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La extraccin
(separacin)
lquido-lquido,
tambin
conocida
como extraccin con solventes (como el tiner) o extraccin con disolventes, es
un proceso qumico empleado para separar una mezcla utilizando la diferencia
de solubilidad de sus componentes entre dos lquidos inmiscibles o
parcialmente miscibles (por ejemplo, agua y cloroformo, o ter etlico y agua).
Principio de separacin en el proceso de extraccin liquido -liquido.
En este tipo de operaciones, la solucin a ser extrada se denomina
alimento o refinado inicial, y el liquido con el que se pone en contacto
disolvente. La fase rica en disolvente se denomina fase extracto y el liquido
residual de donde se ha eliminado el soluto se denomina refinado.
En la extraccin lquido-lquido, el principio de separacin son las
solubilidades diferentes en dos fases liquidas.
Para cuales procesos es alternativo este proceso
de
reparto
(K) de
una
sustancia,
tambin
Esquema de notacin:
La curva binodal
La curva binodal o curva de equilibrio es la que representa el lmite entre
las regiones de miscibilidad parcial liquido - liquido y la de miscibilidad total.
Para un sistema Cloroformo - Acido Actico - Agua lo que primero se hace es
hallar las densidades de los tres componentes, luego se ponen en contacto
mezclas binarias (agua - acido actico) de concentraciones 10, 20, 40 y 60% en
peso con cloroformo como se indica a continuacin: a 20 gramos de mezcla
lquida binaria colocada en un embudo de decantacin de 50 ml se adiciona
cloroformo, que se ha colocado previamente en una bureta de 10 ml, hasta que
aparezca turbidez (aparicin de dos fases), lo que indica que esta mezcla
ternaria estara representada en el diagrama triangular en un punto situado
sobre la curva binodal, en la lnea que une los puntos representativos de la
mezcla binaria inicial y del disolvente.
0,01,00,9
0
,
1
0,2 0,80,7
0
,
3
0,4
0,60,5
0
,
5
0,6
0,40,3
0
,
7
0,8
0,20,1
0
,
9
1,00,00,10,20,30,40,50,60,70,80,91,00,0
Acetona
Curva de
solubilidad
Mezcla
Fase 2
Fase 1
H2 O
M
IC
la selectividad
sistema solutropico
Un sistema solutropico se produce cuando las lneas de interconexin no son
paralelas y por lo general cambian de pendiente lentamente en una direccin
al cambiar la concentracin. Los casos en los que se da una inversin en el
sentido de la pendiente, son tambin comunes y estos sistemas son llamados
solutrpicos como el sistema Benceno-Piridina-Agua.
De qu manera hay que tomar en cuenta el coeficiente de reparto en
la eleccin del disolvente?
MIC
DIAGRAMA TERNARIO
en
las
EXTRACCION SOLIDO-LIQUIDO
Operacin unitaria cuya finalidad es la separacin de uno o ms
componentes contenidos en una fase slida, mediante la utilizacin de
uno o ms componentes contenidos en una fase slida, mediante la
utilizacin de una fase lquida o disolvente. El componente o
componentes que se transfieren de la fase slida a la lquida recibe el
nombre de soluto, mientras que el slido insoluble se denomina inerte.
Entre ms grande sea la superficie de contacto entre la parte slida y el
lquido que le atraviesa aumenta la eficiencia de la extraccin y para
que se d esto es necesario que la parte slida se le someta a un
pretratamiento que normalmente es el secado y la molienda de la
muestra.
Campos de aplicacin de esta operacin bsica son, por ejemplo, la
obtencin de aceite de frutos oleaginosos o la lixiviacin de minerales.
Los componentes de este sistema son los siguientes:
1. Soluto.- Son los componentes que se transfieren desde el solido
hasta en lquido extractor.
2. Slido Inerte.- Parte del sistema que es insoluble en el solvente.
3. Solvente.- Es la parte lquida que entra en contacto con la parte
slida con el fin de retirar todo compuesto soluble en ella.
