TITULACIONES VOLUMTRICAS

DE OXIDACIN-REDUCCIN

Lic. Ricardo Montoya, URL 2014

Volumetra de Redox
Involucran la titulacin de un agente oxidante
por medio de un agente reductor, o viceversa

Deben existir diferencias suficientemente

grandes entre las capacidades de oxidacin y
reduccin de estos agentes para que la reaccin se
complete y produzca un punto final bien definido

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Volumetra de Redox

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Volumetra de Redox

(Christian, 2009)

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Agentes Reductores Estndar

La mayora tiende a reaccionar con el
oxgeno atmosfrico
Se utilizan muy poco para titulacin directa
de analitos oxidantes
Soluciones de hierro(II)
Tiosulfato de sodio
Yoduro (I-)

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Agentes Reductores Estndar

Hierro(II)

Determinacin de gran cantidad de agentes

oxidantes
Entre stos: perxidos orgnicos, hidroxilamina,
cromo(VI), cerio(IV), molibdeno (VI), iones nitrato, clorato
y perclorato
Reactivos principales: sulfato de amonio y hierro(II),
Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O (sal de Mohr); sulfato de hierro y
etilendiamina, FeC2H4(NH3)2(SO4)2 4H2O (sal de Oesper)

Sus soluciones neutras se oxidan rpidamente, pero

esto se inhibe en presencia de cidos
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Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio
Ion tiosulfato (S2O32-): agente reductor moderado.
Se emplea para determinacin de agentes oxidantes
mediante un procedimiento indirecto que emplea yodo
como intermediario.
El yodo oxida al ion tiosulfato en forma cuantitativa
hasta el ion tetrationato (S4O62-).

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Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio
Procedimiento
Se agrega exceso no medido de yoduro de potasio a
solucin de analito ligeramente cida.
La reduccin del analito produce una cantidad
estequiomtricamente equivalente de yodo.
El yodo se titula con solucin estndar de tiosulfato de
sodio

Ejemplo:
OCl- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O
I2 + 2S2O32-

2I- + S4O62Lic. Ricardo Montoya, URL 2014

Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio
Deteccin del punto final: Dos indicadores:
Desaparicin del color del yodo: cuando la solucin del
analito es incolora y el yodo se encuentra a una
concentracin mayor a 5x10-6 M.
Suspensin de almidn: produce un intenso color azul en
presencia de yodo. Suspensin poco estable, se descompone
en unos cuantos das. Tambin se descompone en soluciones
con grandes concentraciones de yodo, por lo que suele
aadirse cerca del punto final
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Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio
Valoracin:
Peso conocido de yodato de potasio grado estndar
primario se disuelve en agua con yoduro de potasio.
Al agregar un cido fuerte se libera yodo instantneamente,
el cual se titula con la solucin de tiosulfato.

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Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones

(Skoog et al., 2001)

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Agentes Reductores Estndar

Tiosulfato de Sodio - Aplicaciones
Determinacin de O2 disuelto Mtodo de Winkler

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Agentes Reductores Estndar

Yodometra I- como Agente Reductor

(Christian, 2009)

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Agentes Oxidantes Estndar

Se seleccionan en base a:
Fuerza del analito como agente reductor
Velocidad de reaccin entre el oxidante y el
analito
Estabilidad de las soluciones oxidantes estndar
Costo
Disponibilidad de un indicador satisfactorio

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Agentes Oxidantes Estndar

(Skoog et al., 2001)

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Agentes Oxidantes Estndar

(Skoog et al., 2001)

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Agentes Oxidantes Estndar

Yodimetra I2 como Agente Oxidante

(Christian, 2009)

Leer Recuadro 20.2, Antioxidantes, pgina 582 de Skoog et al.,

2005
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Ejemplo:
Un mtodo sensible para el I- en presencia Cl- y Br- implica la oxidacin de
I- a IO3- con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullicin o por reduccin
con ion formiato. El IO3- que se produjo se determin aadiendo un exceso
de I- y valorando el I2 resultante. Una muestra de 1.309 g de la mezcla de
haluros se disolvi y se analiz por el procedimiento anterior; se
requirieron 19.96 mL de tiosulfato 0.05982 M. Calcule el porcentaje de KI
en la muestra.

2I Br2 I 2 2 Br

IO 3 5I 6H 3I 2 3H 2 O
I 2 2S 2 O 3

2I S 4 O 6

R/ 5.434
g/L %
R/ 2.524
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