Estructura de los

materiales cermicos

1.- INTRODUCCIN

Materiales cermicos:

Duros y frgiles con baja tenacidad y ductilidad.

Alto punto de fusin y bajas conductividades trmica y elctrica.
Adecuadas estabilidades tanto qumica como trmica.
Altas resistencias bajo esfuerzos de compresin.

En la mayora de las aplicaciones estructurales, las cermicas se utilizan

bajo esfuerzos de compresin.

Propiedades Resultado de la particular estructura de las cermicas.

Estructura de las cermicas:

Naturaleza del enlace interatmico (inico y/o covalente).

Disposicin espacial de los tomos.

Segn la disposicin atmica podemos diferenciar dos tipos de slidos:

cristalinos y amorfos.
Slidos cristalinos presentan estructuras cristalinas con un orden de largo
alcance adoptan formas geomtricas regulares en posiciones fijas del
espacio, alrededor de las cuales, los nicos movimientos son vibracionales.
Slidos amorfos presentan estructuras amorfas con un orden de corto
alcance carecen de esta regularidad en gran extensin, por estar
constituidos por macromolculas que encuentran dificultad para acomodarse
en posiciones fijas.

Slido
cristalino
=
arena

Slido
amorfo
=
vidrio

Caractersticas del enlace inico:

Un tomo dona electrones de la ltima capa y otro los acepta.

Las electronegatividades de los tomos que forman parte del enlace son muy
diferentes.
Da lugar a estructuras ms compactas.
Es un enlace no direccional.
La resistencia del enlace aumenta con la carga
Da lugar a bajos valores de conductividad elctrica.

Caractersticas del enlace covalente:

Se produce una comparticin de electrones.

Las electronegatividades de los tomos que forman parte del enlace son
similares.
Da lugar a estructuras menos compactas.
Es un enlace unidireccional
Proporciona compuestos con resistencia y temperaturas de fusin elevadas.
A menudo, dan lugar a bajos valores de expansin trmica.

Elementos que entran a formar parte de los materiales cermicos:

Elementos metlicos: Al, Zr,..

Elementos no metlicos, principalmente el oxgeno.

Esto lleva como consecuencia la necesidad de analizar la estructura del

tomo metlico adems de la del no metlico.

Elementos no metlicos Carcter del enlace pasa a ser de tipo inico y/o
covalente, ms fuertes que el metlico Materiales cermicos ms duros
que los metlicos.

Ordenamiento espacial determinado por:

El carcter direccional del enlace covalente.

La localizacin de la carga en el inico.

tomos de muchas cermicas participan tanto del enlace inico como del
covalente de forma conjunta Posible considerar los porcentajes de cada
tipo de enlace considerando la diferencia de electronegatividad entre los
tomos.

% carcter inico

(-1/4).(X A XB ) 2

1 e

XA y XB electronegatividades de los tomos A y B

Conclusiones:

El carcter inico de un enlace covalente se relaciona con el concepto de

electronegatividad.

El carcter covalente de un enlace inico se relaciona con el concepto de

polarizacin.

Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades de los dos

elementos, mayor es la fuerza de unin entre ellos y el carcter inico de su
enlace.

Enlaces con una electronegatividad menor que la unidad, se pueden

considerar covalentes.

Enlaces con una diferencia de electronegatividad mayor que 2, se pueden

considerar inicos.

El grado de participacin de un tipo u otro de

enlace viene determinado por las posiciones
relativas en la Tabla Peridica Cuanto mayor
sea la separacin, tanto horizontal como
vertical, ms inico ser el enlace; cuanto ms
cercanos estn entre s los elementos, mayor
ser el grado de covalencia.
El porcentaje de carcter inico o covalente
determina el tipo de estructura cristalina que
formar el compuesto cermico.

COMPUESTOS
CERAMICOS

DIFERENCIA DE
ELECTRONEGATIVIDAD

CARCTER
IONICO (%)

CARCTER
COVALENTE (%)

Oxido de magnesio
(MgO)

2,3

73

27

Oxido de aluminio
(Al2O3)

2,0

63

37

Dixido de silicio
(SiO2)

1,7

51

49

Nitruro de silicio
(Si3N4)

1,2

30

70

Carburo de silicio
(SiC)

0,7

11

89

Porcentaje de carcter inico y covalente

para algunos compuestos cermicos

Otra caracterstica importante Tamao relativo de los iones:

In metlico Catin Cede electrones durante la ionizacin Tamao
pequeo.
In no metlico Anin Acepta electrones durante la ionizacin
Tamao grande.

Consecuencia:

Los cationes tienden a ubicarse en los intersticios que produce el arreglo

cristalino.
Los aniones forman la estructura de la red.

Necesidad de compensar las cargas electrostticas para mantener la

neutralidad elctrica en el material cermico:

Todas las cargas positivas de los cationes deben ser equilibradas por un
nmero igual de cargas negativas de los aniones.
Caso contrario Materiales cermicos con propiedades elctricas.

2.- ESTRUCTURAS CRISTALINAS CERMICAS

Los metales forman estructuras cristalinas con un empaquetamiento

elevado tomos de las mismas dimensiones y distribucin de carga
elctrica unidos mediante enlace metlico.

Las cermicas constituidas por ms de un tomo y una combinacin de

tipos de enlace estructuras ms complicadas.

Para obtener estas estructuras deben

considerarse factores adicionales:
1.- Tamao de los diferentes tomos.
2.- Balance de carga elctrica para mantener
la neutralidad elctrica global.
3.- Grado de direccionalidad de los enlaces.

La estructura cristalina de un material cermico est determinada por la

forma de empaquetarse los iones positivos y negativos, es decir, los
cationes y los aniones:

Empaquetamiento de aniones y cationes en posiciones de red e intersticios.

Los iones tienden a empaquetarse densamente para disminuir la energa total.
Los cationes (metales) presentan cargas positivas y son de pequeo tamao
respecto de los aniones se alojan en los intersticios.
Los aniones (normalmente O, C o N) presentan cargas negativas y son de
gran tamao respecto de los cationes.

Estas estructuras siguen tres principios bsicos o principios de LAVES:

El espacio se ocupa de la manera ms eficaz posible.

La simetra que se adopta es la ms alta posible.
El nmero de conexiones posibles entre componentes ser el ms alto
posible.

En la red cristalina cermica cada in positivo se rodea de un

determinado nmero de aniones formando un conjunto denominado
poliedro de coordinacin.

Las estructuras estn de acuerdo con las reglas de PAULING de los

cristales inicos:

Regla 1.- Poliedros de coordinacin aniones que rodean los cationes

forman un poliedro de coordinacin distancia anin-catin es la suma de los
radios inicos energa reticular se minimiza cuando la estructura tiene una
alternancia anin-catin.

Regla 2.- Principio electrosttico de valencia (fuerza de enlace) fuerzas de

atraccin y repulsin deben ser ptimas estructura estable debe ser
elctricamente neutra.

Regla 3.- Comparticin de poliedros los poliedros se comparten por los

vrtices (vrtice compartido > arista compartida > cara compartida) mxima
separacin entre los cationes reduccin mxima de los esfuerzos de
repulsin.

Regla 4.- Evasin de cationes cationes con valencia elevada y bajo nmero
de coordinacin tienden a no compartir elementos del poliedro.

Regla 5.- Homogeneidad ambiental nmero de componentes tiende a ser

pequeo tomos qumicamente similares.