Aplicaciones Prcticas
Las aplicaciones importantes de la extraccin slido-lquido en la
industrias alimenticias son: extraccin de aceites y grasas animales y
vegetales, lavado de precipitados, obtencin de extractos de materias
animales o vegetales, obtencin de azcar, fabricacin de t y caf
instantneo, entre otras:
Obtencin de azcar.
que
influyen
sobre
la
LIXIVIACIN
Apilador usado en
Radomiro Tomic, con una
capacidad de 10.500 t/h.
Definicin de la operacin
unitaria
Lixiviacin es la eliminacin
forma de solucin, a partir de
insoluble a la cual est
implica, normalmente, la
Etapas de la lixiviacin
Para que la lixiviacin tenga xito se tienen que considerar una serie de factores, siendo el primero asegurar la
permeabilidad de la masa a lixiviar, de manera que el lquido lixiviante pase a travs de todo el material y que el
contacto entre el agente lixiviante y el mineral sea el ptimo. El ptimo contacto entre el material y el agente lixiviante
depende de los siguientes factores, los que deben ser considerados en todas las etapas del proceso:
La localizacin de los minerales a disolver
Volumen del material y distribucin de tamaos
rea expuesta
Superficie especfica
Tamao de partculas
Porosidad
Presin capilar
Rugosidad o aspereza de las superficies.
En faenas mayores, que van desde 10.000 y hasta 50.000 ton/da (Mantoverde, Cerro Colorado
y Quebrada Blanca) se usan correas modulares articuladas (grasshoppers) que terminan en un
apilador de correa o "stacker". En este caso la operacin puede ser realizada con pilas
dinmicas o permanentes, sin restriccin.
En faenas an mayores, desde 75.000 a 150.000 ton/da (El Abra y Radomiro Tomic) donde se
prefieren complejos sistemas apiladores sobre orugas alimentados con correas transportadoras
estacionarias y mviles. Cuando se requiere mover el material ya lixiviado desde las pilas, por
ser un sistema de pilas dinmicas, normalmente se utilizan recolectores tipo pala de rueda con
capachos, conocidos como "rotopala" o "bucketwheel".
En estos casos de faenas mayores, se ha preferido en general el sistema de canchas de
lixiviacin dinmicas por el excesivo tonelaje de mineral, puesto que obligara a un complicado
movimiento permanente de avance de las correas alimentadoras, si se quisiera operar en pilas
permanentes con avance continuo.
Rotopala de
capacidad nominal
de 11.500
t/h.Sistema de
traslacin sobre
orugas.
Pero en Zaldivar y en el proyecto de ripios aglomerados de Chuquicamata, estos equipos han operado con un apila
de tipo permanente y, por lo tanto, no han requerido instalar el sistema recolector de la rotopala.
Sistema de riego y recoleccin de soluciones
El material mineralizado y apilado debe ser regado con una solucin lixiviante, para lo cual se tiende la malla de
riego, que cubre toda el rea.
El sistema de riego instalado permite distribuir las soluciones ya sea por medio de un sistema de goteros, que hasta
pueden estar instalados bajo la superficie de las pilas cuando las condiciones son extremas (Quebrada Blanca a
4.400 msnm y temperaturas muy bajas) o por medio de aspersores tipo wobblers o sprinklers, dependiendo de la
evaporacin y de la disponibilidad de agua de cada operacin. Los sistemas de riego pueden ser de dos tipos:
Caeras de irrigacin por goteo dispuestas en malla para obtener una tasa de goteo determinada, la que se
expresa en
Aspersores tipo wobblers, en toda el rea, y tambin para cubrir las reas no irrigadas por el goteo.
El sistema de riego implementado en la pila tiene la funcin de permitir la circulacin de tres tipos de soluciones: las
soluciones de refino, la solucin intermedia y/o el agua.
