diferentes reatores qumicos:
Reator em batelada, em ingls batch reactor, de aplicao bastante geral na indstria
qumica mas limitada para processos industriais pesados, pois no permite produo
contnua.
Reator perfeitamente agitado (RPA) ou reator tanque agitado contnuo (CSTR, de
continuous stirred-tank reactor model).
Reator de fluxo em pisto (PFR, plug flow reactor model), ou simplesmente reator
pisto (RP).
Na prtica, os diversos reatores operam em regimes intermedirios entre estes dois
ltimos tipos bsicos.
Alm disso, reatores catalticos requerem tratamento separado, se eles so reatores
em batelada, RPA ou RP, muitas das suposies dos modelos mais simples no so
vlidas.
As variveis chave de processo incluem:
Tempo de residncia (, letra grega tau minscula)
Volume (V)
Temperatura (T)
Presso (P)

Concentraes de espcies qumicas (C1, C2, C3, ... Cn)


Coeficientes de transferncia de calor (h, U)
No clculo de reatores atual, conveniente e econmico no perder-se tempo em
estudos de cintica qumica extremamente profundos nos processos qumicos em suas
diversas escalas, reduzindo-se o tempo de pesquisa e desenvolvimento na
extrapolao dos dados obtidos em laboratrio para as plantas piloto, e destas, para as
escalas das plantas qumicas industriais. Nesse processo de ampliao de escala, h a
considerao que dois processos qumicos so similares quando para uma mesma
reao qumica so obtidas as mesmas converses, o que permite a extrapolao dos
parmetros da cintica qumica.
Os reatores tambm podem ser classificados quanto a natureza das fases participantes
como reatores homogneos de meios totalmente gasosos ou lquidos, e reatores
heterogneos, com reagentes estando nas diversas combinaoes de fases possveis:
gs-lquido, gs-slido, lquido-slido e gs-lquido-slido. Reatores de reaes
qumicas slido-slido so relativamente raros.
Detalhamento dos tipos:
Reator perfeitamente agitado (RPA):
Em um RPA, um ou mais fluidos reagentes so introduzidos em um reator tanque com
um agitador enquanto o efluente do reator removido. O agitador agita os reagentes
para garantir a mistura adequada. Simplesmente dividindo o volume do tanque pela
vazo volumtrica mdia atravs do tanque resulta no tempo de residncia, ou a
quantidade mdia de tempo na qual uma quantidade discreta de reagente passa
dentro do tanque. Reatores RPA/CSTR tambm so chamados de reatores de
concentrao uniforme.Usando cintica qumica, a realizao completa da reao
esperada em porcentagem pode ser calculada.
Alguns aspectos importantes do RPA:
Em estado estacionrio, a taxa de fluxo de entrada quase igual a taxa de fluxo de
massa de sada, do contrrio, o tanque transbordaria ou ficaria vazio (estado
transiente).
Enquanto o reator est em um estado transiente a equao do modelo deve ser
derivada da massa diferencial e balanos energticos.
A reao ocorre na velocidade de reao associada concentrao final (de sada).
Freqentemente, economicamente benfico operar diversos reatores RPA em srie.
Isto permite, por exemplo, que o primeiro RPA opere em uma concentrao de
reagente mais alta e conseqentemente numa mais alta taxa de reao. Nestes casos,
os tamanhos dos reatores podem variar de maneira a minimizar o capital de
investimento requerido para implementar o processo.
Pode ser visto que um nmero infinito de infinitamente pequenos reatores RPA
operando em srie seria equivalente a um reator RP.
O comportamento de um RPA freqentemente aproximado ou modelado por aquele
que seria um reator tanque idealmente agitado contnuo, ou reator tanque agitado
contnuo ideal (CISTR, Continuous Ideally Stirred-Tank Reactor), que podemos tratar
pela sigla RTACI. Todos os clculos realizados com RTACI assumem mistura perfeita. Se
o tempo de residncia 5 a 10 vezes o tempo de mistura, esta aproximao vlida