A partir de estas reglas para que las estructuras sean estables, cada
catin debe agrupar a su alrededor (preferiblemente en contacto) el
mximo nmero posible de aniones.

Factores que determinan la estructura cristalina:

Tamao relativo de los iones, es decir, la relacin de radios entre el catin y el

anin Rcatin/Ranin < 1 ya que tamao catin < anin.
Electroneutralidad La suma de cargas elctricas debe ser cero.

ndice de coordinacin cuanto mayor es su valor mayor es la

estabilidad de la estructura.

Relacin Rcatin/Ranin para algunas estructuras

h2

a2 (a 2 )2

2R a 2R c
Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra

(2R a )2 (2R a 2 )2

(Ra )2 2(R a )2

Ra 3

3 1 0,732

h2

2R a 2R c
Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra

a2 a2
2

(2R a )2 (2R a )2

(R a )2 (R a )2

Ra 2

2 1 0,414

Ra

Ra Rc
Ra Rc
Rc
Ra

1
a
2

(R a )

Ra

3
2

3
1 0,225
2

1
Ra 2
2

Nmeros de coordinacin y geometras para varias relaciones

radio catin/radio anin

NION RADIUS
CATION-ANION
RATIO, IONIC
RADIUS
RADII
RATIO

NION RADIUS RATIO, IONIC RADII

Adapted from Table 12.2,

Cuanto mayor es el ndice de coordinacin, mayorCallister

es el radio
6e. del catin.

Los cationes tienden a colocarse en posiciones intersticiales.

El nmero de coordinacin o nmero de aniones ms prximos a un

catin, est relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y
de los aniones.

Para cada nmero de coordinacin especfico, existe un valor crtico o

mnimo de Rc/Ra por el que se establece el contacto entre catin y anin.

Las disposiciones geomtricas que pueden adoptar los aniones al

disponerse tangencialmente entre si y al catin central, dependen de los
tamaos relativos de sus radios.

ndice de coordinacin

Disposicin geomtrica

Rcation/Ranin

Lineal

< 0,155

Triangular

0,155 0,225

Tetradrica

0,225 0,414

Octadrica

0,414 0,732

Cbica

0,732 1

12

Icosadrica

>1

La mayora de las cermicas estn formadas por elementos metlicos y

no metlicos cuyos enlaces interatmicos pueden ser:

De carcter totalmente inico.

De carcter predominantemente inico con algn carcter covalente.
De carcter predominantemente covalente con algn carcter inico.
De carcter totalmente covalente.

La mayora de las estructuras cristalinas cermicas consisten en

disposiciones compactas de los aniones con uno o ms tipos de cationes
posicionados en huecos tetradricos u octadricos en estas estructuras
tiende a predominar el enlace inico estructuras inicas.

Otras estructura cermicas consisten en octaedros y/o tetraedros aislados

que se unen entre s compartiendo vrtices o caras presentan menor
empaquetamiento que las estructura metlicas poseen grado elevado
de enlace covalente direccional estructuras covalentes.

2.1.- EMPAQUETAMIENTO COMPACTO DE ESFERAS

Algunas estructuras cermicas pueden considerar en trminos de planos

compactos de iones, formados por aniones grandes, que estn apilados
unos sobre otros.

Se pueden crear entre ellos pequeos huecos o posiciones intersticiales

en los cuales pueden colocarse los cationes.

El tamao de los
intersticios vara en
cada una de las
diferentes estructuras
y nos determina la
medida en que cada
estructura es capaz
de alojar tomos con
pequeos tamao .

Cuando 4 tomos rodean un hueco (3 en un

plano y solo uno en el plano adyacente)
posicin tetradrica (si trazamos lneas
rectas desde los centros de las esferas
circundantes se forma un tetraedro).

Si cada esfera tiene una radio r, cada

agujero tetradrico puede alojar otro tomo de
radio inferior a 0,225r. Si hay N tomos en
el cristal, hay 2N agujeros tetradricos.

Cuando 6 tomos rodean un hueco (3 en

cada uno de los planos) posicin
octadrica (al unir los centros de las esferas
se produce un octaedro).

Si cada esfera tiene un radio r, cada agujero

octadrico puede alojar otro tomo de radio
inferior a 0,414r. Si hay N tomos en el
cristal hay N agujeros octadricos.

2.2.- ESTRUCTURAS DE LAS CERMICAS INICAS

Enlace inico no direccional:

Estructuras forman redes tridimensionales con un elevado nmero de cationes y

aniones fuertemente unidos mediante fuerzas electrostticas.
Nmeros de coordinacin altos (alrededor de 6).
Estructuras compactas.

Caractersticas de las cermicas inicas:

Estructura determinada por el tamao de los iones y de su carga, con tendencia a

formar estructuras compactas.
Presentan alto porcentaje de enlace inico no direccional.
Son transparentes a la longitud de onda del espectro visible.
Absorben la luz infrarroja.
Presentan conductividad elctrica baja a temperaturas bajas.
Muestran conductividad inica a alta temperatura.
La fuerza de los enlaces inicos se incrementa con la carga.
Muchos xidos formados son duros y funden a alta temperatura.

Estn compuestas de un elemento metlico y un no metlico.

2.2.1.- ESTRUCTURAS DE TIPO AX

Estructuras en las que el nmero de cationes (A) y el numero de aniones

(X) es el mismo.

Son estructuras que dan lugar a celdas de:

Tipo cbico la ms comn.
Tipo hexagonal.

Las ms interesantes:

Estructura del cloruro sdico.

Estructura del cloruro de cesio.

Son estructuras lo ms compactas posibles:

En la celda tenemos huecos de simetra tetragonal u octadrica que se

pueden llenar con cationes.
Si todos los huecos posibles se llenan con cationes la estequiometra sera
1:1 (catin:anin)

A.- ESTRUCTURA DEL CLORURO DE SODIO

Tambin denominada cristal de sal de roca o

sal gema estructura ms comn del tipo
AX.

Presenta una alta ionizacin de sus enlaces.

Cada catin de sodio est rodeado por seis

aniones de cloro:

Estructura presenta coordinacin octadrica.

Nmero de coordinacin 6.

En cada celda unidad 4 cationes de Na+ y

4 aniones de Cl-.

Otras cermicas con esta estructura:

xidos: MgO, CaO, SrO, BaO, CdO, MnO, FeO, CoO, NiO,
Carburos y nitruros: SeN, CaN, TiN, VN, CTi, VC, TaC,..

Empaquetamiento cbico compacto de aniones que tienen todos los

huecos octadrico ocupados por cationes:

Aniones de cloro ocupan los lugares atmicos del retculo cbico de caras
centradas.
Cationes de sodio ocupan todos los intersticios octadricos.

Cloro

Sodio

B.- ESTRUCTURA DEL CLORURO DE CESIO

El catin de Cesio es demasiado

grande y se sita en el hueco de mayor
tamao, que es el centro del cubo.

Los aniones de Cloro se colocan en

cada uno de los vrtices del cubo.

Cada catin de Cesio est rodeado por

8 aniones de Cloro.

Caractersticas de la celda:

Nmero de coordinacin 8.
Existe un anin de Cloro y un catin de
Cesio por cada celda.

NO es una estructura BCC puesto

que distintos tipos de iones ocupan
los puntos de la red.

Empaquetamiento cbico simple de

aniones, con cationes alojados en
todos los huecos de simetra cbica.

Empaquetamiento compacto todos

los aniones estn en contacto entre
s y el catin est en contacto con
todos los aniones que tienen a su
alrededor.