Una vez que la solucin lixiviante llega a la superficie de la pila y del mineral se producen una serie de etapas
secuenciales. Fundamentalmente, existe un proceso de difusin (transporte) y un ataque qumico sobre la superficie
del mineral.
En la superficie del mineral tienen lugar las siguientes etapas:
Difusin de los reactivos (agente lixiviante, agente lixiviante o reductor, iones H+ o OH- en la superficie del mineral.
Adsorcin de los reactivos sobre la superficie del mineral.
Reaccin qumica entre los minerales y los reactivos.
Desercin de los productos de la reaccin de la superficie del mineral.
Difusin de los productos solubles en la solucin.
La rentabilidad y eficiencia econmica del proceso de lixiviacin es funcin del grado de disolucin o del porcentaje
de extraccin.
Sin embargo, factor de ms importancia es el tiempo necesario para lograr una extraccin aceptable, es decir, la
velocidad a la cual ocurre la disolucin del mineral.
Al inicio del proceso, se produce una rpida extraccin de mineral, posteriormente sta decrece al mnimo posible de
obtener para un tamao de partcula dado. Esta disminucin puede deberse a varias causas como:
Disminucin de la superficie expuesta al ataque qumico, lo que a su vez puede explicarse por el menor el nmero
de partculas a disolver o porque en ella se forman compuestos insolubles.
Disminucin de la concentracin de reactivos.
Aumento de la concentracin de minerales en la disolucin, lo que puede llegar a la
saturacin.
Disminucin del grado de lixiviacin en partculas porosas al aumentar la distancia desde el
punto de difusin inicial.
Recoleccin de soluciones
Al costado de cada pila se encuentran las canaletas de recoleccin de las soluciones. Estas
canaletas estn divididas en dos secciones para poder conducir por gravedad, separada e
independientemente las soluciones ricas pobres y en mineral lixiviado.
Las soluciones recogidas son llevadas primero a piscinas desarenadoras, para ser clarificadas
y desde all fluyen a diferentes piscinas segn la calidad de la solucin:
Transporte de
soluciones. Faena
Radomiro Tomic.
piscina de solucin rica (PLS), que tiene una dimensin tal que permite conocer el tiempo de
retencin de la solucin.
piscina de solucin intermedia (ILS), que se utiliza para regar el aglomerado fresco y generar as PLS, segn
corresponda.
En la base de las pilas se instalan membranas impermeables (geomembranas de origen sinttico) fabricadas de un
material variante del polietileno, que permite interceptar las soluciones que escurren desde lo alto de la pila y
conducirlas a las canaletas de recoleccin. Sobre las membranas se instalan caeras perforadas de drenaje y una
cubierta de grava drenante.
El control de la permeabilidad de la pila, es fundamental para evitar las fugas. Adems de las membranas o lminas
de impermeabilizacin de polietileno, stas pueden ser fabricadas de los materiales arcillosos compactados que se
encuentran en el propio terreno o a partir del suelo del patio el que se debe mejorar con aditivos qumicos o
minerales.
El diseo de la alternativa ms conveniente de membrana o sistema de sellado es un desafo importante de la
ingeniera y no debe hacerse slo por criterios econmicos o de permeabilidad, sino por otros factores como
durabilidad, picado, resistencia a la corrosin y otras condiciones ambientales que deben requerir experiencia y
conocimiento previo.
Se pueden disponen de membranas o sellados simples, dobles o triples, de acuerdo con el nmero de capas
impermeables o membranas de igual o diferente tipo que se hayan utilizado. A continuacin se entrega una tabla de
factores de seleccin del tipo de lminas.
Tipo de lminas
Geomembranas
Materiales
P.V.C.
