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Comparao entre mtodos de purificao de leos vegetais por degomagem visando

produo de biodiesel
Marcelo Mariano Morais1, Wirlem Silva Alves2, Efraim Costa Pereira2, Aziel Garcia de Araujo3, Marcos
Antnio de Sousa Silva3, Jos Sebastio Cidreira Vieira4
1

Acadmico do Curso de Licenciatura em Qumica, IFMA - Campus Z Doca. e-mail: marcelo_moraes01@hotmail.com


Acadmicos do Curso de Tecnologia de Alimentos do IFMA-Campus Z Doca.
Estudantes do Curso Tcnico em Biocombustveis do IFMA-Campus Z Doca
4
Professor MSc. em Engenharia de Materiais do IFMA Campus Z Doca.
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Resumo: Comparao entre mtodos de purificao de leos vegetais por degomagem visando
produo de biodiesel relaciona as tcnicas de degomagem cida e aquosa para remoo ou inativao
dos fosfatdeos e demais impurezas aps a extrao dos leos brutos. Tais inconvenientes prejudicam
o rendimento na obteno de biodiesel durante a reao de transesterificao. O mtodo da
degomagem bastante utilizada no setor industrial para purificar leos brutos. Os leos de coco
babau e de copaba vm sendo utilizados na produo de biodiesel, entretanto, precisam ser
previamente tratados para a retirada da goma e dessa forma facilitar a solubilidade dos fosfatdeos que
interferem na qualidade e estabilidade do produto final. Foram adicionados 5% de cido fosfrico ao
leo de babau e de copaba aquecidos a 70C durante 30 minutos aumentando a solubilidade dos
fosfatdeos e outras impurezas. Em seguida os leos foram decantados, separados, neutralizados,
centrifugados e finalmente desumificados. Procedimento anlogo foi realizado no tratamento dos
referidos leos substituindo o cido fosfrico por gua. Os resultados obtidos revelaram que houve
mudanas nas propriedades fsico-qumicas dos leos de babau e copaba, tornando-os aptos ao
processo produtivo de biodiesel. Em termos econmicos para produo de biodiesel aconselhvel
tratar as matrias-primas oleaginosas pela tcnica de degomagem aquosa desde que seja utilizada a
neutralizao dos cidos graxos livres e consequentemente eliminao dos fosfatdeos hidrofbicos na
borra. A degomagem cida tem como vantagem a inativao e/ou reduo de fosfatdeos hidratveis e
no hidratveis, porm os custos com este processo aumentam consideravelmente.
Palavras-chave: extrao, oleaginosas, fosfatdeos, degomagem, refino
1. INTRODUO
O processamento de extrao de leos de plantas oleaginosas realizado por mtodos fsicos e
qumicos. No decurso da obteno do leo bruto ou in natura quer seja por prensagem mecnica quer
seja por solventes orgnicos h impurezas contidas no produto final como os cidos graxos e os
fosfolipdeos que interferem significativamente na qualidade e na estabilidade do leo extrado. Tais
impurezas podem ser removidas ou inativadas pelo processo de degomagem (VIEIRA et al., 2009).
O mtodo da degomagem hidrata os fosfatdeos hidratveis tornando-os insolveis em matrias
graxas permitindo facilmente sua separao e consequentemente reduo de tais impurezas.
O refino de leos vegetais pelo mtodo de degomagem se caracteriza pela retirada de
substncias indesejveis tais como os fosfatdeos, as protenas e substncias mucilaginosas. Elas so
solveis no leo quando se apresentam isentas de gua, isto , na sua forma anidra e podem ser
precipitadas e removidas por hidratao. A degomagem deve ser empregada para evitar que as
impurezas supracitadas se precipitem no perodo de estocagem do leo vegetal ou at mesmo no
decorrer de seu uso. Por outro lado, os fosfatdeos e as protenas favorecem a degradao dos leos
com a presena de enzimas e proliferao de fungos e bactrias (REDA-CARNEIRO, 2007).
As principais tcnicas de degomagem utilizadas no tratamento de leos e gorduras so a
degomagem cida e a degomagem aquosa.
A forma mais simples de eliminar fosfatdeos dos leos e gorduras vegetais atravs da
degomagem aquosa. Sua principal desvantagem reside unicamente na remoo de gomas hidratveis
(FACCINE, 2008).
ISBN 978-85-62830-10-5
VII CONNEPI2012