Cloro

Cesio

En este tipo de estructura cristalizan compuestos formado por dos iones de

igual valencia: CsBr, CsI, AgMg, AlNi,., al igual que compuestos
intermetlicos como: AgMg, LiMg, AlNi, LiHg, FeAl, etc., as como el latn
beta ordenado.

2.2.2.- ESTRUCTURAS DE TIPO AmXp

Cargas de los cationes y de los aniones no son iguales.

Compuestos del tipo AmXp donde m y/o p son diferentes de la unidad.

Tres tipos de estructuras:

Estructuras del tipo AX2 como la fluorita.

Estructuras del tipo A2X como la antifluorita.
Estructuras del tipo A2X3 como la almina.

A.- ESTRUCTURA DE LA FLUORITA (TIPO AX2)

Los cationes de Calcio ocupan los nudos

de una estructura cbica de caras
centradas.

Los aniones de Flor

intersticios tetradricos.

Solo la mitad de los centros de los cubos

estn ocupados por los iones de Flor
(cada celda unidad la podemos dividir en
ocho celdas).

Por cada celdilla unidad:

ocupan

los

4 cationes de Calcio y 8 aniones de Flor.

Nmero de coordinacin (4,8).
Cada catin est rodeado por 4 aniones y
cada anin de 8 cationes.

Cada catin de Ca2+ de gran tamao,

se halla en el centro de un cubo cuyos
vrtices estn ocupados por aniones
de flor F- coordinacin cbica.

Cada anin de flor F- est en el

centro de un tetraedro cuyos vrtices
lo ocupan los cationes Ca2+
coordinacin tetradrica.

Flor

Calcio

Este tipo de estructuras presenta un volumen no ocupado en el centro de la

celda unidad que desempea un papel muy importante en la tecnologa de
los materiales nucleares:

El dixido de Uranio (UO2) es un combustible de los reactores nucleares que

presenta la misma estructura que la fluorita.
Puede acomodar productos de fisin, como el gas helio, sin que aparezcan
problemas de hinchamiento, ya que los tomos de helio se acomodan en las
zonas abiertas de las celdas unidad del dixido de uranio.

B.- ESTRUCTURA DE LA ANTIFLUORITA (TIPO A2X)

Estructuras del tipo A2X principal ejemplo

la antifluorita (K2O).

Los papeles de los aniones y de los cationes

se invierten respecto a los de la fluorita:

Los aniones de Oxgeno ocupan los vrtices

del retculo.
Los cationes de Potasio ocupan las ocho
posiciones tetradricas en el retculo cbico de
caras centradas.

Oxgeno

Potasio

Empaquetamiento cbico compacto de aniones con todos los huecos

tetradricos ocupados:

Los cationes tienen coordinacin tetradrica de aniones a su alrededor.

Los aniones tienen coordinacin cbica de cationes a su alrededor.

Otros compuestos: Li2O, Na2O, Mg2Si, Mg2Sn,

C.- ESTRUCTURA DE LA ALUMINA (CORINDON)

Estructura del tipo A2X3.

La celda elemental est compuesta por 30

iones y la frmula qumica Al2O3 exige que
estos 30 iones estn divididos en 12
cationes Al3+ y 18 aniones O2-.
Los aniones O2- estn dispuestos en un
empaquetamiento prximo al hexagonal
compacto.
Los cationes Al3+ rellenan 2/3 de los huecos
octadricos.
Esta disposicin de aniones y cationes origina
una pequea distorsin de la red, por lo que
aunque esta estructura se describe como una
red hexagonal, estrictamente es una
estructura rombodrica.

Al3+
O2-

El nmero de coordinacin de los

cationes es 6 y el de los aniones es 4:
Cada catin de Al3+ est rodeado por 6
aniones de O2-.
Cada anin de O2- est coordinado a 4
cationes de Al3+.

El catin de Aluminio se aloja en el

centro de un octaedro formado por
aniones de Oxgeno.

Estos cationes se colocan en los

huecos de tal modo que su separacin
sea mxima.

Para lograr una distribucin uniforme de los cationes y de los aniones, cada
octaedro Al-O comparte una cara y tres aristas con un octaedro adyacente.

Dado que el Al tiene valencia (+3) y el O2 (-2) solo puede haber 2 cationes
de Al por cada 3 de O2 para mantener la neutralidad elctrica.

Otras estructuras: Fe2O3, Cr2O3, V2O3, Ti2O3,.

2.2.3.- ESTRUCTURAS DEL TIPO AmBnXp

Compuestos cermicos con ms de un tipo de catin.

Estructuras de tipo ABX3:

A y B son dos cationes diferentes.
Estructuras tipo perovskita como el titanato de calcio (CaTiO3) y el titanato de
bario (BaTiO3).
Una amplia gama de estos materiales son de gran importancia en la
tecnologa moderna aplicaciones electrnicas.

Estructuras del tipo AB2X4:

A es un catin metlico de valencia (+2).
B es otro catin de valencia (+3).
El ms caracterstico es el MgAl2O4 denominada espinela.

A.- ESTRUCTURA TIPO PEROVSKITA (CaTiO3, BaTiO3)

La estabilidad de esta estructura ideal

depende de forma crtica de los tamaos
relativos de los cationes.

El tamao del catin de titanio es mucho

menor que el tamao del catin de calcio que
es de gran tamao similar al del anin.

Los gruesos cationes de Calcio (Ca+2) se

juntan con los aniones de Oxgeno (O2-)
formando un estructura compacta cbica de
caras centradas:

Cationes de Calcio en los vrtices.

Aniones de Oxgeno en los centros de las
caras.
Catin de Titanio (Ti+4) llena de los
intersticios octadricos.

Ca
O2
Ti

En esta estructura:

Cada in de Oxgeno est rodeado de 4 iones de Calcio y 8 de Oxgeno.

Cada in de Calcio est rodeado por 12 de Oxgeno.
Cada in de Titanio est rodeado por 6 iones de Oxgeno en una
configuracin octadrica.

Por cada celda unidad hay un total de 5 iones: 1 catin de Ca2+, un catin
de Ti+4 y 3 aniones de O2-.
El titanio
posee una
red cbica
simple

El titanato de bario (BaTiO3) presenta la

misma estructura cristalina que la
perovskita.

Presenta una transformacin alotrpica:

A T > 120C la estructura es cbica.

A T > 120C la estructura es ligeramente
tetragonal debido al desplazamiento del
catin de Titanio.

En la celda unidad:

Los cationes de Bario estn situados en los

8 vrtices del cubo.
El catin del Titanio en el centro del cubo.
Los aniones de Oxgeno en cada uno de
los centros de las seis caras del cubo.

Materiales con propiedades ferroelctricas

y propiedades piezoelctricas, as como
materiales superconductores.

B.- ESTRUCTURA DEL TIPO ESPINELA

Estructura del tipo AB2X4 ejemplo MgAl2O4.

Incluye una importante familia de cermicas con aplicaciones magnticas.

Las estructuras de tipo espinela son bastante ms complejas y se

construyen sobre una red de Bravais cbica centrada en las caras con 14
iones (dos A+2; cuatro B+3 y 8 X2-) asociados a cada punto de red:
Los cationes A+2 = Mg, Mn, Co, Ni, Zn.
Los cationes B+3 = Al, Cr, Fe, Co.

En esta estructura:

Los aniones Oxgeno forman un retculo cbico centrado en las caras.

Los cationes trivalentes (Al+3) ocupan dos de los cuatro intersticios octadricos.

