Desplazamientos electrnicos.

Reactividad de los compuestos orgnicos

El enlace de carbono es muy estable por eso estos

compuestos son en general poco reactivos, pero en estas
molculas existen puntos donde la reactividad es mayor.
Se debe a los grupos funcionales.

Por alta densidad electrnica (dobles o triples enlace)

Por fraccin (acumulacin) de carga positiva en el tomo de
carbono cuando se une con tomos ms electronegativos (enlaces
CCl, C=O, CN)

Efecto inductivo: Desplazamiento permanente y parcial

del par electrnico en un enlace sencillo hacia el tomo

ms electronegativo provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o resonancia: Desplazamiento

permanente del par de electrones de un doble o triple
enlace hacia uno de los tomos por la presencia de pares
electrnicos cercanos (dobles o triples enlaces).

Estas circunstancias producen:

Zonas de alta o baja densidad electrnica debido a

desplazamientos electrnicos (efectos mesmero, e inductivo).
Ruptura de enlaces de alta energa (=estables).

homoltica (por la presencia de radicales libres)

heteroltica (el par electrnico va a uno de los tomos del enlace)

Efecto inductivo.

Existe efecto inductivo negativo (-I) y positivo (+I). El

hidrgeno se toma como referencia (no provoca efecto
inductivo).
El par de electrones se desplazan hacia el tomo o grupo
de tomos ms electronegativo

Ejercicio B: Justifica basndote en el efecto inductivo

la mayor acidez de los derivados clorados del cido
actico.

El cido tricloro-acetico ser el

ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el tomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polarizado (OH).

Despus vendr el cido dicloroactico y el menos cido ser el cido

cloro actico.

I : Grupos que retiran electrones.

Ejemplos: NO2> COOH > X (halgeno) > OH >OCH3
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3 > CH2CH3 > C(CH3)3 > COO > O...

Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes,

aunque cada vez ms dbilmente.

Efecto Inductivo en el
cido tricloroactico

Efecto mesmero (resonancia).

Efecto mesmero (resonancia).

El efecto mesmero o de resonancia aparece en las

molculas orgnicas cuando:
a) Hay enlaces mltiples conjugados, que son los enlaces
dobles, triples separados por un enlace simple.
b) Hay enlaces mltiples al lado de tomos que contienen
pares electrnicos libres.

Ejemplos:
a)

b)

CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+

El efecto mesmero consiste en el paso de un par de

electrones compartido entre dos tomos a uno slo de
ellos, en la comparticin entre dos tomos de un par
de electrones perteneciente a uno slo de ellos.

Puede escribirse:

Los compuestos que presentan este fenmeno se

pueden representar como un hibrido entres varias
estructuras o formas resonantes

Clases de efectos mesmeros.

Todos

CH2CHCHCH2

los enlaces son intermedios entre simples y dobles.

mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

Ejercicio: Explica el efecto mesmero de las siguientes

+M : Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del

tomo unido al carbono formndose un doble enlace.

sustancias:
a) Nitrometano

CH3 NO2

Grupos dadores de e-:

NH2, NHR, OH, OCH3, X:...

..
..
CH2=CHNH2 CH2CH=NH2+

M : El tomo unido al carbono coge para s un par de

electrones del doble o triple enlace.
Grupos receptores de e- (tienen dobles o triples enlaces):
CHO , NO, CN, COCH3 , COOH...

CH2=CHCH=O: +CH2CH=CHO:

b) cloroetano

CH3 CH2 Cl

Ojo!!

Incluso aunque el
tomo o grupo atmico
sea muy electronegativo
puede ser un grupo
dador en el caso del
efecto mesomero

Ejercicio: Explica el efecto mesmero de las siguientes

Ejercicio C: Explica el efecto mesmero de las

siguientes sustancias:

sustancias:
a) Etanal

b) Metoxieteno (metil-etil-eter)

Ejercicio C: Explica el efecto mesmero de las

siguientes sustancias:

a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.

Efectos mesmeros e inductivo

Cuando los procesos se producen en la misma zona sus

efectos se suman. Es posible que se opongan y
entonces predomina el efecto electrmero sobre el
inductivo.

Los efectos inductivo y mesmero tienen una gran

importancia para comprender como se producen las
reacciones orgnicas, ya que permiten saber las zonas
en que las molculas tienen mayor o menor densidad de
carga. Estas zonas sern las atacadas por los reactivos
nuclefilos o electrfilos.

Tipos de rupturas de enlaces.

Homoltica: El enlace covalente se rompe de manera

simtrica (1 electrn para cada tomo).

A:B

A + B (radicales libres)

Suele producirse en presencia de luz UV pues se

necesita un aporte de energa elevado.

Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica ms probable

del
a) bromoetano; b) 2-propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br

CH3CH2+ + Br

b) CH3CH2OHCH3
c) (CH3)3CCl

(CH3)2CH+ + OH
(CH3)3C+ + Cl

Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica

(uno de los tomos se queda con los dos electrones que

compartan)

A:B

A: + B+

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+

Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:

Tipos de reactivos.

Homol
Homolticos:
ticos: Radicales libres.

Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados.
Reaccionan con otros radicales o con molculas neutras.

Nucle
Nuclefilos:
filos: Son reactivos con algn tomo con gran
densidad de carga electrnica.

Suelen ser aniones o molculas neutras con pares de electrones libres

(son dadores de e-, bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.

Ejemplos: H-, X- (halogenuros), OH-, CN-, NH2-, R-COO-, carbaniones,

Electr
Electrfilos:
filos: Son reactivos con algn tomo con baja
densidad de carga electrnica

Son cationes o molcula con algn orbital externo vaco (cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)

Tipos de reactivos.

Ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos.

Estabilidad de los reactivos orgnicos.

Radicales

NUCLEFILOS

ROH

RO

H 2O

RNH2

R CN

RCOO

NH3

OH

halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS

H+

NO2+

NO+

BF3, AlCl3

cationes metlicos: Na+

R3C+

SO3,

CH3Cl, CH3CH2Cl

halgenos: Cl2 , Br2

terciario > secundario > primario > metilo

estabilidad

Carbocationes:

Son ms frecuentes
carbaniones, los grupos +I lo estabilizan
(CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
+
+
+
+
(CH3)3C > (CH3)2CH > CH3CH2 > CH3

filos los siguientes reactivos:

RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br;
CH3CH2O; CH3COO; Ca2+ .

CH2

O ;

RNH2; ROH; RCN;

CH3COO

Electrfilos: I+;

BH3; Ca2+

los

Son muy inestables y slo son posibles si el tomo de

C lleva unido grupos I que le liberen de parte de
esa carga negativa:
Cl3CH
Cl3C: + H+

Mecanismos bsicos de reacciones orgnicas

Reacciones

concertadas (de 1 sola etapa o

unimoleculares):

Nuclefilos:

que

Carbaniones: Grupos I lo estabilizan

Ejercicio D: Clasifica segn sean nuclefilos o electr-

libres:

Br;

CH3

Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y la

formacin de los nuevos.

Reacciones

no concertadas (de varias etapas o

bimolecualres):

Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y despus

se forman los nuevos (etapa rpida).

Reacciones qumicas principales

Sustituci
Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Reacciones qumicas principales

M
MUUYY
IIM
MPPO
ORRTTAANNTE
TE

Adici
Adicin: a un doble o triple enlace

(se rompe y se une un nuevo sustituyente)

CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

Eliminaci
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O

+ O-CH3
OH H

R-C

O
O- CH3

C=O + C=O + ..
H

H
H
... COCOCO ....
H
H
H

MMUY
UY
IM
IMPPOORRTANT
TANTEE

Redox: (cambia el E.O. del carbono).

H+1
+1
H-C-OH + O2
-2 +1

-2

O
H-C

+1

+1H

Condensaci
Condensacin: Se unen dos o ms molculas mediante
la eliminacin de una molcula ms simple.
R-C

Polimeraci
Polimeracin: Unin de muchas moleculas en una sola
macromolcula.

Estado de oxidacin
del carbono: -2

+ H2O

+1

Estado de oxidacin
del carbono: 0

+ H 2O

Reacciones de sustitucin.

Sustituciones radicalarias (homolticas)

Un tomo o grupo atmico del sustrato es sustituido por

otro tomo o grupo atmico suministrado por el reactivo:

(SR): El reactivo atacante es un radical libre producido

en una ruptura homoltica.

Tpicas en alcanos
Se dan, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz
U.V. o en presencia de perxidos).

Se producen en tres fases:

Fase de Iniciaci
Iniciacin: Ruptura homoltica

Cl2 + luz ultravioleta 2 Cl

De Propagaci
Propagacin:

CH3CH3 + Cl

Radicalaria

Electrfila

(SE): Un reactivo electrfilo ataca zonas de alta

densidad electrnica (dobles enlaces del anillo bencnico)

Nuclefila

(SN): Un reactivo nuclefilo ataca a zonas del sustrato

con deficiencia electrnica (normalmente un carbocatin de una
ruptura heteroltica)

CH3CH2 + HCl

De Finalizaci
Finalizacin:

CH3CH2 + Cl CH3CH2Cl
(tambin se produce: 2 CH3CH2 CH3CH2CH2CH3 )