O processo de degomagem cida aplicado para leos constitudos de fosfatdeos


independentemente do seu teor e de outas impurezas como protenas e pigmentos coloridos. Nesta
tcnica utilizam-se o cido o cido fosfrico como digestor de tais impurezas (VIEIRA et al., 2009).
Este trabalho teve como objetivo estudar a eficincia entre as tcnicas de degomagem cida e
degomagem aquosa no tratamento de leos vegetais destinados produo de biocombustveis
conjuntamente com os parmetros especificados pela Resoluo o42 de 24/11/2004 da ANP.
2. MATERIAL E MTODOS
2.1 Coleta das amostras
As matrias-primas oleaginosas utilizadas neste trabalho foram leo bruto de coco babau
(Orrbinya speciosa) extrado por prensagem mecnica e leo bruto de copaba (Cpafera landesdorffi),
adquirido num mercado informal da cidade de Belm-PA. Estes leos vegetais foram refinados no
Laboratrio de Biocombustveis do IFMA-Campus Z Doca. A Figura ilustra os referidos leos nas
suas formas brutas.

Figura 1 leos vegetais in natura antes do processo de purificao .

2.2 Degomagem cida


Os leos brutos de coco babau e de copaba foram tratados inicialmente pela tcnica de
degomagem cida. As amostras foram aquecidas at 70C durante 30 minutos numa chapa de
aquecimento e adicionados lentamente 5% de cido fosfrico em relao massa base de cada espcie
de leo bruto. Em seguida a mistura foi colocada em um funil de decantao para separao de fases.
Aps a separao, o leo foi submetido centrifugao durante 20 minutos a 3300 rpm numa
centrfuga marca RAF: 55400, modelo 206 BL da Fanem. Posteriormente as amostras foram
submetidas a uma segunda decantao e neutralizadas com 5ml de soluo alcalina de hidrxido de
sdio a 0,2 Mol. L-1 e submetidas a uma terceira decantao. Finalmente foram desumificadas e
liberadas para anlises.
2.3 Degomagem aquosa
As amostras foram aquecidas aps a adio de 5% de gua em relao massa base dos leos
a serem tratados, a mistura foi mantida sob agitao constante durante 30 minutos e aquecida a 65oC.
Posteriormente a mistura foi submetida centrifugao para separao das gomas hidratadas do leo.
Finalmente as amostras foram desumificadas e liberadas para anlises.

A Figura 3 faz aluso comparativa entre os leos vegetais degomados com cido e com gua e
respectivamente.
Babau
Degomagem

Copaba
Degomagem

Aquosa

cida

Aquosa

cida

Figura 3 leo de babau e de copaba tratados pela tcnica de degomagem cida e aquosa.

2.4 Caracterizao fsico-qumica


As matrias-primas foram caracterizadas fsico-quimicamente antes e depois do tratamento em
termos de teor de umidade, ndice de acidez, cidos graxos livres e densidade. Segundo MORETO
(2006), a qualidade da matria-prima, seu grau de pureza e a eficcia do seu tratamento define o seu
estado de conservao.
A determinao do teor de gua consistiu na diferena entre a massa da amostra considerada
mida (Amida) e a massa da amostra seca (Aseca) aps ser submetida secagem em estufa por um
perodo de 1hora a 110 5C. O percentual de gua contido nas amostras foi determinado pela
equao a seguir.