El catin divalente (Mg+2) ocupa una de las ocho posiciones tetradricas.

La malla cbica elemental tiene ocho

celdas y contiene un total de 56 iones
Est constituida por:

32 iones de Oxgeno.
16 cationes de Aluminio colocados en 16
de las 32 posiciones octadricas (1/2 de
las posiciones octadricas).
8 cationes de Magnesio que ocupan 8 de
las 64 posiciones tetradricas (1/8 de las
posiciones tetradricas).

En esta estructura, los tetraedros y octaedros aparecen de forma alternada:

La posicin tetradrica es ms pequea y est ocupada por: Mg2+, Fe2+, Mn2+.
La posicin octadrica es ms grande y est ocupada por: Al3+, Cr3+, Fe3+.

Existen dos tipos de espinelas:

Espinelas normales posiciones octadricas las ms ocupadas MgAl2O4.
Espinelas inversas posiciones tetradricas las ms ocupadas Fe3O4.

2.3.- ESTRUCTURA DE LAS CERMICAS COVALENTES

Compuestos de dos no metales como la slice (SiO2) y ocasionalmente

pueden ser elementos puros como el diamante (C) y el silicio (Si).

En su enlace se realiza una comparticin de electrones gran

direccionalidad.

Este tipo de enlace solo fija un orden de corto alcance y por lo tanto fija la
posicin y el nmero de tomos vecinos:

Estructuras ms abiertas que las inicas menor empaquetamiento

atmico.

Segn la forma de unirse a las estructuras vecinas estructuras de largo

alcance (cristalinas) o estructuras de corto alcance (amorfas).

Presentan normalmente nmero de coordinacin 4.

Materiales duros, muy resistentes y poco deformables debido a su rigidez,

con puntos de fusin elevados.

2.3.1.- ESTRUCTURAS DEL TIPO AX

Estructura del sulfuro de zinc (ZnS),

conocida tambin como blenda o
esfarelita.

Estructura que presenta un enlace en

gran parte covalente (87%).

En la celda tenemos el mismo nmero de

tomos de Zinc y de Azufre.

Malla cbica:

Vrtices y centros de caras ocupados por

los
aniones
de
Azufre
(S-2)

empaquetamiento cbico compacto.

Los cationes de Zinc (Zn+2) ocupan la mitad de los huecos tetradricos
colocndose de tal modo que su separacin sea mxima.

Presenta nmero de coordinacin 4 cada

in est rodeado de cuatro iones de signo
opuesto y de la misma valencia que forman
un tetraedro.

Cada in esta rodeado de 4 vecinos,

coordinacin (4,4).

Muchos semiconductores presentan

estructura: GaAs, GaP, InSb,

Forma polimrfica del SZn es la wurtzita que

cristaliza en el sistema hexagonal.

esta

Empaquetamiento hexagonal de aniones con la

mitad de los huecos tetradricos ocupados por
cationes simetra hexagonal.

Cada celda tiene dos cationes Zn2+ y dos

aniones S2-.

ESFARELITA

WURTZITA

3.- IMPERFECCIONES DE LAS ESTRUCTURAS CERMICAS

Las estructuras de los materiales cermicos contienen diversas

imperfecciones que afectan a sus propiedades:

Los defectos puntuales afectan a la conductividad elctrica.

Los lmites de grano afectan a las propiedades mecnicas.

Estructura de defectos en vez de defectos simples:

Como hay cationes y aniones se debe conservar la neutralidad y los defectos

no pueden ocurrir de forma aislada.

Defectos de origen intrnseco:

Defectos de Schottky.
Defectos de Frenkel.
Defectos lineales y de superficie.

Defectos de origen extrnseco:

Defecto por dopado.

Defecto por irradiacin.
Centros de color.

3.1.- DEFECTOS DE ORIGEN INTRNSECO

Defectos extrnsecos o estequiomtricos no producen un cambio en la

composicin del cristal y por lo tanto se conserva la estequiometra.

A.- DEFECTOS DE SCHOTTKY

Conjunto de laguna aninica ms

laguna catinica.

Se mantiene la neutralidad del cristal.

Aparecen en materiales cermicos de

empaquetamiento denso en los que
la formacin de tomos intersticiales
es difcil.

Se elimina un catin y un anin del

interior del cristal y se colocan en una
superficie externa.

Expresin matemtica del nmero de defectos de Schottky o de pares de

vacantes n:

N. exp

ES
2.K.T

ES = Energa para la formacin de un defecto de tipo Schottky

K = Constante de Boltzman
T = Temperatura en grados Kelvin

Condiciones que se han tenido en cuenta para llegar a la expresin

matemtica:

Se supone que las dos vacantes son independientes.

Se supone que la concentracin de defectos es lo suficientemente pequea
para que no interfieran entre s.
No se considera que al elevar la temperatura se produce una expansin
trmica que hace disminuir el valor de ES.

Si tenemos en cuenta la dilatacin trmica as como los cambios en la

frecuencia de vibracin en la proximidad de los defectos, la ecuacin se
modifica:

.B.N. exp

ES
2.K.T

B y son los valores que corrigen los efectos

asociados a la expansin trmica y ala vibracin.

Estos valores se expresan matemticamente por:

exp.

.V0 dE s
.
2.K dT

SV
exp.
K

V0 es el volumen del cristal a 0K, es el coeficiente

de expansin trmica y SV es la entropa del
sistema.

B.- DEFECTOS DE FRENKEL

Conjunto de laguna aninica o

catinica ms catin o anin
intersticial.

Aparecen con mayor facilidad en

cristales en los cuales existe una
diferencia importante entre los
tamaos de los aniones y de los
cationes.

Aparece en estructura abiertas, con

grandes espacios para acomodar
los intersticiales sin producir mucha
distorsin.

Es difcil la presencia de aniones intersticiales por su tamao.

 El nmero de defectos de Frenkel viene expresado por:

1/ 2

( N.M)

. exp

EF
2.K.T

EF = Energa necesaria para desplazar un tomo desde una posicin de la

red a una posicin intersticial
N = Nmero de posiciones reticulares (catinicas y aninicas)
M = Nmero de posibles posiciones intersticiales
K = Constante de Boltzman
T = Temperatura en grados Kelvin

Este defecto puede ser imaginado como formado por un catin que
abandona su posicin normal y se mueve a una posicin intersticial.
No se produce cambio en la carga porque el catin mantiene su misma
carga positiva en la posicin intersticial.
Se necesita mucha energa baja cantidad de estos defectos.

C.- DEFECTOS LINEALES

En algunos materiales cermicos como el LiF, Al2O3 o MgO se observan

dislocaciones.

No se mueven con facilidad debido a que:

Presentan un vector de Burgers elevado.

Existen pocos sistemas de deslizamiento.
Es necesario romper enlaces inicos muy fuertes.
Hay que obligar a los iones a deslizarse frente a los de carga opuesta.

Como no hay deslizamiento las grietas no se redondean y contina su

propagacin comportamiento frgil de las cermicas a temperatura
ambiente.

A elevada temperatura es posible mover las dislocaciones pero en una

medida muy inferior al caso de los materiales metlicos:

Deslizamiento de bordes de grano y flujo viscoso de las fases vtreas.

Dislocacin en
zircn

Dislocaciones
en cuarzo

Dislocaciones
en silicio

Dislocaciones
en NGa

D.- DEFECTOS SUPERFICIALES

En cuanto a los lmites de grano:

Cermicos con un grano de tamao fino

tienen mayor resistencia que los
cermicos de grano grueso.
Se produce un tamao de grano fino
utilizando materias primas cermicas de
partculas muy finas.

