Universit du Maine - Facult des Science

DS n1 module CHIM101A 2004-05

Module CHIM102A : DS n1 (dure : 1 heure) : CORRIGE

Exercice n1 : /2
Equilibrer les ractions suivantes :
- TiCl4 + H2O TiO2 + HCl

TiCl4 + 2 H2O TiO2 + 4 HCl

- Zn(OH)2 + H3PO4 Zn3(PO4)2 + H2O

3 Zn(OH)2 + 2 H3PO4 Zn3(PO4)2 + 6H2O

- Cl2O5 + H2O HClO3

Cl2O5 + H2O 2 HClO3

- Mg3N2 + H2O Mg(OH)2 + NH3

Mg3N2 + 6 H2O 3 Mg(OH)2 + 2 NH3

Exercice n2 : /2,5
On veut prparer 100 mL dune solution de KCl 10-2 M. La masse peser pour une prparation directe tant faible, on
commence par prparer une solution de KCl 10-1 M que lon diluera par la suite.
a) Quelle masse faut-il peser pour prparer 100 mL dune solution de KCl 10-1 M ?
Masse de KCl peser : 0,7455g
b) Quel volume de cette solution faut-il prlever pour prparer 100 mL solution de KCl 10-2 M ?
On prlve 10mL de solution
c)

Prciser quel matriel vous devez utiliser et comment procder pour effectuer cette dilution.
On utilise une pipette pour prlever les 10mL et un jaug pour diluer 100mL

Masses molaires : K : 39,098 g.mol-1 ; Cl : 35,453 g.mol-1;

Exercice n3 : /3
Labsorption de dioxyde de carbone par lhydroxyde de lithium produit du carbonate de lithium et de leau. Cette raction a t
mise profit pour absorber le CO2 produit par la respiration des astronautes lors des vols dApollo dans les annes 1960 et
1970.
Dans un rcipient on met 0,15 mole de LiOH et 0,08 mole de CO2.
a) Ecrire la raction chimique.
2 LiOH + CO2 Li2CO3 + H2O
b) Lequel des deux est le ractif limitant ?
LiOH est le ractif limitant
c) La raction sarrte quand le ractif limitant a entirement disparu. Quelle est la masse de carbonate de lithium produit ?
on obtient 5,54g de Li2CO3
Masses molaires : H : 1,008 g.mol-1 ; Li : 6,939 g.mol-1 ; C : 12,011 g.mol-1 ; O : 15,999 g.mol-1 ;
Exercice n4 : /2
Une masse m de propane C3H8 est brle en prsence doxygne en excs. La masse deau forme par cette raction est de
108 grammes.
a) Ecrire la raction chimique.
C3H8 + 5 O2 4 H2O + 3 CO2
b) Rappeler la relation qui permet de calculer lavancement dune raction.
c) Calculer lavancement pour la combustion du propane.

nH2O (t) nH2O (0)

4

= 1,5

Masses molaires : H : 1,008 g.mol-1 ; O : 15,999 g.mol-1 ;

Exercice n5 : /6
Une solution dacide mthanoque HCOOH de concentration 10-1 mol.L-1 a un pH de 2,4.
a) Lacide mthanoque est-il un acide fort ? Justifier.
Pour un acide fort : pH = -log(C) =1 < pH de la solution : HCOOH est un acide faible
b) Ecrire son quilibre de dissociation dans leau.
HCOOH + H2O R HCOO- + H3O+
c) Identifier les espces chimiques en solution.
HCOOH, HCOO-, H3O+, H2O, OH-

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DS n1 module CHIM101A 2004-05

d) Calculer les concentrations de toutes ces espces chimiques.

[H3O+]= 10-2,4 M
[HCOO-] = [H3O+] - [OH-] [H3O+]

[OH-] = 10-11,6 M
[HCOOH] =C - [HCOO-] = 9,6.10-2 M

e) En dduire le pKa du couple considr.

Ka =

[H3O+ ][HCOO ]
= 1,65.104
[HCOOH]

pKa = 3,8

f) Calculer le coefficient de dissociation de lacide mthanoque dans cette solution.