para os propsitos de engenharia. O modelo RTACI freqentemente usado para


simplificar clculos de engenharia e pode ser usado para descrever reatores de
pesquisa. Na prtica pode-se somente realizar aproximaes, em particular nos
reatores de escala industrial.
Reator de fluxo em pisto (RFP ou RP):
Em um RFP, um ou mais reagentes fluidos so bombeados atravs de uma tubulao
que o prprio reator. A reao qumica ocorre na medida em que os reagentes
viajam atravs do RFP. Neste tipo de reator, a taxa de reao cria um gradiente em
relao distncia percorrida; na entrada do RFP, a taxa muito alta, mas como as
concentraes dos reagentes diminuem e a concentrao do produto aumenta (ou as
concentraes dos produtos aumentam) a taxa de reao diminui. Alguns aspectos
importantes dos reatores do tipo RFP:
Todos os clculos realizados com reatores RFP supe no haver mistura das correntes
de montante e jusante, como implicado no termo "fluxo em pisto".
Reagentes podem ser introduzidos no RFP em posies no reator que no seja o de
entrada. Desta forma, uma maior eficincia pode ser obtida, ou o tamanho e o custo
do reator RFP podem ser reduzidos.
Um reator RFP normalmente tem uma eficincia mais alta que um reator RPA do
mesmo volume. Isto , dado o mesmo espao-tempo, uma reao ir ocorrer a uma
maior taxa de completao em um RFP que num RPA.
Para a maioria das reaes qumicas, impossvel alcanar-se 100% de completao. A
taxa da reao decai a medida que a completao aumenta at um ponto onde o
sistema alcana um equilbrio dinmico (nenhuma reao no balano, ou mudana em
espcies qumicas ocorre). O ponto de equilbrio para a maioria dos sistemas menos
que 100% completo. Por esta razo um processo de separao, tal como destilao,
freqentemente posterior a um reator qumico de maneira a separar qualquer
reagentes remanescentes ou subprodutos do produto desejado. Estes reagentes
podem algumas vezes ser reutilizados no incio do processo, tal como no processo
Haber.
Reator de fluxo oscilatrio (RFO), oscillatory flow reactor (OFR):algumas vezes
chamado de reator compartimentado oscilatrio ou reator oscilatrio
compartimentado (ROC), oscillatory baffled reactor (OBR), so reatores tubulares com
estrutura interna provida de chicanas que geram o movimento oscilatrio dos fluidos
em reao aumentando seu tempo de residncia e sua capacidade de mistura com
conseqente melhora da performance reacional. So reatores que intensificam
processos, sendo capazes de processar de forma contnua reaes que so
processadas normalmente de forma descontnua, pois necessitam de longos tempos
de residncia. So pesquisados, por exemplo, para a produo de biodiesel.
Reator compartimentado oscilatrio contnuo (RCOC), continuous oscillatory baffled
reactor (COBR) : um reator de fluxo em pisto tubular. A mistura em um reator RCOC
alcanada pela combinao de oscilao de fluido e defletores em orifcios,
permitindo o fluxo em pisto a ser alcanado sob condies de regime laminar com o
nmero de Reynolds do fluxo de balano de apenas aproximadamente 100.

Reator semi-batelada:
Um reator semi-batelada ou semi-contnuo operado tanto com entradas e sadas em
bateladas. Um fermentador, por exemplo, carregado com uma batelada, que
constantemente produz dixido de carbono, que tem que ser removido de forma
contnua. Analogamente, conduzir uma reao de gs com um lquido geralmente
difcil, pois h perdas do gs em bolhas. Portanto, uma alimentao contnua de gs
injetada na batelada de um lquido. Um exemplo de uma reao destas a clorao.
Reator cataltico:
Embora reatores catalticos sejam freqentemente implementados como reatores de
fluxo em pisto, sua anlise requer tratamento mais complexo. A taxa de uma reao
cataltica proporcional a quantidade de catalisador com os quais os reagentes entram
em contato. Com um catalisador de fase slida e reagentes de fase fluida, isto
proporcional a rea exposta, ou rea de contato, eficincia de difuso dos reagentes
nele e sada dos produtos, e mistura turbulenta ou falta dela. Mistura perfeita no
pode ser suposta. Alm disso, uma marcha de uma reao cataltica freqentemente
multi-etapas com intermedirios que so quimicamente ligadas ao catalisador; e como
a ligao qumica ao catalisador tambm uma reao qumica, isto pode afetar a
cintica.
O comportamento do catalisador tambm algo a ser considerado. Particularmente
em processos petroqumicos a alta temperatura, catalisadores so desativados por
sinterizao, coqueificao e processos similares.
Um exemplo comum de uma reao cataltica a converso cataltica posterior a um
motor de combusto interna, para os gases de exausto.