Las superficies son reactivas y las

partculas cermicas presentan una gran
cantidad de superficies Bsico en los
procesos de sinterizacin.

Porosidad Defecto superficial:

Poros interconectados o poros cerrados.

Modifican de forma importante las
caractersticas de las cermicas.

3.2.- DEFECTOS DE ORIGEN EXTRNSECO

Aparecen en cristales no estequiomtricos.

Estequiometra Estado en el cual el cociente entre cationes y aniones

es exactamente el esperado a partir de la frmula qumica Relacin de
nmeros enteros.

Pueden existir pequeas variaciones en torno a la composicin

estequiomtrica Compuestos no estequiomtricos AmXn-x o AmXn+x.

Falta de estequiometra Relacionada con la presencia de impurezas

qumicas extrnsecas Originan defectos puntuales que influyen en ciertas
propiedades.

Defectos intrnsecos:

Defecto por dopado

Defecto por irradiacin
Centros de color

A.- DEFECTOS POR DOPADO

Aparecen en cristales inicos que se dopan con iones de distinta valencia
que dan lugar a la aparicin de distintos defectos.

Anin (-)

Catin (+)

Catin (++)

Si dopamos NaCl con CaCl2 Implica la sustitucin de iones de Na+ por

iones de Ca2+, es decir, se introduce una carga positiva extra dentro de la
estructura.

Para mantener la neutralidad del cristal Se debe crear una vacante de

una carga positiva, es decir, por cada catin de Calcio que se introduce,
se deben eliminar dos cationes de Sodio.

Frmula general del nuevo cristal que se origina es del tipo Na1-xCaxCl.

La necesidad de mantener la neutralidad elctrica del cristal implica

la formacin de vacantes catinicas y se produce una prdida de la
estequiometra.

Otros ejemplos los tenemos en la introduccin intersticial de Ytrio en un

cristal de CaF2 que puede crear aniones intersticiales o en el caso del
xido de hierro en el cual el in Fe puede existir tanto en forma de Fe2+ y
Fe3+ Fe1-xO.

B.- DEFECTO POR IRRADIACION

Centro F

Vacante Cl-

e-

Intersticial Na+
Intersticial ClCl (-)

Na (+)

Vacante Na+

Al irradiar cristales de ClNa con Rayos X:

La energa depositada por el haz genera muchas vacantes tanto de Cloro (Cl-)
como de Sodio (Na+).
Se ionizan muchos tomos y se liberan por tanto electrones.

Si irradiamos cristales inicos pueden aparecer ciertos defectos que pueden

absorber la luz visible.

Las vacantes generadas por los aniones de Cloro quedan cargadas de forma
positiva y atraen a las cargas negativas, es decir, a los aniones de Cloro y a
los electrones:

Cuando un electrn se coloca en la posicin de una de estas vacantes se

compensa la carga y se forma un CENTRO DE COLOR F.

Las vacantes generadas por los cationes de Sodio quedan cargadas de

forma negativa y atraen a las cargas positivas, como las nicas cargas
positivas son las de los cationes de Sodio, estas vacantes tienden a
desaparecer rpidamente.

e-

Centro de color FA

e-

e-

e-

e-

e-

Centro de color M

Centro de color R

Anin (-)

Catin (+)

Centro F Electrn asociado a una vacante positiva.

Centro FA Uno de los seis vecinos ms prximo al centro F ha sido sustituido
por un in alcalino.

Centro M Formado por dos centros F adyacentes.

Centro R Formado por tres centros F adyacentes.

NaCl centro de color

KCl centro de color

4.- POLIMORFISMO Y POLITIPISMO

Polimorfismo Capacidad de un material

de existir en ms de una estructura
cristalina sin presentar cambios en su
composicin qumica.

Slido 1
estable

Slido 2
estable

Esta transformacin se presenta como

resultado de:

Slido 1
Slido 2

Un cambio en la temperatura.
Una presin hidrosttica muy elevada.
Una combinacin de altas presiones y un
trabajo en fro severo.

TE

Temperatura

La forma polimrfica estable a una temperatura dada, depende de la energa libre

G asociada con esa estructura.

Conclusin Conforme la presin y la temperatura cambian, la distancia

interatmica y el nivel de vibracin cambian, de tal manera que una estructura deja
de ser estable bajo estas nuevas condiciones, producindose un cambio
denominado transformacin alotrpica o polimrfica.

Ciertos
elementos
qumicos
pueden presentar estructuras
cristalogrficas
diferentes
al
solidificar
bajo
distintas
condiciones.

Fases alotrpicas.

Su rango de existencia se define

en el diagrama temperaturapresin.

Carbono

Siete
alotrpicas diferentes.

Las diferentes formas estn

localizadas en dominios en
cada uno de ellos es estable una
estructura caracterstica.

formas

En las lneas de separacin

coexisten dos fases.

Formas
ms
interesantes:
Diamante, Grafito, Fullerenos y
Nanotubos.

DIAMANTE

Polimorfo del carbono estable a temperatura

ambiente y a presin atmosfrica.

Estructura cbica, con tomos de carbono en

todas las posiciones Cada tomo de C
est unido a otros cuatro tomos de C en
coordinacin tetradrica.

Es un slido reticular ya que todos los tomos

de C forman enlaces primarios (covalentes) a
travs de todo el slido.

Enlaces totalmente covalentes e idnticos

Material muy homogneo Gran resistencia
a las acciones mecnicas o trmicas.

Su nucleacin en la Naturaleza requiere

presiones y temperaturas muy elevadas.

Diamante artificial Crecimiento a partir de grafito utilizando presiones

superiores a 1000 atmsferas y temperaturas por encima de los 2000K.

Nuevos desarrollos de tcnicas de crecimiento de diamante forma de

pelculas delgadas depositadas sobre substratos Chemical Vapor
Deposition.

Propiedades fsicas:

Extremada dureza: 10 en la escala de Mohs.

Alto punto de fusin: Mayor de 3500C.
Densidad: 3,5 g/cm3.
Baja conductividad elctrica Excelente aislante elctrico.
Alta conductividad trmica a temperatura ambiente.
Transparente en la regin visible e infrarroja, incoloro y alto ndice de
refraccin.

Propiedades mecnicas:

Gran anisotropa.
Planos de exfoliacin Forman las caras que se producen en la talla para la
obtencin de brillantes.
Dureza: 45GPa material ms duro de los conocidos excelente
resistencia al desgaste.
Mdulo elstico: 1050GPa.
Tenacidad a la fractura: 3,5MPa.m1/2 elevada fragilidad.
Resistencia a la flexin: 850MPa.

Propiedades qumicas:

Excepcionalmente inerte.
Insoluble e inatacable.
Compatible biolgicamente.

Inconvenientes:

Escasez.
Elevado precio.
Dificultad tcnica de la produccin del diamante policristalino sinttico.

Aplicaciones del diamante:

Fabricacin de herramientas de corte y pulido.

Absorbedores de calor.
Dispositivos pticos y electrnicos.
Aislante acstico.
Pantallas de proteccin.
Sensores y detectores de partculas.
Dosmetros.
Pelculas delgadas de proteccin por Chemical Vapor Deposition.

GRAFITO

Polimorfo del carbono estable

temperatura y presin ambiente.

Estructura formada por tomos de

Carbono dispuestos en forma hexagonal.

