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3. ICP-AES
3.1. Aspectos de plasmas y espectros
3.2. Atomizacin e ionizacin de los analitos
3.3. Otras ventajas de las fuentes de plasma
3.4. Espectrmetros ICP-secuencial
3.5. Espectrmetros ICP-multicanal
Temperaturas
de
atomizacin
(C)
Tipo de
espectroscopia
Tcnica
Plasma acoplado
inductivamente
(ICP)
6000-8000
Emisin
Llama
1700-3150
Absorcin
Emisin
Fluorescencia
Absorcin
AAS electrotrmica
Fluorescencia
AFS electrotrmica
Electrotrmico
1200-3000
Plasma de
corriente
continua
5000-10000
Emisin
Arco elctrico
3000-8000
Emisin
Chispa elctrica
Vara con el
tiempo y la
posicin
Emisin
Temperaturas ms elevadas
ANLISIS MULTIELEMENTAL
Los espectros de emisin con plasma, arco o chispa con frecuencia son muy complejos
a diferencia de los mtodos de absorcin que solo abarcan dos o tres rdenes
1.3. Ventajas de la AA
Atomizadores de plasma
Tipos de plasma:
plasma de acoplamiento inductivo (ICP)
plasma de corriente continua (DCP)
plasma inducido por microondas (MIP)
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Plasma
Fuente de plasma de
(ICP) acoplamiento
inductivo: antorcha
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Nebulizador de flujo
cruzado: Mediante una
corriente de Ar, y las
gotitas finamente divididas
resultantes se introducen
dentro del plasma
Nebulizacin: lo ms habitual
Ablacin lser o de chispa
Vaporizacin electrotrmica
Nebulizacin de suspensiones slidas slurry
Descarga luminiscente
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Nebulizadores
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Tipos de nebulizadores
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Spray Chamber
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Vaporizacin electrotrmica
Sin embargo, para las aplicaciones de plasma, el horno se utiliza nicamente para la
introduccin de la muestra y no para la atomizacin
Ventajas
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Ablacin
Un arco elctrico
Una chispa elctrica
Un haz lser
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Ablacin lser
CARACTERSTICAS ANALTICAS:
Plasma seco
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3. ICP-AES
3.1. Aspectos de plasmas y espectros
NCLEO:
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No se produce autoinversin
El centro de la llama est ms caliente que el exterior por lo que los tomos no
excitados del exterior absorben radiacin emitida por los de la parte central
En situaciones extremas se produce desdoblamiento de picos
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La muestra se aspira dentro del rea entre los dos brazos de la Y, donde se
atomiza, excita y examina
Los espectros tienden a tener menos lneas que los producidos por un plasma
de acoplamiento inductivo
La reproducibilidad es semejante
Los electrodos de grafito se han de sustituir cada pocas horas, mientras que la
fuente de plasma de acoplamiento inductivo requiere poco o ningn
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mantenimiento.
No metales alcalinos:
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La mayora de los elementos tienen varias lneas significativas que se pueden utilizar para
su identificacin y cuantificacin
As 193.759 nm
Cd 228.802 nm
214.438 nm
Cr 267.716 nm
Ni 231.604 nm
Pb220.353 nm
Sc424.683 nm
curvas de
calibrado
tpicas para
cuatro
elementos
traza presentes
en muestras de
acero
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Calibrado
Grfica I/I(patrn)
Las curvas son todas lineales y cubren un intervalo de
concentracion de casi tres ordenes de magnitud
No hay efecto matriz:
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Calibrado
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Los LODs con ICP son comparables o mejores que los que proporcionan
otros procedimientos espectrales atmicos
Para niveles de diez partes por billn o menos se pueden detectar ms
elementos mediante excitacin con plasma que con otros mtodos de
emisin o absorcin.
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5.5. Interferencias
Dado que los espectros de ICP para muchos elementos son muy ricos
en lneas, se producen interferencias espectrales.
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6. Espectroscopia de emisin
con fuentes de arco y chispa
Las espectroscopias con fuentes de arco y de chispa fueron los primeros mtodos
instrumentales de amplio uso en anlisis
sin embargo, en anlisis cuantitativos han sido notablemente desplazados por los mtodos de
plasma
El paso de electricidad entre los electrodos a travs de este pequeo espacio proporciona la
energa necesaria para atomizar la muestra y producir tomos o iones en estado electrnico
excitado
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Muestras metlicas
El carbono puede obtenerse con una pureza muy elevada, es un buen conductor, posee
una buena resistencia al calor y se moldea fcilmente
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6.2. Electrodos
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la compactacin (briquetting)
O peptizacin: formacin de grnulos esfricos o cilndricos:
(pelleting) de la muestra
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(1) espectrgrafos
(2) espectrmetros multicanal
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Solucin:
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canal multiplicador de
electrones de dnodo continuo,
que es un dispositivo de vidrio,
con forma de trompeta, que
esta fuertemente dopado con
plomo
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Cuadrupolo: el ms habitual
Tiempo de vuelo
Doble enfoque
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En cualquier momento, todos los iones excepto aquellos que tengan un determinado valor
de m/z colisionan sobre las barras y se convierten en molculas neutras
Solo los iones cuyo valor de m/z este dentro de un intervalo limitado alcanzaran al detector
Es decir, los iones de m/z 100 y 101 se separan en el mismo grado que los iones de
m/z 500 y 501.
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En los instrumentos de tiempo de vuelo (TOF), los iones positivos se producen peridicamente
mediante el bombardeo de la muestra con impulsos cortos de:
Los iones producidos de esta manera son acelerados despus mediante un impulso de campo
elctrico de 103 a 104 V
Debido a que todos los iones que entran en el tubo idealmente tienen la misma energa cintica, sus
velocidades dentro del tubo deben variar inversamente con sus masas, llegando al detector antes las
partculas ms ligeras que las ms pesadas
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magntico
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Interfase
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Lmites de deteccin
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(a)
(b)
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interferencias espectroscopicas
interferencias no espectroscopicas
Interferencias espectroscopicas
(1)
(2)
(3)
(4)
iones
iones
iones
iones
isobricos
poliatmicos o aductos
con doble carga
de xidos refractarios
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Interferencias isobricas
Las especies isobricas son dos elementos con istopos que tienen
sustancialmente la misma masa
La mayora de los elementos del Sistema Peridico tienen uno, dos o incluso
tres istopos que estn libres del solapamiento isobrico
113Cd+
y el segundo con el
113In+
115In+
y se
115Sn+.
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Interferencias isobricas
Por ejemplo, el pico muy intenso del 40Ar+ se solapa con el pico del istopo ms
abundante del calcio, 40Ca (97 por 100)
44Ca+
Se utiliza
58Ni+,
56Fe+.
H216O+,
16OH, 14N+
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Los MO+ de los cinco istopos del titanio que aparecen de forma
natural tienen masas de 62, 63, 64, 65 y 66
Interfieren al 62Ni+, 63Cu+, 64Zn+, 65Cu+ y 66Zn+.
Reduccin de interferencias
Efectos de la matriz
Se minimizan
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Anlisis cuantitativo
elemento que esta ausente de las muestras y que tiene una masa atmica y un
potencial de iotizacin prximo al de los analitos
Se suelen utilizar el indio y el rodio.
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Ventajas:
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