[HCOO ]
= 0,04
Ca

On prendra Ke = 10-14
Exercice n6 : /4,5
Soit une solution dacide chloroactique CH2ClCOOH 0,5 mol.L-1.
a) Ecrire la raction de dissociation de cet acide dans leau.
CH2ClCOOH + H2O R CH2ClCOO-+ H3O+
b) Ecrire les diffrentes relations permettant le calcul du pH de la solution
C.M. [CH2ClCOO-]+ [CH2ClCOOH] = Ca
E.N. [CH2ClCOO-]+ [OH-] = [H3O+]
Ke = [OH-][H3O+]
Ka =

[H3O+ ][CH2ClCOO ]
[CH2ClCOOH]

c) En dduire sa valeur sachant que le pKa vaut 2,85.

pH =

1
pKa logCa = 1,57
2

d) Vrifier les hypothses de calcul

[CH2ClCOOH]>> [CH2ClCOO-] ou
On prendra Ke = 10-14

Ca >>[H3O+] =0,027

[H3O+] > [OH-]

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DS n2 module CHIM101A 2004-05

Module CHIM102A : DS n2 (dure : 1h30) : CORRIGE

Exercice n1 : /2
On mlange en quantits identiques de lacide formique et de lammoniac.
Quelles sont les espces majoritaires lquilibre? Dans quel domaine se situe le pH ?
Neutralisation acide base : HCOOH + NH3 NH4+ + HCOO-

HCOO-

HCOOH
NH4+

NH4+

3,8

HCOO9,25

NH3

K=105,45

pH

Donnes : pKa(HCOOH /HCOO-) = 3,80 ; pKa(NH4+/ NH3) = 9,25

Exercice n2 : /4
Un sachet de dtartrant pour cafetire porte lindication : acide sulfamique : 1 g . Cest un monoacide fort AH de formule
NH2SO3H.
a) Ecrivez la raction de dissolution de cet acide dans leau.
NH2SO3H + H2O NH2SO3- + H3O+
b) On dissout le sachet dans 100 mL deau. Quel le pH de la solution obtenue ?
pour un acide fort : pH = -log(Ca) = -log(10/97,093) = 0,99
Afin de dterminer la quantit relle dacide sulfamique dans le sachet, on prlve 20 mL de la solution prcdente que lon
dose par une solution aqueuse de soude de concentration 0,10 mol.L-1.
c) Quel est le pH de la solution de soude ?
la soude est une base forte : pH = 14 - pOH = 14+ log(Cb)=13
d) Ecrivez lquation-bilan du dosage.
NH2SO3H + OH- NH2SO3H - + H2O
Lquivalence est obtenue pour un volume de soude vers : Veq = 20,8 mL.
e) Quel est le pH de la solution lquivalence ?
neutralisation dun acide fort par une base forte : pH = 7
f) Quelle est la masse dacide sulfamique contenue dans les 100 mL de la solution prpare partir du sachet de dtartrant ?
Lindication porte sur le sachet est-elle confirme ?
Ca =

Cb Veq
Ca

0,1 20,8
= 0,104 M
20

m( AH sachet) = 0,104 0,1 97 = 1,01g indication correcte

Masses molaires : S = 32,064 g.mol-1 ; H = 1,008 g.mol-1 ; O = 15,994 g.mol-1 ; N = 14,007 g.mol-1
Exercice n4 : /3
a) Equilibrer les ractions chimiques suivantes :
H
MnO4- + SO42- Mn2+ + S2O82-

2-

2 MnO4 + 10 SO4
H
Cl2 ClO3- + Cl-

en milieu acide
H
+ 16 H 2 Mn2+ + 5 S2O82- + 8 H2O (10 e- changs)
+

en milieu basique
H
3 Cl2 + 6 OH ClO3- + 5 Cl- + 3 H2O (10 e- changs)
-

b) Pour la raction 1, dterminer le sens dans lequel cette raction peut tre considre comme totale en calculant la
constante dquilibre K.
logK =

n
[E(MnO 4 / Mn2 + ) E(S2O82 / SO24 )] = 83 K = 1083
0,06

la raction totale a lieu dans lautre sens !! ( 1/K = 1083)

Donnes : E(MnO4-/Mn2+) = 1,51 V ; E(S2O82-/SO42-) = 2,01 V
Exercice n5 : /7
On associe par un pont salin une demi-pile obtenue en introduisant une plaque de zinc frachement dcape dans 100 mL dune
solution de sulfate de zinc ZnSO4 de concentration 0.1 mol.L-1 et une demi-pile obtenue en introduisant une tige dargent dans
100 mL dune solution de nitrate dargent AgNO3 de concentration 5.10-2 mol.L-1.