Cada capa Enlaces covalentes y cada

uno de los tomos de Carbono est
unido a otros tres coplanares.

El cuarto electrn del enlace participa en

enlaces de tipo de Van der Waals entre
las capas Enlaces interplanares
dbiles.

Consecuencia Separacin interplanar

fcil propiedades lubricantes.

Propiedades del grafito:

Alta resistencia mecnica.

Buena estabilidad qumica a temperatura elevada y en atmsferas no
oxidantes.
Alta conductividad trmica.
Bajo coeficiente de dilatacin trmica.
Excelente resistencia al choque trmico.
Alta adsorcin de gases.
Facilidad de mecanizado.

Aplicaciones del grafito:

Fabricacin de elementos calefactores de hornos elctricos (electrodos).

Electrodos de soldadura por arco.
Crisoles metalrgicos.
Moldes para aleaciones metlicas.
Refractario y aislante de temperaturas.
Dispositivos de purificacin de aire.
Fabricacin de lpices con minas de grafito.

FULLERENOS
Historia:

1895-1983 Richard Buckminster Fuller

cpula geodsica de gran similitud con
la estructura de los fullerenos.

1966 David E.H. Jones fue el primero en

sugerir que el C poda formar molculas
huecas gigantes.

1970 Eiji Osawa propuso la existencia

del fullereno C60 su artculo publicado no
recibe atencin.

1970 Robert W. Henson plante la estructura pero recibi poca credibilidad.

1985 Se atribuye el descubrimiento de los fullerenos a Robert Curl, Harry Kroto y

Richard Smalley anlisis de posibles reacciones en una estrella gigante roja con
atmsfera rica en C descubren la presencia de molculas formadas slo por C
Premio Nobel 1996.

Aos posteriores se descubren y caracterizan otros fullerenos formados por un

menor o mayor nmero de tomos.

Estructuras huecas formadas exclusivamente por

tomos de C con una forma aproximadamente
esfrica (poliedro con elevado nmero de caras).

Cada molcula est compuesta por grupos de C

enlazados uno junto a otro para formar:

Configuraciones geomtricas
Carbono: Hexgonos.
Configuraciones geomtricas
Carbono: Pentgonos.

de

tomos

de

de

tomos

de

No hay dos pentgonos que compartan un mismo

lado Simetra de un baln de ftbol.

Cada molcula C60 forma una estructura cristalina

y se empaquetan formando una red cbica de
caras centradas:

Cada molcula se comporta como un tomo

individual.
Cada molcula gira al azar.

Los fullerenos se pueden formar en la naturaleza como consecuencia de

fuegos y rayos.

Produccin en laboratorio y en la industria:

Vaporizando grafito con un lser pulsado.

Descarga de un arco elctrico entre dos electrodos de grafito en una
atmsfera inerte de helio.

Actualmente los fullerenos de mayor inters tecnolgico son aquellos que

contienen impurezas de metales alcalinos especficamente de potasio.

Los iones K+ ocupan todas las posiciones

intersticiales tetradricas y octadricas, en la
estructura cristalina cbica de caras centradas.

El primero de estos fullerenos con impurezas

que se ha descubierto es el K3C60, que se
asemeja a un metal molecular:

Este
material
se
comporta
superconductor a 18 K.

como

un

Propiedades de los fullerenos:

La forma cerrada y altamente simtrica proporciona una gran resistencia fsica

bajo presiones extremas se deforman pero al relajar la presin recuperan la forma.
Capaz de resistir presiones de hasta 22 GPa, el doble que el diamante.
Baja densidad: 1,65 g/cm3.
Tenacidad al impacto elevada ya que pueden soportar impactos de hasta 27000
km/h contra placas de acero.
Solubles en benceno, tolueno y cloroformo pero no en agua.
Para romper a molcula es necesario temperaturas superiores a los 1000C.
Propiedades lubricantes.

Aplicaciones o posibles aplicaciones:

Como lubricantes las esferas hacen el deslizamiento entre superficies ms fcil.

En ptica cambian sus propiedades bajo la accin de la luz uso en
dispositivos fotnicos.
Como superconductores a temperaturas entre 10 y 40K.
En aplicaciones mdicas.
Para la fabricacin de fibras.
Como catalizadores, fabricacin de clulas solares, pilas de combustible,

NANOTUBOS DE CARBONO

Descubiertos en 1991 por S. Ijima.

Estructuras cilndricas cuyos extremos pueden

estar abiertos o cerrados con una semiesfera (la
mitad de un fullereno).

Microscopa electrnica ha descubierto que son

estructuras tubulares de unos 2000 de longitud
y de 80-150 de dimetro, formadas por 10 a 20
capas concntricas de carbonos.

Los tomos de Carbono estn organizados de

forma hexagonal.

Presentan propiedades inusuales:

Gran estabilidad trmica.

Compuestos qumicamente inertes.
Interesantes propiedades mecnicas y elctricas.
Carcter unidimensional.

El dimetro de un nanotubo es de unos pocos nanmetros (entre 10 y

50.000 veces ms delgado que un cabello) mientras que su longitud puede
alcanzar la escala macroscpica.

De acuerdo al nmero de capas de C los nanotubos se clasifican en:

Nanotubos de capa nica (SWNT) una capa bidimensional de grafeno
enrollada formando un cilindro presentan dimetros de 1 a 2 nm.
Nanotubos de capa mltipla (MWNT) capas concntricas de forma cilndrica
separadas por una distancia similar a la distancia interplanar del grafito
presentan dimetros de 3 a 30 nm.

Segn la forma de enrollar el grafeno tenemos 3 tipos de estructura de

nanotubos:
En silln (arm-chair) se cierra por los vrtices de los hexgonos la lnea
axial del cilindro pasa por un vrtice de cada hexgono sucesivo.
En zig-zag se cierra por los lados de los hexgonos la lnea axial del
cilindro pasa por un lado de cada hexgono alterno.
Quiral (chiral) es la forma ms comn inclinacin y menor simetra la
lnea axial forma un ngulo con cualquier lnea que une sucesivos tomos
equivalentes en los hexgonos.

Alto inters tecnolgico por sus posibles aplicaciones que estn

relacionadas con las siguientes propiedades:

Elevada relacin dimetro/longitud Control de propiedades unidireccionales

Ausencia absoluta de defectos hace que las tensiones se distribuyan por
igual en todo el cristal.
Electrnicamente se pueden comportar como metlicos, semimetlicos o
aislantes Posible utilizacin como componentes electrnicos
(semiconductores) de escala nanomtrica.
Elevada resistencia mecnica 6 veces ms ligeros que el acero y 100
veces ms resistentes Posible utilizacin para la construccin de edificios y
puentes capaces de soportar todo tipo de terremotos.
Rigidez elevada alcanzando su mdulo elstico cifras 5 veces superiores al
acero construir automviles ligeros que puedan recuperar su forma tras un
choque.
Conductores elctricos y trmicos tan eficientes como el cobre y el diamante
respectivamente. Se pueden modificar sus propiedades encapsulando gases o
metales en su interior Fabricacin de nanocables elctricos o magticos.
Se pueden utilizar en pantallas planas de alta luminosidad por su buena
capacidad como emisor de electrones.

Tipo especial de polimorfismo politipismo.

Los politipos no se difieren en el nmero de tomos de la estructura sino

en la manera que se agrupan estos tomos en capas difieren en la
secuencia de apilamiento de las capas de tomos.

