Ejercicio 1

Determinar el cambio de entropa y entalpa generados por un proceso, en el cual se

lleva vapor de agua desde 475 C y 3400 Kpa, hasta 150 C y 275 Kpa.
Datos:
Propiedades termodinmicas, desde tablas de vapor de agua.
H1
S1

= 3395
= 7.0986

Kj/Kg
Kj/Kg K

H2
S2

= 2762
= 7.1211

Kj/Kg
KJ/Kg K

Cp v
1
= 3.47 + 1.45 10 3 T + 0.121 10 5 2
R
T
Pc = 220500 KPa

= 0.344

Tc = 647.3 K

Determinacin por datos termodinmicos de tablas.

H = (2762 - 3395) =
S = (7.1211-7.099) =

-633 Kj / Kg
0.023 Kj / (KgK)

Determinacin por uso de propiedades residuales.

H = H R 2 H R 1 + H *
S = S R 2 S R 1 + S *

Clculo proceso ideal.

423

H =

CpdT

-11773

j / mol

0.356

j / (molK)

748

P
Cp
dT RLn 2 =
T
P1
748
423

S =

Clculo propiedades residuales por correlaciones generalizadas grficas

(Captitulo 6, pag. 194, Smith - Van Ness, 4 Ed.)
Estado inicial (1)
Tr =

748
= 1155
.
647.3

( )

Pr =

( )

HR
HR
HR
=
+
RTc
RTc
RTc

3400
= 0154
.
220500

( )

SR
SR
=
R
R

(S )
+

R 1

Con Tr y Pr se ingresan a los grficos en las figuras 6.6 a 6.13, en este caso se utilizan
las figuras 6.6, 6.8, 6.10 y 6.12. (Pr < 1)
HR
= -0.2 + 0.344 x (-0.1)
RTc
HR1 = -1457

j / mol

SR
= -0.1 + 0.344 x (-0.15)
R
SR1 = -1.26

j / (molK)

Estado final (2)

* Se asume gas ideal, por baja presin y temperatura moderada.
HR2 = 0

j / mol

j / (molK)

SR2 = 0

Por lo tanto se tiene:

H (proceso) = -(-1457) + (-11773) = -10316
S (proceso) = -(-1.26) + (0.356) = 1.616

j / mol
j / (molK)

Considerando para el agua PM = 18

gr/mol

H (proceso) = -10316 / 18 = -573.1

S (proceso) = 1.616 / 18 = 0.09

Kj / Kg
Kj / (KgK)

Ejercicio 2
Etileno gaseoso se expande desde un estado de 260 C y 4100 KPa, hasta una presin de
140 KPa, por medio de un proceso isoentrpico y adiabtico. Determinar trabajo
generado y temperatura final, considerando gas ideal y real.
Datos:
Cp = 6.5 R

Tc = 282.3

Pc = 50.4

bar

= 0.087

Asumiendo gas ideal

S = 0

P
Cp
dT R Ln 2 = 0
T
P1
T1

Reemplazando

T2 P2
=
T1 P1

Primera Ley

H = W

T2

6.5

T2 =

(Proceso Isoentrpico, adiabtico)

T2

H =

317.02 K

CpdT = Cp ( T

T1 )

( Cp constante )

T1

W = 6.5 R (317.02 533)

Por lo tanto:

W = 11670

j / mol

Asumiendo gas real

S = S + S R 2 S R 1

S = 0

SR2 = 0

( Estado de baja presin )

SR1

(Tablas E9 y E10 S.V.N., 5 Ed.)

Determinacin de entropa residual por correlaciones generalizadas grficas

Tr =

533
= 1.888
282.3

( )

SR
SR
=
R
R

Pr =

(S )
+

SR1 = -0.1051 * R

41
= 0.813
50.4

R 1

= -0.102 + 0.087 x (-0.036)

= -0.874

J/molK

Clculo de temperatura final.

T2

Cp
140
R
dT RLn
S 1

4100
T
533

Reemplazando en S

S =

Despejando

T2 = 312

Clculo de trabajo real.

W = H = ( H + H R 2 H R 1 )
Donde HR2 = 0 y HR1 se obtiene de correlaciones generalizadas.