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DS n2 module CHIM101A 2004-05

Lors du fonctionnement de cette pile, la masse de llectrode dargent augmente alors que celle de zinc diminue. Cette pile
fonctionne pendant 5 heures en dbitant un courant dintensit considre comme constante de 15 mA.
a) Dterminer le potentiel de chacune des lectrodes.
0,06
log[Zn2 + ] = -0,79 V
2
0,06
log[Ag+ ] = 0,72 V
lectrode dargent : E2 = E( Ag/Ag+ ) +
1

lectrode de zinc : E1 = E(Zn/Zn2+ ) +

b) En dduire les polarits relles de la pile. Quelle est la nature des ractions se produisant la surface des lectrodes
lorsque la pile dbite ? Donner leur quation et en dduire lquation bilan de fonctionnement.
Llectrode de cuivre est lanode (ple -) ; llectrode dargent est la cathode (ple +)
Oxydation du zinc lanode : Zn Zn2+ + 2 e- et rduction des ions Ag+ la cathode : Ag+ + e- Ag
quation bilan : Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag
c)

Quelle est la fem de la pile ainsi constitue ?

Efem = E2-E1 = 1,51 V

d) Faire un schma complet de la pile (sens des lectrons, du courant, polarits des lectrodes, )
i

e-

mV

Ag

Zn

Solution AgNO3

Solution ZnSO4

e)

Quelle est la quantit dlectricit mise en jeu ?

q =i(A)t(s)= 270 Coulomb

f)

En dduire la variation de la masse de llectrode dargent pendant cette exprience.

On obtient m =

q
M(Ag) =0,30g dargent
F

g) Dterminer la concentration finale en ions Zn2+ dans lautre demi-pile.

La concentration augmente [Zn2+] = (0,01 +

2,8.103 1000
= 0,114 mol.L1
)
2
100

Donnes : E(Zn2+/Zn) = -0.76 V ; E(Ag+/Ag) = 0,80 V ; 1F = 96480 Coulomb.

Masses molaires : Ag = 107,87 g.mol-1
Exercice n6 : /4
Les lentilles de contact doivent tre dcontamines et nettoyes aprs usage. Une solution deau oxygne peut tre utilise
cet effet. Une de ces solutions annonce un titre massique en peroxyde dhydrogne H2O2 : t = 30 g.L-1. Pour contrler cette
indication, on peut doser, aprs acidification, le peroxyde dhydrogne contenu dans V = 10 mL de cette solution par une
solution de permanganate de potassium KMnO4 de concentration C = 0,20 mol. L-1. Les ions MnO4- sont violets, les autres
espces sont incolores.
a) Etablir lquation de la raction de dosage.
2 MnO4- + 6H3O+ + 5 H2O2 2 Mn2+ + 14 H2O + 5O2
b) Faire un schma du poste de dosage et dcrire le protocole suivre : dispositif exprimental,
verrerie utilise, reprage de lquivalence.
On prlve 10ml de solution H2O2 la pipette ;on acidifie la solution en prlevant lacide
avec une prouvette. On remplit la burette de KMnO4
A lquivalence : virage de lincolore au violet
c) Le volume Veq vers lquivalence vaut 17,6 mL. Dterminer la concentration de la solution
en peroxyde dhydrogne. Le rsultat est-il en accord avec la valeur annonce ?

5 MnO4
= 0,88 mol.L1 soit 29,93g.L-1 : le rsultat est correct.
H2O2 = 2 V
H2O2

Donnes : couples mis en jeu : MnO4-(aq)/ Mn2+(aq) et O2(g)/H2O2(aq)

Masses molaires : H = 1,008 g.mol-1 ; O = 15,994 g.mol-1

MnO4-

H2O2