Los politipos de nombran de acuerdo a la periodicidad de estas capas

nmero de capas antes de que el patrn de apilamiento vuelva a repetirse
y del tipo de estructura: C (cbica); Hexagonal (H). Ejemplo:

Politipos del SiC: 3C; 4H; 6H, etc.

3C - SiC

4H - SiC

6H - SiC

5.- TRANSFORMACIONES EN ESTADO SLIDO

Las transformaciones polimrficas son

transformaciones en estado slido que
se pueden clasificar en dos grupos en
funcin del tipo de cambios que
conllevan y la rapidez con que se
produzcan:

Transformaciones desplazativas o
martensticas o militares Se
producen por alteraciones de la
estructura
cristalina
debido
a
desplazamientos Son rpidas y las
menos drsticas.
Transformaciones reconstructivas
Se producen por una rotura de enlaces
y formacin de nuevos enlaces Son
transformaciones lentas y difusionales.

A.- TRANSFORMACIONES DESPLAZATIVAS

En estas transformaciones los tomos del cristal se desplazan, al mismo

tiempo, una distancia cuya magnitud no es superior a la distancia
interatmica, lo que se traduce en una alteracin de toda la estructura
cristalina.

Puede existir como consecuencia de las mismas, una variacin de los

ngulos de enlace, pero nunca tiene lugar la rotura de los mismos.

Tienen lugar a una temperatura definida, son de naturaleza reversible,

ocurren rpidamente y, a menudo, estn acompaadas por una variacin
de volumen.

Un ejemplo de transformaciones
desplazativas transformacin de
la zirconia.

La zirconia presenta tres formas

polimrficas:

A temperatura superior a los

2370C presenta una estructura
cbica de gran simetra.
A 2370C pasa a forma tetragonal.
A 1170C se produce el paso a
forma monoclnica.

El paso de la forma tetragonal a la

forma monoclnica se trata de una
transformacin martenstica que da
lugar a una fuerte contraccin
volumtrica:

Fuerte agrietamiento.

B.- TRANSFORMACIONES RECONSTRUCTIVAS

Se producen por una alteracin completa de relaciones estructurales

rotura de enlaces atmicos formacin de nuevas estructuras cristalinas.
Se necesita para su aparicin una elevada energa hace que estas
transformaciones sean muy ms lentas:

Frecuentemente es un proceso de nucleacin y crecimiento.

En otros casos la presencia de una fase lquida puede permitir disolverse a la
fase metaestable y precipitar seguidamente la estructura estable a la
temperatura en que se est trabajando.
Otra alternativa para disminuir la energa de activacin, es la energa
mecnica.

Dos ejemplos de este tipo de transformacin son la transformacin

polimrfica del grafito en diamante y la transformacin polimrfica del
nitruro de boro (BN).

Grafito
hexagonal

Diamante
cbico

BN
hexagonal

BN
cbico

Ejemplo de transformaciones polimrficas slice (SiO2).

Cuarzo bajo

Vol
0,3%

Tridimita media
Vol
0,8%

Tridimita baja

Reconstructiva
1470C

Cristobalita alta

Desplazativa
200-270C

Desplazativa
160C

Vol
1,6%

Reconstructiva
867C
Tridimita alta

Desplazativa
105C

Cuarzo alto

Desplazativa
573C

Vol
< 3%

Cristobalita baja

Las transformaciones reconstructivas son muy lentas y favorecen la aparicin de

estructuras metaestables.

Las transformaciones desplazativas son muy rpidas con grandes variaciones de

volumen que pueden originar fracturas.

Transformaciones
reconstructivas de la slice

Transformaciones desplazativas
de la slice

6.- CERAMICAS BASADAS EN SILICATOS

Muchas cermicas estn basadas en

silicatos cermicas clsicas.

Materiales compuestos, principalmente,

por O y Si, los dos elementos ms
abundantes de la corteza terrestre.

En lugar de caracterizar las estructuras

cristalinas de estos materiales en trminos
de celdilla unidad, es ms aconsejable
utilizar varias combinaciones de tetraedros
de [SiO4]4-:

Cada tomo de Silicio est unido a cuatro

tomos de Oxgeno que se encuentran en
los vrtices de un tetraedro, mientras que el
tomo de silicio est colocado en su centro.
Multitud de posibles estructuras.

Segn el tipo de estructura, los silicatos pueden dividirse en seis grupos

dependiendo del nmero de Oxgenos del tetraedro de Silicio que estn
unidos directamente a otros tetraedros de Silicio vecinos, es decir, segn
el nmero de vrtices compartidos por tetraedros, que pueden ser 0, 1, 2,
3 y 4.

N de Oxgenos
compartidos por cada
tetraedro

Tipo de agrupamiento
de los tetraedros

Nombre del grupo de

silicato

Aislados

NESOSILICATOS

Parejas

SOROSILICATOS

Anillos

CICLOSILICATOS

2y3

Cadenas

INOSILICATOS

Planos

FILOSILICATOS

Tridimensional

TECTOSILICATOS

A.- NESOSILICATOS

Silicatos en los que todos los oxgenos estn unidos por cationes los
tetraedros estn aislados unos de otros sin compartir oxgenos.

Unidad estructural:
(SiO4)4

Frmula general XaXb(SiO4)n:

Xa = cationes divalentes de gran tamao (Ca2+, Mg2+, Fe2+ y Mn2+).
Xb = cationes trivalentes de pequeo tamao (Fe3+, Al3+ y Cr3+).
n = nmero de cationes o de unidades bsicas.

Silicatos incoloros o de coloracin muy tenue y con una dureza y peso

especfico elevados.

Minerales grupo de los olivinos, grupo de los granates, circn, topacio,

andalucita y sillimanita.

ANDALUSITA

KYANITA

OLIVINO

GRANATE

ESTAUROLITA

ZIRCON

B.- SOROSILICATOS

Silicatos en los que hay pares de tetraedros unidos entre s compartiendo

oxgenos y las uniones entre estos pares se realiza mediante cationes.

Unidad estructural:
(Si2O7)6-

Frmula general A3B2(Si2O7)(SiO4)O(OH):

A = cationes grandes y de carga pequea (Ca2+ y Na+)

B = cationes pequeos y de poca carga (Fe3+, Al3+, Mg2+ y Mn3+).

Tienen nicamente inters cientfico.

Minerales grupo de la epidota.

LEUCOFANITA

PREHNITA

ALLANITA

HEMIMORFITA

AKERMANITA

EPIDOTE

C.- CICLOSILICATOS

Silicatos en los que todos los tetraedros de silicio estn unidos entre s
formando un anillo cerrado de tres, cuatro o seis tetraedros, compartiendo
dos de sus vrtices.
Unidad estructural:
(Si3O9)6-

Unidad estructural:
(Si4O12)8-

Unidad estructural:
(Si6O18)12-

Frmula general A3B2(SixO3x):

A = cationes grandes y de carga pequea (Ca2+ y Na+)
B = cationes pequeos y de poca carga (Fe3+, Al3+, Mg2+, Li+ y Mn3+).

Minerales berilo y turmalina:

Variedad transparente del xido de berilio o berilo esmeraldas.

BERILO ESMERALDAS

TURMALINA

D.- INOSILICATOS

Silicatos en los que los tetraedros de silicio estn unidos entre s

formando cadenas que pueden ser sencillas (inosilicato tipo piroxeno) o
dobles (silicatos tipo anfibol).
Anfiboles

Piroxenos

Cadenas sencillas de tetraedros

que comparten oxgenos en una
misma direccin.

