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1.

OBJETIVO
Realizou-se a espectrofotometria com dois solutos coloridos para:
- determinar as absortividades molares para o

KMnO 4

eo

K 2 Cr 2 O7

a partir

do grfico da absorbncia em funo do comprimento de onda;


- observar, a partir da anlise de uma mistura de dois solutos, as regies de
mxima absoro e obter as concentraes de cada um dos solutos atravs da Lei de
Lambert - Beer.
2. INTRODUO TERICA
A espectrofotometria um mtodo de anlise baseado em medidas de absoro
eletromagntica. Esta tcnica est restrita a uma pequena regio de comprimento de
onda da radiao eletromagntica correspondente luz visvel ou ultravioleta (entre
200 e 700 nm).
O aparelho utilizado nesta analise o Espectrofotmetro. Este aparelho faz
passar um feixe de luz monocromtica atravs de uma soluo e mede a quantidade
de luz que foi absorvida por essa soluo. Usando um prisma o aparelho separa a luz
em feixes com diferentes comprimentos de onda (tal como acontece no arco-ris com a
separao das cores da luz branca). Pode-se assim fazer passar atravs da amostra
um feixe de luz monocromtica (de um nico comprimento de onda, ou quase). O
espectrofotmetro permite-nos saber que quantidade de luz absorvida em cada
comprimento de onda.

Figura 1: Como funciona um Espectrofotmetro

Absoro de radiao: absoro um processo no qual uma espcie qumica,


num meio transparente, diminui a intensidade de certas frequncias de uma radiao
eletromagntica. Ao fazer isso, o tomo/on/molcula sai do seu estado fundamental e
vai para um estado de maior energia. Aps um curto perodo de tempo, as espcies
retornam para seus estados originais, transferindo o excesso de energia para outros
tomos/ons/molculas do meio.
Espectro de absoro: o espectro de absoro nada mais do que um grfico
de alguma funo atenuante de um feixe de radiao vs comprimento de
onda/frequncia/nmero de onda. Descreve as caractersticas da espcie qumica
analisada. A atenuao de um feixe de radiao pode ser descrito por dois termos:
transmitncia e absorbncia.
Transmitncia: a figura abaixo mostra um feixe de radiao antes e depois de
atravessar um meio absorvente de comprimento b e composto por uma soluo de
concentrao c. Pode-se observar que, por causa das interaes entre os ftons e as
partculas absorventes, a fora do feixe maior antes de atravessar o meio.

Figura 2: Esquematizao da transmitncia

A transmitncia T pode ser representada ento, como a frao da radiao


transmitida pelo meio pela radiao incidente no meio:
T=

P
P0

Em termos de porcentagem: %T =

P
. 100
P0

Absorbncia: a absorbncia de um meio aumenta conforme a atenuao de um


feixe aumenta tambm, ou seja, quanto menor for a transmitncia maior ser a
3

absorbncia. Define-se pela equao:


A=logT A=log

P0
P

A absoro de radiao ultravioleta e visvel: a amplitude com que a energia


absorvida por um lquido maior para certas cores que constituem a luz branca do que
para outras. A tabela abaixo mostra a relao das cores e seus comprimentos de onda.
A cor aparente da soluo sempre o complemento da cor absorvida.
Tabela 1: Cores e seus complementos para cada comprimento de onda

Lei de Lambert-Beer:Lambert estudou a transmisso de luz por slidos


homogneos. Beer estendeu o trabalho de Lambert ao estudo de solues. As
concluses do trabalho dos dois so apresentadas na forma de uma lei. A mesma
infere que para uma radiao monocromtica, a absorbncia diretamente
proporcional ao caminho ptico do meio b, e a concentrao c das espcies
absorventes. A relao descrita expressa por:
A=abc

Onde:
a=absortividade [ L. g1 .cm1 ]
b=caminho optico [cm]
g
c=concentracao da solucao[ ]
L
4

Quando a concentrao for expressa em mol/L e o caminho ptico em cm, a


absortividade chamada de absortividade molar e expressa pelo smbolo . A
equao da lei se torna ento:
A=bc
Onde:
1

=absortividade molar [ L. mol . cm ]