( )

( )

HR
HR
HR
=
+
RTc
RTc
RTc
HR1 = -566.55
Reemplazando

j / mol

W = Cp(T2 T1 ) H R 1

W = 12510

j / mol

= -0.246 + 0.087 x ( 0.053 )

Ejercicio 3
Se ha determinado para un gas, la siguiente expresin para modelar la energa residual
de Gibbs:
RP
T (P 1)
Determinar las expresiones para la entropa residual y el factor de compresibilidad (z).
GR =

Planteamiento:
R
HR
G V
dP
dT
Por ecuaciones fundamentales se obtuvo: d
=
RT 2
RT RT

De donde:

G R
RT

VR
=

RT
T

(1)

G R
RT

HR
(2)
RT 2

A Determinacin de SR
H R GR
(3)
T

Por definicin:

SR =

Se tiene :

GR
P
= 2
RT T (P 1)

Derivando parcialmente respecto a T y reemplazando en (2):

SR =

Reemplazando HR y GR en (3):

HR =

2 RP
T (P 1)

RP
T (P 1)
2

B Determinacin de Z
Por definicin:

V R =V V * =

Despejando:

PV R
z =1+
RT

RT
( z 1)
P

Derivando parcialmente respecto a P y reemplazando en (1):

Finalmente :

z =1

T (P 1)
2

VR =

T (P 1)

Ejercicio 4
La siguiente tabla muestra datos de volumen para un gas puro, a diferentes presiones,
registrados a temperatura constante de 300 K. Determinar la energa residual de Gibbs,
a 10 atm.
P (atm)
2
4
6
8
10

V (Lt/mol)
12,2
6
3,8
2,5
1,6

Desarrollo
P

GR
VR
=
dP (1)
RT 0 RT

Para la GR se tiene, para T constante:

La tabla de datos reales, permite realizar el clculo de volmenes ideales, en

consecuencia, es posible obtener VR para cada presin.
Clculo de volumen residual en funcin de P.
V R =V V *

Considerando :
P (atm)
0
2
4
6
8
10

Donde:

V (Lt/mol)

V* (Lt/mol) (ideal)

Vr (Lt/mol)

12,2
6
3,8
2,5
1,6

12,3
6,15
4,1
3,075
2,46

-0,1
-0,15
-0,3
-0,575
-0,86

V* =

RT
P

Clculo de la integral en forma numrica

P

Como T es constante la ecuacin 1 queda: G = V R dP

R

Para integrar numricamente, primero se debe establecer un valor para el lmite inferior
de la integral (P=0).
Este valor se puede encontrar por medio de algn tipo de extrapolacin. Para este caso
una extrapolacin lineal simple, proporciona:
V R = 0.05

en P = 0

Vr (Lt/mol)

0
0
-0,1
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
-0,6
-0,7
-0,8
-0,9
-1

2
A1

10

A2
A3
A4
A5

Presin (atm)

El calculo numrico se realiza en base al mtodo de trapecios, determinando las areas

correspondientes ( Ai ).
P (atm)
0
2
4
6
8
10

V (Lt/mol)

V* (Lt/mol)

Vr

12,2
6
3,8
2,5
1,6

12,3
6,15
4,1
3,075
2,46

-0,1
-0,15
-0,3
-0,575
-0,86

Vr
-0,05
-0,1
-0,15
-0,3
-0,575
-0,86

Ai
-0,15
-0,25
-0,45
-0,875
-1,435

De esta forma:
P

G = V R dP = Ai = 3.16
R

(Lt*atm/mol)

Expresado en J/mol:
3
Lt atm 101330Pa 1m

= 320.2
G R = 3.16

mol 1atm 1000 Lt

J/mol

Ejercicio 5
Determinar y graficar la entalpa residual del CO2 gaseoso para:
a- rango de presin entre 1 y 50 bar, considerando una temperatura constante de 25
C
b- rango de temperatura entre 0 y 1000 C, considerando presin constante de 1
atm.
Planteo
Modelo de clculo : ecuacin virial

HR
dB 0
dB 1

= Pr B 0 Tr
+ B 1 Tr
RTc
dTr
dTr

Datos:
Tc
Pc
w

304,2 K
73,8 bar
0,225

Clculo de coeficiente fugacidad para temperatura de 25 C

Propiedades residuales
Tr =

298
T
=
= 0.9796
Tc 304.2

Determinacin de constantes viriales

B 0 = 0.083

0.422
= 0.3531
Tr1.6

dB 0 0.675
= 2.6 = 0.7121
dTr
Tr

B 1 = 0.139

0.172
= 0.0485
Tr4.2

dB 1 0.722
= 5.2 = 0.8036
dTr
Tr

Reemplazando en expresin de entalpa

H R = RTc Pr ( 1.239 ) = 8.314 304.2

P
( 1.239 ) = 42.46 P
73.8

Graficando para presiones entre 1 y 50 bar:

Entalpa residual (J/mol)

0
-500
-1000
-1500
-2000
-2500
0

10

20

30
40
Presion (bar)

50

60

Se observa un aumento pronunciado de la entalpa residual, con el aumento de la

presin.