10)

Termodinmica

Termodinmica o ramo da fsica que estuda as relaes entre calor, temperatura,


trabalho e energia. Abrange o comportamento geral dos sistemas fsicos em condies
de equilbrio ou prximas dele. Qualquer sistema fsico, seja ele capaz ou no de trocar
energia e matria com o ambiente, tender a atingir um estado de equilbrio, que
pode ser descrito pela especificao de suas propriedades, como presso, temperatura
ou composio qumica. Se as limitaes externas so alteradas (por exemplo, se o
sistema passa a poder se expandir), ento essas propriedades se modificam. A
termodinmica tenta descrever matematicamente essas mudanas e prever as
condies de equilbrio do sistema.
Conceitos bsicos da Termodinmica:
No estudo da termodinmica, necessrio definir com preciso alguns conceitos
bsicos, como sistema, fase, estado e transformao. Sistema qualquer parte
limitada do universo passvel de observao e manipulao. Em contraposio, tudo o
que no pertence ao sistema denominado exterior e dele separado por suas
fronteiras. A caracterizao de um estado do sistema feita por reconhecimento de
suas propriedades termodinmicas. Chama-se fase qualquer poro homognea de
um sistema. O estado depende da natureza do sistema e, para ser descrito, necessita
de grandezas que o representem o mais completamente possvel. Denomina-se

transformao toda e qualquer mudana de estado. Quando formada por uma


sucesso de estados de equilbrio, a transformao dita reversvel.
No estudo da termodinmica, consideram-se alguns tipos particulares de
transformaes. A transformao isotrmica a que se processa sob temperatura
constante, enquanto a isobrica aquela durante a qual no h variao de presso do
sistema. A transformao isomtrica se caracteriza pela constncia do volume do
sistema, a adiabtica pela ausncia de trocas trmicas com o exterior e a politrpica
pela constncia do quociente entre a quantidade de calor trocado com o meio externo
e a variao de temperatura. Conhecem-se ainda mais dois tipos de transformao -- a
isentlpica e a isentrpica -- nas quais se observa a constncia de outras propriedades
termodinmicas, respectivamente a entalpia (soma da energia interna com o produto
da presso pelo volume do sistema) e a entropia (funo associada organizao
espacial e energtica das partculas de um sistema).
Existem muitas grandezas fsicas mensurveis que variam quando a temperatura do
corpo se altera. Em princpio, essas grandezas podem ser utilizadas como indicadoras
de temperatura dos corpos. Entre elas citam-se o volume de um lquido, a resistncia
eltrica de um fio e o volume de um gs mantido a presso constante.
A equao de estado de uma substncia slida, lquida ou gasosa uma relao entre
grandezas como a presso (p), a temperatura (t), a densidade (s) e o volume (v). Sabese, experimentalmente, que existem relaes entre essas grandezas: em princpio,
possvel obter uma funo do tipo f (p, t, s, v) = 0. Nos casos mais gerais, essas funes
so bastante complicadas. Uma forma de estudar as substncias representar
graficamente a variao de uma grandeza com outra escolhida, estando todas as
demais fixas.
Para gases a baixa densidade, podem-se obter equaes de estado simples. Nesse
caso, observa-se um comportamento geral, que expresso pela relao:
P.V = n. R.T
em que P a presso do gs, V o volume por ele ocupado, T a temperatura, n o
nmero de moles do gs e R uma constante igual a 8,3149 J/kg.mol.K. Para gases de
densidades mais elevadas, o modelo do gs ideal (ou perfeito) no vlido. Existem
ento outras equaes de estado, empricas ou deduzidas de princpios mais
fundamentais, como a de van der Waals:

em que a e b so constantes a serem ajustadas para cada gs e v o volume especfico


molar v = V/n.
Leis da termodinmica:
As principais definies de grandezas termodinmicas constam de suas leis:
a lei zero a que define a temperatura;
a primeira lei (calor, trabalho mecnico e energia interna) a do princpio da
conservao da energia;
a segunda lei define entropia e fornece regras para converso de energia trmica em
trabalho mecnico ;
a terceira lei aponta limitaes para a obteno do zero absoluto de temperatura.