Aplicao da Lei de Lambert-Beer para misturas:esta lei tambm se aplica a


meios que contenham mais de um tipo de substncia absorvente. Supondo que no
haja interao entre as vrias espcies, a absorbncia total para um sistema
multicomponente dada por:
A total = A 1+ A 2+ + An= 1 b1 c1 + 2 b 2 c 2 ++ n bn c n
Onde 1,2...n se referem ao nmero de componentes absorventes da mistura.
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Para a realizao deste experimento inicialmente foi preparada uma soluo de
KMnO 4

de concentrao conhecida, uma amostra foi retirada e diluda. Para a

coleta de dados o comprimento de onda foi variado de 50 em 50 nm dentro da faixa de


400 a 700 nm, sendo que ao se detectar o que poderia ser a regio de mximo de
absorbncia realizou-se novas medies variando o comprimento de onda de 10 em 10
nmna faixa de

50 nm do mximo observado, e posteriormente o mesmo

procedimento foi repetido, mas com variao de 1 em 1 nm na faixa de

10 nm do

mximo obtido da etapa anterior.


Com os dados coletados pode-se construir o grfico da absorbncia pelo
comprimento de onda. O mesmo procedimento foi realizado por outro grupo, mas
utilizando-se uma soluo de

K 2 Cr 2 O7 . Em seguida, uma mistura de concentrao

desconhecida dos dois solutos,

KMnO 4

K 2 Cr 2 O7 , foi analisada utilizando

somente os comprimentos de onda das absorbncias mximas obtidas nas solues


anteriores para que se pudesse determinar a concentrao dos solutos na mistura.
Deve-se observar que o espectrofotmetro realiza a leitura da transmitncia e
no da absorbncia, mas pode-se facilmente obter o valor da absorbncia utilizando a
5

frmula:

A=logT . Tambm cabe salientar que a cada troca de comprimento de

onda no aparelho era necessrio zer-lo novamente, procedimento este realizado


pressionando-se o boto de zerar, fazendo a medio com gua destilada e
posteriormente com um bloco preto.
4. ANLISE E DISCUSSO DOS RESULTADOS
A

tabela

grfico

abaixo

dos seguindo o procedimento experimental para a soluo de

foram

constru

K 2 Cr 2 O7 :

Tabela 2: Comprimentos de onda e seus respectivos valores de absorbncia

4
00

A
0,
1337

30

A
0,
3675

48

A
0,
4134

75

A
0,
2457
6

4
50

0,
0575

5
00

2480

10

3045

15

0,
3288

5
20

5
45

0,
3449

5
3768

4089

46

4123
4179

0467

50

2684

0,

0,

70

0665

00

3197
5

0,

0,

65
0,

1107

95

3605
5

0,

0,

60
0,

5
47

1707

90

4023

0,

0,

55
0,

0,

2218

85

4122

0,

0,

51

4134

80

4191
5

0,

0,

50

4145

44

4089
5

0,

0,

49

4089

42

0,

0,

4023

40

2487

0,

0,

25

35
0,

5
05

0,
0164

7
00

0,
0088

Figura 3: Grfico da absorbncia em funo do comprimento de onda

ANLISE E DISCUSSO DOS RESULTADOS


Os dados coletados para KMnO 4

acima e para

K 2 Cr 2 O7

com o outro grupo

se encontram a seguir:
Concentrao de permanganato de potssio:
Fator de correo para a concentrao:

[ KMnO 4 ]=0,02 mol / L

fc =1,0187

Comprimento de onda para absorbncia mxima:

Concentrao de dicromato de potssio:


Fator de correo para a concentrao:

1 =528 nm

[ K 2 Cr 2 O7 ]=0,016 mol /L
fc =1,0020

Comprimento de onda para absorbncia mxima:

2=370 nm

Com os dois comprimentos de onda mximos, obtiveram-se quatro valores de


absorbncias, dois de cada soluo. Dessa maneira, foi possvel determinar as
respectivas absortividades molares atravs da lei de Lambert - Beer:

KMnO 4

1 =528 nm

2=370 nm

A 1=0,328

A '1=0,146
7

K 2 Cr 2 O7

KMnO 4

K 2 Cr 2 O7

A 2=0,007

A 2=0,432

1 =528 nm

2=370 nm

1=

A1
b . [ KMnO 4 ]