Unidad estructural: (Si2O6)4Frmula general AB(Si2O6):

A y B = son cationes grandes o

pequeos (Ca2+, Na+, Fe3+, Al3+,

Mg2+ y Mn3+).

Cadenas dobles formadas por la

unin de dos cadenas sencillas
mediante cationes.

Unidad estructural: (Si4O11)6Frmula general AaBb(Si8O22)O(OH)2:

A y B = son cationes.
(OH) = grupo hidroxilos.

DIOPSIDE

TREMOLITA

PIROXENE

RODONITA

E.- FILOSILICATOS

Silicatos formados por cadenas de inosilicatos que se unen entre s

compartiendo oxgenos (no mediante cationes) de manera que los
tetraedros forman una hoja o lmina (siloxano) en la que todas las cargas
de los oxgenos estn satisfechas.

Las lminas se unen entre s mediante cationes.

Unidad estructural:
(Si2O5)2-

Presentan una estructura bidimensional en

forma de lminas o capas.

Silicato final constituido por varias capas o

estratos planos que se superponen lo que
les hace blandos y de fcil exfoliacin.

Caolinita El silicato ms utilizado en

cermicas.

KAOLINITA

MUSCOVITA

MICA

TALCO

BIOTITA

F.- TECTOSILICATOS

En estos silicatos, las lminas de siloxano se unen entre s compartiendo

oxgenos, de manera que no hay cationes enlazando tetraedros.

Todos los enlaces son de tipo oxgeno-silicio, los ms estables de todos.

Unidad estructural:
(SiO2)

Los tetraedros se renen dando lugar a una red tridimensional en la que

cada Oxgeno es compartido por dos tomos de Silicio.

Son incoloros o de color blanco, siendo el cuarzo el ms interesante

YESO

ORTOSA

CUARZO

7.- CERMICAS AMORFAS: VIDRIOS

Podemos diferenciar dos tipos de slidos: cristalinos y amorfos.

Slidos cristalinos adoptan formas geomtricas regulares en

posiciones fijas del espacio, alrededor de las cuales, los nicos
movimientos son vibracionales.

Slidos amorfos carecen de esta regularidad en gran extensin, por

estar constituidos por macromolculas que encuentran dificultad para
acomodarse en posiciones fijas.

Slido
cristalino

Slido
amorfo

Desde un punto de vista estructural los slidos amorfos se clasifican en:

Los materiales plsticos compuestos de molculas individuales de

cadena larga.
Los vidrios compuestos por redes tridimensional no peridicas.

Tambin se puede obtener un material amorfo al enfriar un lquido de

forma suficientemente rpida, de modo que los tomos no alcancen a
ordenarse al pasar al estado slido vidrios metlicos.

Los slidos amorfos, al igual que los gases y lquidos, son istropos, es
decir, sus propiedades son iguales en todas las direcciones.

Entre materiales cristalinos y amorfos diferencias en las caractersticas

de fusin y de expansin trmica:

Materiales cristalinos funden a una temperatura definida.

Materiales amorfos se van ablandando poco a poco a medida que se calientan
de tal manera que su punto de fusin no es un punto sino un intervalo.

Un
material
amorfo
exhibe
un
comportamiento muy diferente al de un
material cristalino cuando pasa de lquido a
slido o viceversa.

Un material cristalino experimenta un cambio

volumtrico, de forma abrupta, a una
temperatura constante temperatura de
fusin (Tm):

Un material amorfo es lquido a temperatura elevada. Conforme se va

enfriando, cambia gradualmente al estado slido y pasa por una fase de
transicin, denominada lquido sobreenfriado, antes de quedar totalmente
rgido.

Se libera una cierta cantidad de calor calor

de fusin.

El material se torna cada vez ms viscoso conforme la temperatura decrece.

Temperatura a la cual el material sobreenfriado se vuelve slido

temperatura de transicin vtrea (Tg).

Vidrio con la composicin ms sencilla

Vidrio de slice (SiO2) Vidrios de silicato.

Estructura de la slice red tridimensional

formada de tomos de oxgeno compartidos
con tetraedros adyacentes.

Cristalina.
Amorfa.

Los vidrios son silicatos no cristalinos en los

cuales los tetraedros de [SiO4]4- se
encuentran distribuidos al azar.

Estructura abierta o poco compacta los

tomos no estn empaquetados al mximo
densidades relativamente bajas (de 2,20
a 2,65g/cm3).

Presentan un fuerte enlace covalente Si-O

temperatura de fusin relativamente alta
(1710C).

Vidrio Producto inorgnico, amorfo,

constituido principalmente por slice y que se ha
enfriado hasta un estado rgido sin experimentar
cristalizacin.

Principales particularidades:
Carecen de punto o temperatura de fusin Temperatura de transicin vtrea.
Pasan de lquido a slido mediante aumento lento de la viscosidad del lquido al
descender la temperatura.

Propiedades especiales:

Transparencia.
Dureza fragilidad.
Elevada resistencia a la corrosin.
Deformable nicamente a alta temperatura viscosidad.

Los vidrios tienen en su estructura otros xidos aparte de la slice que

modifican sus propiedades.

xidos formadores de vidrio o vitrificantes:

Son los que entran en mayor proporcin en la mezcla xidos que forman la red
del vidrio.
Slice (SiO2) y anhdrido brico (B2O3).

xidos modificadores o fundentes:

Bajan la temperatura de fusin y su viscosidad

Introducen discontinuidades en la red.
xidos
alcalinos
(Na2O
y
K2O)
y
alcalinotrreos (CaO y MgO).

xidos intermediarios o estabilizantes:

Favorecen y estabilizan la formacin del vidrio

se incorporan a la red del silicato para
modificar sus propiedades.
Almina (Al2O3) y xido de plomo (PbO).

CLASIFICACIN DE LOS VIDRIOS

Por su composicin podemos decir que los cuatro vidrios ms utilizados son
los siguientes:
Vidrios
Sdicoclcicos

Vidrios al
Plomo

Vidrios de
Borosilicato

Vidrios de
Slice

Slice

70 - 75

53 - 68

73 - 82

96

Sodio

12 - 18

5 - 10

3 - 10

--

Potasio

0-1

1 - 10

0,4 - 1

--

Calcio

5 - 14

0-6

0-1

--

Plomo

--

15 - 40

0,10

--

Boro

--

--

5 - 20

3-4

Aluminio

0,5 - 3

0-2

2-3

--

Magnesio

0-4

--

--

--

Componentes
(%)

Vidrios de slice fundida o cuarzo.

Son los de composicin ms simple. Presentan una alta resistencia trmica

(1000C) y transmiten muy bien las radiaciones sin ser afectador por ellas. Son
caros y difciles de procesar. Sistemas pticos y vehculos espaciales.

Vidrios sdico-clcicos.

Los ms habituales. Constituyen ms del 90% del vidrio producido (vidrio de

ventanas, vasos, bombillas, etc.). Contienen porcentajes importantes de Na2O y
CaO que disminuyen la temperatura de fusin hasta los 700C favoreciendo su
procesado.

Vidrios de borosilicato.

La presencia de cantidades importantes de xido de boro hace disminuir

sensiblemente la temperatura de fusin pero mantienen su alta dureza y
resistencia al choque trmico. El ms conocido es el vidrio Pyrex.

Vidrios al plomo.

Presentan bajas temperatura de fusin y se utilizan para sellar mediante

soldadura, para decoracin por su brillo y especialmente, para pantallas
protectoras frente a las radiaciones.

Fin de la presentacin