Lei zero:
Embora a noo de quente e frio pelo contato com a pele seja de uso corrente, ela
pode levar a avaliaes erradas de temperatura. De qualquer forma, da observao
cotidiana dos corpos quentes e frios que se chega ao conceito de temperatura.
Levando em conta essas observaes, assim postulou-se a lei zero: se A e B so dois
corpos em equilbrio trmico com um terceiro corpo C, ento A e B esto em equilbrio
trmico um com o outro, ou seja, a temperatura desses sistemas a mesma.
Primeira lei :
A lei de conservao de energia aplicada aos processos trmicos conhecida como
primeira lei da termodinmica. Ela d a equivalncia entre calor e trabalho e pode
enunciar-se da seguinte maneira: "em todo sistema quimicamente isolado em que h
troca de trabalho e calor com o meio externo e em que, durante essa transformao,
realiza-se um ciclo (o estado inicial do sistema igual a seu estado final), as
quantidades de calor (Q) e trabalho (W) trocadas so iguais. Assim, chega-se
expresso:
W = J.Q
em que J uma constante que corresponde ao ajuste entre as unidades de calor
(usada na medida de Q) e Joule (usada na medida de W). Essa constante empregada
na prpria definio de caloria (1 cal = 4,1868J).
A primeira lei da termodinmica pode ser enunciada tambm a partir do conceito de
energia interna, entendida como a energia associada aos tomos e molculas em seus
movimentos e interaes internas ao sistema. Essa energia no envolve outras
energias cinticas e potenciais, que o sistema como um todo apresenta em suas
relaes com o exterior.
A variao da energia interna DU medida pela diferena entre a quantidade de calor
(Q), trocado pelo sistema com seu exterior, e o trabalho realizado (W) e dada pela
expresso :
DU = K - W
que corresponde ao enunciado da lei da termodinmica. comum no estudo das
transformaes o uso da funo termodinmica da entalpia (H), definida pela relao
H = U + pV, em que U a energia interna, p a presso e V o volume do sistema.
Num processo em que s existe trabalho de expanso (como, por exemplo, na fuso
sob presso e temperatura constante), a entalpia a medida do calor trocado entre o
sistema e seu exterior.
A relao entre a variao DQ e o aumento correspondente de temperatura Dt , no
limite, quando Dt tende a zero, chamada capacidade calorfica do sistema:

O calor especfico igual capacidade calorfica dividida pela massa do sistema:

Tanto o calor especfico quanto a capacidade calorfica do sistema dependem das


condies pelas quais foi absorvido ou retirado calor do sistema.

Segunda lei :
A tendncia do calor a passar de um corpo mais quente para um mais frio, e nunca no
sentido oposto, a menos que exteriormente comandado, enunciada pela segunda lei
da termodinmica. Essa lei nega a existncia do fenmeno espontneo de
transformao de energia trmica em energia cintica, que permitiria converter a
energia do meio aquecido para a execuo de um movimento (por exemplo, mover um
barco com a energia resultante da converso da gua em gelo).
De acordo com essa lei da termodinmica, num sistema fechado, a entropia nunca
diminui. Isso significa que, se o sistema est inicialmente num estado de baixa entropia
(organizado), tender espontaneamente a um estado de entropia mxima (desordem).
Por exemplo, se dois blocos de metal a diferentes temperaturas so postos em contato
trmico, a desigual distribuio de temperatura rapidamente d lugar a um estado de
temperatura uniforme medida que a energia flui do bloco mais quente para o mais
frio. Ao atingir esse estado, o sistema est em equilbrio.
A entropia, que pode ser entendida como decorrente da desordem interna do sistema,
definida por meio de processos estatsticos relacionados com a probabilidade de as
partculas terem determinadas caractersticas ao constiturem um sistema num dado
estado. Assim, por exemplo, as molculas e tomos que compem 1kg de gelo, a 0 C
e 1atm, apresentam caractersticas individuais distintas, mas do ponto de vista
estatstico apresentam, no conjunto, caractersticas que definem a possibilidade da
existncia da pedra de gelo nesse estado.
A variao da funo entropia pode ser determinada pela relao entre a quantidade
de calor trocada e a temperatura absoluta do sistema. Assim, por exemplo, a fuso de
1kg de gelo, nas condies de 273K e 1atm, utiliza 80.000cal, o que representa um
aumento de entropia do sistema, devido fuso, em 293J/K.
A aplicao do segundo princpio a sistemas de extenses universais esbarra em
dificuldades conceituais relativas condio de seu isolamento. Entretanto, pode-se
cogitar de regies do universo to grandes quanto se queira, isoladas das restantes.
Para elas (e para as regies complementares) valeria a lei do crescimento da entropia.
Pode-se ento perguntar por que motivo o universo no atingiu ainda a situao de
mxima entropia, ou se atingir essa condio um dia.
A situao de mxima entropia corresponde chamada morte trmica do universo:
toda a matria estaria distribuda na vastido espacial, ocupando uniformemente os
estados possveis da energia. A temperatura seria constante em toda parte e nenhuma
forma de organizao, das mais elementares s superiores, seria possvel.
Terceira lei:
O conceito de temperatura entra na termodinmica como uma quantidade
matemtica precisa que relaciona calor e entropia. A interao entre essas trs
quantidades descrita pela terceira lei da termodinmica, segundo a qual impossvel
reduzir qualquer sistema temperatura do zero absoluto mediante um nmero finito
de operaes. De acordo com esse princpio, tambm conhecido como teorema de
Nernst, a entropia de todos os corpos tende a zero quando a temperatura tende ao
zero absoluto.