Polietileno de alta densidad
(HDPE)
Polietileno clorosulfurado
(Butilo)
Monmero dietilen-propileno
Factores de seleccin
Tipo material (espesor, resistencia, duracin)
Material de apoyo y cobertura
Mtodo de colocacin y unin
(EPDM)
Membrana industrial Chevron
(CIM)
Resina sinttica (Hypalon)
Asfalto u hormign asfltico
Suelo natural o
mejorado
Disponibilidad de materiales
Composicin del suelo
Permeabilidad
Tamao de granos
Plasticidad
Factibilidad de trabajo
Estabilidad qumica
Construccin
Espesor de la lmina
Preparacin /mezclado
Compactacin (reducir huecos, humedad ptima y espesor)
Proteccin
En el caso del cobre, los procesos hidrometalrgicos de lixiviacin producen en general dos tipos de soluciones:
Soluciones fuertes con contenidos de cobre en soluciones entre los rangos de 30 50 g/L que son aptas para
entrar directamente al proceso posterior de electroobtencin.
Soluciones dbiles cuyo contenido de cobre en solucin es menor a 10 g/L. Estas soluciones deben pasar por
una etapa de concentracin va Extraccin por Solventes-Electroobtencin o simplemente ser tratadas por
cementacin.
Caractersticas fsicas de la mena (cantidad de finos o lamas), as como sus propiedades de porosidad y
permeabilidad, que son fundamentales en una lixiviacin esttica.
Comportamiento de la roca en el chancado, en cuanto a crear o aumentar la fracturacin, exponiendo una mayor
superficie al ataque qumico.
El agente lixiviante ms usado para minerales oxidados es el cido sulfrico, por lo que las soluciones que entran a
electroobtencin son de CuSO4 H2SO4 ms impurezas, de modo que fundamentalmente se tienen iones de Cu+2,
H+, SO4-2, SO+2.
La eleccin del agente qumico de lixiviacin va a depender de su costo, disponibilidad, estabilidad qumica,
selectividad y grado de generacin de soluciones ricas en mineral, de tal forma que sea lo ms econmico y fcil de
trabajar.
Agentes de lixiviacin ms utilizados
Tipo de agente
Ejemplos
cidos inorgnicos
cido sulfrico
cido clorhdrico
cido ntrico
Bases
hidrxido de amonio
Agentes
oxidantes oxgeno
in frrico
in cprico
Agentes complejantes
amonaco
sales de amonio
cianuros
carbonatos
cloruros
En general, los minerales de cobre requieren una oxidacin previa para la posterior disolucin del metal. En el caso
de los carbonatos y xidos de cobre slo se requerir un disolvente que es normalmente cido sulfrico, y en el caso
de los sulfuros, un oxidante, cuya fuerza de oxidacin depender del tipo de sulfuro.
Al considerar el agente lixiviante, que suele constituir un costo importante del proceso, hay que tener en cuenta su
disponibilidad (transporte), precio en planta, consumo y posibilidad de recuperacin. Igualmente las caractersticas
corrosivas, por su influencia en los materiales de la planta industrial. Sin embargo, el aspecto ms importante es que
el agente lixiviante tiene que ser efectivo y lo ms selectivo posible, para la disolucin del cobre del mineral a tratar.
Las diferencias de las caractersticas de las menas son tan amplias, incluso dentro de una misma zona, que los
principios qumicos establecidos slo pueden servir de gua para la seleccin del lixiviante.
Importante
Al momento de elegir el agente lixiviante es importante tener en cuenta la composicin mineralgica del material,
tipo de ganga, tamaos de granos y diseminacin, contenido de azufre, presencia de carbonato, cloruros u otros
constituyentes. Por lo que es necesaria la investigacin y la experiencia operativa, para seleccionar el lixiviante y
obtener los datos necesarios para predecir el comportamiento de la lixiviacin.
sistema de lixiviacin en pilas, donde existe un mayor control de la operacin, con lo que se obtienen mejores
resultados.
Para el logro de un resultado exitoso, es fundamental cuidar la distribucin de la solucin lixiviante a la mayor rea
que sea posible, mediante un sistema de aspersin, y con la velocidad de aplicacin conveniente segn la
adaptacin (permeabilidad) de la pila.