Clculo de coeficiente fugacidad para presin 1 bar

Propiedades residuales
Pr =

1
P
=
= 0.01355
Pc 73.8

Determinacin de constantes viriales, en funcin de la temperatura.

B 0 = 0.083

0.422
Tr1.6

B 1 = 0.139

dB 0 0.675
= 2.6
dTr
Tr

0.172
Tr4.2

dB 1 0.722
= 5.2
dTr
Tr

Tabulacin de datos, para diferentes temperaturas

T C
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000

TK
273
373
473
573
673
773
873
973
1073
1173
1273

Tr
0,90
1,23
1,55
1,88
2,21
2,54
2,87
3,20
3,53
3,86
4,18

B0
-0,42
-0,22
-0,13
-0,07
-0,04
-0,01
0,00
0,02
0,03
0,03
0,04

B1
-0,13
0,07
0,11
0,13
0,13
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14

dB0 / dTr
0,89
0,40
0,21
0,13
0,09
0,06
0,04
0,03
0,03
0,02
0,02

dB1 / dTr
1,27
0,25
0,07
0,03
0,01
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

HR J/mol
-51,64
-26,14
-15,72
-10,22
-6,88
-4,68
-3,13
-1,99
-1,12
-0,45
0,09

Grfica:
0

200

400

600

800

1000

10
Hresidual (J/mol)

0
-10
-20
-30
-40
-50
-60

Temperatura C

Se observa el descenso pronunciado de la entalpa residual con el incremento de la

temperatura.
Anlisis de comportamiento
Se aprecia que la desviacin respecto de la idealidad para la entalpa ( aumento de HR ) ,
es mayor producto de los aumento de presin, respecto a la disminucin de la
temperatura.

Ejercicio 6
Una corriente de 10 mol/s de gas puro a 0 C, ser calentada en proceso continuo a presin
constante de 5 bar, aprovechando el calor remanente de otro proceso que alcanza los 17,04 KJ.
Determinar:
a- Temperatura final de la corriente gaseosa
b- Cambio de entropa total
Datos:

P
H R = 8314 J/mol
T

P (bar), T (K)

Cp = 2 R

Primera Ley
H& = Q W
H& = 17.04

W=0

Q = 17.04

KJ (entra)

KJ

Clculo de temperatura final

H& = F (H 2 H 1 ) = F H * + H 2R H 1R

Ec.1

H * = Cp (T2 T1 ) = 0.01663 (T2 273) KJ/mol

P
5
H 1R = 8.314 = 8.314
= 0.1527 KJ/mol
273
T1
5 41.57
P
H 2R = 8.314 = 8.314 =
T2
T2
T2

KJ/mol

Reemplazando en Ec.1

41.57
17.04 = 10 0.01663 (T2 273) +
0.1527
T2

Despejando y resolviendo la ecuacin cuadrtica:

T2 = 378

T2 = 378

( 105 C)

T2 = 6.6

(esta ltima se descarta)

Cambio de Entropa
Para determinar una expresin para el cambio de entropa, conociendo expresiones para
la entalpa, se recurre a la relacin fundamental de esta ltima

dH = TdS + VdP

Para un proceso a presin constante, el dP se anula:

dS =

dH dH * dH R
=
+
T
T
T

aplicando la definicin de residual

dividiendo en dT

dS 1 dH * 1 dH R
=
+
dT T dT T dT
Reemplazando y derivando las expresiones conocidas para la entalpa ideal y residual

dS 1
1
P
= Cp + 8314 2
dT T
T
T
P
1
dS = Cp 8314 3 dT
T
T

integrando entre T1 y T2

1
T
1
S = CpLn 2 + 8314 P 2 2
T1
2T2 2T1
Utilizando Cp = 2R = 16.628

J/molK

1
378 8314 P 1

S = CpLn

+
2
2
273 2
378
273

S = 5.4111 0.1334 = 5.2777

J/molK

S& = F S = 52.777

J/Ks

observar que es igual a: S = S * + S R