Termodinmica estatstica :
As leis da termodinmica so obtidas experimentalmente, mas podem ser deduzidas a
partir de princpios mais fundamentais, por meio da mecnica estatstica, desenvolvida
sobretudo por Josiah Willard Gibbs e Ludwig Boltzmann. O propsito fundamental da
termodinmica estatstica o de interpretar grandezas macroscpicas, como
temperatura, energia interna e presso, em termos das grandezas dinmicas, e
reescrever os princpios da termodinmica em termos das leis gerais que as afetam.
A energia interna, U, por si uma grandeza mecnica e dispensa interpretaes
adicionais. A anlise se concentra, portanto, nas interpretaes mecnicas da
temperatura e da entropia. Os fundamentos da termodinmica estatstica foram
estabelecidos a partir de meados do sculo XIX por Rudolf Julius Emanuel Clausius,
James Clerk Maxwell e Ludwig Boltzmann. A interpretao mecnica da temperatura
deve muito aos trabalhos dos dois primeiros cientistas sobre o comportamento dos
gases. Maxwell demonstrou que a temperatura T de um gs ideal em equilbrio est
relacionada com a energia cintica mdia de suas molculas (E) por E = 3/2 k.T, em que
k a constante de Boltzmann.
Seus trabalhos foram posteriormente desenvolvidos por Boltzmann e levaram a uma
generalizao importante desse resultado, conhecida como eqipartio da energia: o
valor mdio da energia de um sistema cujo movimento microscpico tem s graus de
liberdade (nmeros de coordenadas de posio e de impulso que determinam as
energias de translao, vibrao e rotao de uma molcula), em equilbrio
termodinmico temperatura T, distribui-se igualmente entre os diferentes graus de
liberdade, de tal modo que cada um contribui com k.T/2 para a energia total. Assim,
para s graus de liberdade,E = s/2 k.T. Para gases monoatmicos, o movimento de cada
molcula tem apenas trs graus de liberdade de translao. Para gases diatmicos,
alm da translao, haver vibraes e rotaes, num total de seis graus de liberdade.
A falha na previso do valor correto para o calor especfico a volume constante de
gases diatmicos (e tambm de slidos cristalinos monoatmicos) foi o primeiro
exemplo histrico da inadequao dos conceitos e mtodos da mecnica clssica para
o tratamento dos movimentos microscpicos. Essa e outras contradies com a
formulao terica da eqipartio da energia de Maxwell-Boltzmann vieram a ser
elucidadas posteriormente, luz dos argumentos da mecnica quntica.

Fontes:
http://www.peq.coppe.ufrj.br
http://www.fisica.net/quimica/resumo20.htm
http://www.users.rdc.puc-rio.br
Introduo a Engenharia Ambiental - Euclides Etiene Queiroz. ( apostila ).
Transferncia de Calor Flavio Nelson Pereira Unisanta ( apostila).
Fenmenos de transporte - Eduardo Emery Cunha Quites - FUNDAO DE ENSINO E
PESQUISA DE ITAJUB (apostila).
Mecnica dos Fludos Marcos Rocha Vianna
Elementos de resitncia dos materiais Iniversidade federal de Mato Grosso Norman Barros Logsdon ( apostila)
Materiais na industria Qumica Unisanta Luis Henrique Schiavon- Flvio Nelson
Pereira ( apostila )
Modelagem e simulao de processos qumico Universidade de Caxias do Sul
Departamento de engenharia Qumica ( apostila)
Biotecnologia, fundamentos INSTITUTO DE TECNOLOGIA ORT do Rio de Janeiro Maria Antonia Malajovich ( apostila )
OPERACOES UNITARIAS - A P O S T I L A - 2 MDULO - PROF . FABIO CALHEIROS
CAIRES
http://pt.wikipedia.org/wiki/Reator_qu%C3%ADmico
Levenspiel, O., "Engenharia das Reaes Qumicas", Vols. 1 e 2 , Edgard Blucher Ltda,
So Paulo, 1972.
http://www.coladaweb.com/fisica/termologia/termodinamica
http://pcc261.pcc.usp.br/Termodin%C3%A2mica%2009-02%20internet.pdf

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