'

0,328
1.0,02 .1,0187

A '1
0,146
=
=
b . [ KMnO 4 ] 1.0,02 .1,0187
'
1

1=16,099 L/mol . cm

1=7,166 L /mol .cm

A2
0,007
2 =
=
b . [ K 2 Cr 2 O7 ] 1.0,016 .1,0020

A '2
0,432
=
=
b . [ K 2 Cr 2 O7 ] 1.0,016 .1,0020

2 =0,437 L/mol . cm

'2 =26,946 L /mol .cm

'

'
2

Uma soluo em estudo C, mistura das duas solues, foi analisada com os dois
comprimentos de onda acima e obtidas suas absorbncias. A partir disso e das
absortividades molares calculadas, foi possvel encontrar a concentrao de cada
soluto na soluo C da seguinte forma:
1 =528 nm :

A C =1,509 2=370 nm :

A 'C =0,857

A C = A KMnO 4 + A K 2 Cr2 O7
A C = 1 . b . [ KMnO 4 ] + 2 . b . [ K 2 Cr 2 O7 ]
1,509=16,099.1 . [ KMn O4 ] + 0,437.1. [ K 2 Cr 2 O7 ]
A 'C = A 'KMnO 4 + A'K 2 Cr2 O7
'

'

'

A C = 1 . b . [ KMnO 4 ] + 2 . b . [ K 2 Cr 2 O 7 ]

0,857=7,166.1 . [ KMnO 4 ] + 26,946.1. [ K 2 Cr 2 O 7 ]

{
{

A C = A KMnO4 + A K 2Cr 2 O 7
A 'C = A'KMnO4 + A 'K 2Cr 2 O 7

1,509=16,099.1 . [ KMn O4 ] +0,437.1 . [ K 2 Cr 2 O7 ]


0,857=7,166 .1 . [ KMn O4 ] +26,946.1 . [ K 2 Cr 2 O7 ]

Resolvendo o sistema, as concentraes de cada soluto so:


8

[ KMnO 4 ]=9,354. 102

mol
3
K 2 Cr 2 O7 ] =6,927.10 mol / L
[
L

5. CONCLUSO
Embora no tenhamos nenhum valor real para compararmos o resultado das
concentraes calculadas na soluo C, que foram

[ K 2 Cr 2 O7 ]=6,927.103 mol / L

[ KMnO 4 ]=9,354. 102 mol/ L

, pode se dizer que so vlidas pelo fato de serem

menores que suas concentraes originais, pois se tratando de uma mistura e por ter
sido diluda a 100 mL essa amostra continha maior volume de solvente.
Um grfico da absorbncia em funo do comprimento de onda foi construdo
com os dados fornecidos pelo equipamento utilizado, espectrofotmetro. No foi
possvel coletarmos todos os dados esperados descritos no procedimento devido ao
tempo disponvel da aula em relao ao necessrio para a calibrao do aparelho em
cada leitura com comprimento de onda diferente, porm os pontos principais puderam
ser identificados e empregados nos clculos, os quais foram:
K 2 Cr 2O 7=2=370nm

KMnO 4=1 =528 nm

com suas respectivas absorbncias.

Essa tcnica de espectrofotometria tem como princpio proporcionar os valores


da transmitncia e da absorbncia de uma soluo quando conhecidas as condies
da mesma. Evidentemente, com e experimento realizado, foi possvel verificar que
tambm pode ser utilizada para descobrir parmetros desconhecidos de alguma
amostra problema atravs da lei de Lambert -Beer, quando se obtm os comprimentos
de onda das absorbncias mximas para cada analito envolvido, alm de todas as
absortividades molares possveis.
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] Harris, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. 7 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.
[2] Disponvel em:
< http://plato.if.usp.br/~fap0181d/texts/espectro-2006.pdf >
Acesso em: 15 de agosto de 2012.

[3] Disponvel em:


< http://www.anaseca.uac.pt/pdf_bioquimica/introd_espectrof.pdf >
Acesso em: 15 de agosto de 2012.

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