%H 2O

Peso( Amida Aa sec a )


100
Peso( Amida)

Eq. (A)

O ndice de acidez definido como sendo o nmero de miligrama de hidrxido de potssio


suficiente para neutralizar os cidos graxos presentes em determinada quantidade de leo ou gordura.
Este parmetro foi determinado pelo mtodo titulomtrico adicionando-se 75 ML de lcool
neutralizado (etanol 96GL + ter etlico na proporo 1:3) e gotas do indicador fenolftalena a 5g da
amostra. Esta mistura foi titulada com soluo de NaOH a 0,25Mol.L-1 at o ponto de viragem de
incolor para rseo. O ndice de acidez foi expresso em % de cido oleico e calculado a atravs da
equao a seguir:

I .A
V

Vgasto

NaOH
PAmostra

f c 28,2

(%A.O)

Eq. (B)

onde, gasto o volume de NaOH gasto na titulao, [NaOH], a concentrao molar de NaOH
e fc, o fator de correo da referida soluo.

Para determinar a porcentagem de cidos graxos livres sups-se que o peso molecular mdio
dos cidos constituintes dos leos de babau e de copaba seja equivalente ao do cido oleico (282
g/mol), calculando-se ento o ndice de acidez de acordo com a equao a seguir conforme recomenda
LOPES (2006).
Eq. (D)

% AGL = 0,503 x ndice de acidez

3. RESULTADOS E DISCUSSO
Os resultados das anlises fsico-qumicas dos leos na sua forma bruta realizadas, degomada
cida e degomada aquosa so descritos nas Tabelas 1 e 2 respectivamente.
Tabela 1 Anlises fsico-qumicas do coco babau
Amostras

ndice de acidez
(% A.O)

Umidade
(%)

cidos graxos livres


(% AGL)

Densidade
(g/mL)

leo de babau
bruto

0,28
0,04

0,07
0,01

1,15
0,02

0,951
0,00

leo degomado
cido

0,25
0,01

0,05
0,03

0,03
0,02

0,951
0,00

leo degomado
aquoso

0,28
0,20

0,05
0,02

0,03
0,01

0,964
0,00

Tabela 2 Anlises fsico-qumicas do leo de copaba


Amostras

ndice de acidez
(% A.O)

Umidade
(%)

cidos graxos livres


(% AGL)

Densidade
(g/mL)

leo de copaba
bruto

10,67
0,02

0,45
0,02

5,37
0,02

0,962
0,00

leo degomado
cido

10,86
0,03

0,34
0,03

0,17
0,02

0,966
0,00

leo degomado
aquoso

10,82
0,29

0,22
0,02

0,11
0,01

0,950
0,00

De acordo com a Resoluo 042 de 24/11/2004, da Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e


Biocombustveis (ANP), o leo vegetal ideal para o processamento de biodiesel deve ser isento de
gua. No contexto industrial aceitvel at 0,05% de gua na matria-prima oleaginosa. A presena
desta substncia em quantidades elevadas favorece a saponificao, consome o catalisador, favorece a
formao de cidos graxos e diminui a capacidade de transesterificao alcalina. As anlises do teor de
umidade dos leos antes e depois das degomagens revelaram valores baixos e estatisticamente se
encontram dentro das especificaes da ANP.
O ndice de acidez encontrado nas amostras brutas para leo de babau est abaixo do valor
mximo permitido pela ANP. Tais resultados indicam que o processo de refino dos leos pode ser
realizado com menor custo. O leo vegetal destinado obteno de biodiesel deve conter no mximo
1% para no causar corroso das peas do motor ciclo diesel. Na tabela 2 observa-se claramente que o

