QUIMICA INORGNICA II

3er examen parcial

2014 - O
RESOLUCIN

PREGUNTAS
1. Define brevemente los siguientes conceptos:
a) valencia secundaria (Werner): nmero de coordinacin de un tomo o in metlico
que se satisface con pares de electrones libres de grupos ligando en la formacin de
un complejo.
b) cido de Lewis: tomo, in o molcula con orbitales vacos donde pueden entrar
pares de electrones.
c) esfera de coordinacin externa: orbitales hbridos de un tomo o in central donde
recibe pares electrnicos de ligandos; los orbitales d hibridados son de mayor
energa y externos que los orbitales s y p.
d) multiplicidad de spin: suma de los spines electrnicos en la configuracin electrnica
de un tomo o in.
e) cluster o cmulo metlico: compuesto metlico que presenta al menos dos tomos
metlicos unidos por enlace covalente.
f) orbitales hbridos: orbitales equivalentes en energa que resultan de una combinacin
matemtica de orbitales atmicos de valencia de un tomo o in.
2. Indica los orbitales t2g y los eg de un catin del bloque d en un complejo hexacoordinado.
t2g : dxy, dxz, dyz

eg : dz2, dx2y2

3. Qu tipo de ligandos provocan efecto quelato y en qu consiste este?.

Ligandos bi o polidentados que al coordinarse por 2 o ms tomos donadores a un
tomo o in central forman uno o ms anillos quelato; el efecto quelato es el resultado
de un aumento adicional en la estabilidad de un complejo por la formacin de anillos
quelato entre ligandos con el tomo o in central.
4. El hierro (Z= 26) en edo. de oxidacin +3 forman un complejo con 6 ligandos
monodentados de campo dbil; deduce a) si se cumplen o no la RNAE; b) hibridacin de
orbitales del catin central; c) multiplicidad de spin y si ser paramagntico o diamagntico.
[FeIII L6] n
Fe0 [Ar] 3d6 4s2

Fe3+ [Ar] 3d5 4s0 4p0

a) 23 e (Fe3+) + 12 e (6 ligandos monodentados) = 35 por lo que no se logra un

nmero de electrones igual al nmero atmico de un gas noble y no se cumple
RNAE (regla del nmero atmico efectivo).
b) con ligandos de campo dbil, el desdoblamineto de orbitales d es pequeo y los
5 electrones de valencia del Fe llenan 1 orbital 3d quedan cuatro orbitales
semillenos por lo que los pares libres de ligandos entran en los orbitales 4s, 4p y
en 2 de los 4d por lo que la hibridacin es: sp3d2 (esfera de coordinacin externa).

c) multiplicidad de spin: 4/2 = 2 (4 electrones desapareados en los orbitales de

valencia 3d),por lo tanto resulta paramagntico.
5. Qu tipo de ligandos favorecen en complejos hexacoordinados:
a) esferas de coordinacin externa: Ligandos de campo dbil
b) configuracin de alto spin: Ligandos de campo dbil
c) menor paramagnetismo: Ligandos de campo fuerte
6. Describe la formacin del enlace metal ligando segn la TUV.
Segn la TUV (Teora de unin valencia), para que grupos ligandos se unan a un tomo
o in central, este debe contar con el nmero de orbitales vacos necesarios y en la
simetra (disposicin geomtrica) adecuada para recibir pares electrnicos libres de
los ligandos en orbitales vacos formndose enlaces covalentes coordinados por el
traslape de los orbitales vacos del tomo o in central (cido de Lewis) con orbitales
con pares libres de los ligandos (bases de Lewis).
7. Menciona las consideraciones fundamentales que hace la TCC en la formacin de
complejos de metales del bloque d.
Segn la TCC (Teora de campo cristalino) al acercarse grupos ligandos a un tomo o
in central en la formacin de un complejo, provocan interacciones electrostticas
sobre la densidad electrnica de valencia del tomo o in central provocando un
desdoblamiento energtico de los orbitales d de ste que determinar los orbitales
que participarn en los enlaces adems de propiedades magnticas y pticas del
complejo formado.
8. Escribe al menos: a) dos factores del catin metlico; b) dos factores de los ligandos, que
influyan en la estabilidad de los complejos indicando la relacin de esos factores con la
estabilidad.
a) Factores del catin metlico (tomo o in central)
Carga inica (+): a mayor carga, mayor estabilidad
Volumen: a menor volumen, mayor estabilidad
Polarizabilidad: a mayor polaridad, mayor estabilidad
Electronegatividad: a mayor electronegatividad, mayor estabilidad
Energa de ionizacin: a mayor energa de ionizacin del metal, mayor estabilidad
b) Factores de los ligandos
Carga inica (-): a mayor carga, mayor estabilidad
Basisidad de Lewis: a mayor carcter bsico, mayor estabilidad
Efecto : al presentarse coordinacin adicional, aumenta la estabilidad
Polarizabilidad: a mayor polaridad, mayor estabilidad
Electronegatividad: a mayor electronegatividad, mayor estabilidad
Factor estereoqumico: ligandos muy voluminosos disminuyen la estabilidad