leo de copaba contm elevado ndice de acidez. Vale frisar que esta matria-prima foi adquirida num
mercado informal e talvez durante o processo de extrao no foi dado ateno para a qualidade do
mesmo, surge uma outra preocupao pois esse leo vendido para cura de inflamaes e bronquite
asmtica. Nessas condies pode haver efeito contrrio. Ao longo do refino deste leo no se
conseguiu reduzir os valores deste parmetro.
As anlises fsico-qumicas revelaram teores de cidos graxos elevados nos leos brutos, 1,15%
( 0,02) para o leo de babau e 5,37 ( 0,02) para o leo de copaba. Os cidos graxos contribuem
para a gerao de calor excessivo nas bombas e maior tenso entre os componentes dos combustveis.
Aps o tratamento das matrias-primas pelas tcnicas de degomagem cida e aquosa o teor de
cidos graxos reduziu consideravelmente atingindo valores aceitveis para o processamento de
biodiesel.
Ambas as tcnicas de degomagem revelaram bons resultados no tocante aos parmetros
especificados pela Resoluo 042 da ANP, exceto o ndice de acidez do leo de copaba que deve ter
relao direta com suas propriedades intrnsecas, condies climticas, tipo de solo, etc., carecendo de
estudos mais aprofundados at inclusive sua neutralizao com um lcali forte. A degomagem aquosa
mais econmica, sua desvantagem reside na eliminao de fosfatdeos hidratveis unicamente.
Entretanto, se os cidos graxos livres constituintes leo forem neutralizado com hidrxido de sdio, os
fosfatdeos hidrofbicos ou no hidtratveis podem ser eliminados com a borra. J a degomagem cida
se caracteriza por ser uma tcnica qumica necessitando, portanto, de cido fosfrico e de um lcali
forte para neutralizar o PH e os cidos graxos. Suas principal vantagem a inativao e/ou reduo de
fosfatdeos hidrofbicos e hidroflicos respectivamente.
4. CONCLUSES
De acordo com os resultados obtidos no decurso deste trabalho podemos inferir que:
Em termos dos parmetros custo-benefcio, para produo de biodiesel aconselhvel tratar a
matria-prima oleaginosa pela tcnica de degomagem aquosa desde que seja utilizada a neutralizao
dos cidos graxos livres e consequentemente eliminao dos fosfatdeos hidrofbicos na borra.
A degomagem cida tem como vantagem a inativao e/ou reduo de fosfatdeos hidratveis e
no hidratveis, porm os custos com este processo aumentam consideravelmente.
Para trabalhos futuros, o Grupo de Pesquisas em Anlise Qumicas Sustentveis, do IFMACampus Z Doca, pretende aprofundar os estudos em tecnologia de leos e gorduras, corrigir o ndice
de acidez do leo de copaba e produzir biodiesel de boa qualidade conjuntamente com o leo de
babau.
REFERNCIAS
AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO, GS NATURAL E BIOCOMBUSTVEIS. PORTARIA
042/2004. Disponvel em >www.anp.gov.br>. Acesso em 29 de maro de 2011.
FACCINE, C. S. Uso de adsorvente na purificao de biodiesel de leo de soja. 2008. 68f.
Dissertao (Mestrado em Qumica) Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre (RS),
2008.
LOPES, E. M. Anlise energtica e da viabilidade tcnica da produo de biodiesel a partir de
sebo bovino. 106f. Dissertao (Mestrado em Cincia da Engenharia da Energia)-Universidade
Federal de Itajub, Itajub, 2006.
MACEDO, I. C. & NOGUEIRA, L. A. H. Cadernos NAE/ Ncleo de Assuntos Estratgicos da
Presidncia da Repblica - N. 2 (jan. 2004). Braslia: Ncleo de Assuntos Estratgicos da
Presidncia da Repblica, Secretaria de Comunicao de Governo e Gesto Estratgica, 2004.

REDA, S. Y; CARNEIRO, P. I. leos e gorduras: aplicaes e implicaes. Revista Analytica, n


27, fev/maro, 2007, pag. 60-67
VIERIA, A. C; BARRETO, M. L. G; VASCONCELOS, E. M; SILVA, G. F. Degomagem de leo de
girassol para produo de biodiesel. In. Anais do VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica
em Iniciao Cientfica. Uberlndia (MG), 27 a 30 de julho de 2009.

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