Quimica

2.
MODELOS MATEMATICOS PARA REACTORES QUIMICOS

Como se plante en el 1er. curso de Ing. de Reactores, el reactor constituye
la parte ms importante de la planta qumica. Los problemas de su diseo
conciernen la definicin del tipo de reactor, tamao y sus condiciones de
operacin. Para decidir lo anterior, es indispensable contar con el modelo
matemtico, que consiste fundamentalmente en los balances de materia y de
energa.
Conviene recordar algunos principios adquiridos durante el estudio de
reactores con una sola fase (homogneos).
* La ecuacin de diseo se deriva del balance de materia realizado sobre
una especie. De preferencia, se toma el reactivo limitante como base.
* Debemos seleccionar un volumen, donde se apliquen los balances, en el
que la concentracin y la temperatura sean constantes (volumen de control).
As, tenamos para los dos casos de reactores ideales de flujo continuo :
RCTA. Consideramos mezclado perfecto, as en cualquier punto la
concentracin y la temperatura son las mismas. El balance de materia se
plantear para el reactivo base A, sobre un elemento de volumen V R, pues en ste
la concentracin y la temperatura no varan.
FA0
V
R
FA
Figura 3.1. RCTA

FA0 + FA - (-rAS)VR =0
(2.1.)
RT. No existe mezclado axial, flujo tipo pistn (tapn), no laminar. Por
consiguiente, la concentracin y la temperatura no son constantes en todo el
Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes
volumen, variando con respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto

nos sugiere que el balance de materia se realice para un elemento de volumen
dVR, donde stas sean constantes.
FA0
FA
VR
Q0
Figura 3.2. RT
FA
XA
FA
XA
+d FA
+d XA
dV R
Figura 3.3. Elemento dVR de RT

El BM se plantea para un elemento diferencial de reactor dV R, de la
siguiente manera :
FA - ( FA + dFA) - (-rA)dVR =0
o bien, simplificando
dFA = -(-rA)dVR
(2.2.)
(2.2.)
En realidad, los balances de materia y de energa planteados para

reactores homogneos corresponden a casos particulares de las ecuaciones de
conservacin de materia y de energa, abordadas durante los cursos de
fenmenos de transporte. Las soluciones de las ecuaciones generales de masa,
energa y cantidad de movimiento representan el modelo para cualquier reactor.
Sin embargo, en Ingeniera Qumica se puede simplificar las ecuaciones de
conservacin, pues la solucin de stas muchas veces no es trivial.
Por otro lado, en el trayecto de este curso se abordarn las soluciones de
las ecuaciones de conservacin para reactores en ms de 1 fase (heterogneos).
Sin pretender una clasificacin formal, mencionaremos algunos tipos de reactores
frecuentemente encontrados en la industria qumica.
2.1. Clasificacin de reactores heterogneos

Entre los reactores heterogneos ms comunes, tenemos aquellos donde
intervienen al menos dos fases. Generalmente un fluido que reacciona sobre un
lecho o cama de catalizador. Este ltimo puede estar inmvil (reactor empacado
de lecho fijo), o en movimiento pero sin salir del reactor (reactor de lecho
fluidizado) o bien, el catalizador puede entrar y salir del reactor continuamente
(reactor de lecho transportado). Las figuras 3.4. a 3.6. esquematizan cada uno de
estos reactores. Kunii y Levenspiel [1] proponen una clasificacin completa de los
diferentes regmenes de flujo para los lechos catalticos.
fluido
catalizador slido
Fig. 3.4. Reactor de lecho fijo
fluido
catalizador slido
fluidizado
Fig. 3.5. Reactor de lecho fluidizado
fluido
catalizador slido entrando y

saliendo del reactor
Fig. 3.6. Reactor de lecho transportado

Existen tambin reactores donde se presentan ms de dos fases y entre
estos tenemos :
fluido 2
fluido 1
catalizador slido
Fig. 3.7. Reactor de lecho percolador (trickle bed)
gas
catalizador en
suspensin
lquida
Fig. 3.8. Reactor de suspensin (slurry)
Al final del curso se analizarn los modelos matemticos para cada reactor
heterogneo y sus diferentes particularidades, en relacin con su uso.
II.2. Ecuaciones de conservacin
Se detallar fundamentalmente el desarrollo de la ecuacin de
conservacin para transferencia de masa, recordando algunos conceptos
matemticos para una mejor comprensin de la notacin empleada. As, del curso
de transferencia de masa se sabe que :
transporte de transporte por transporte por
masa
difusin
conveccin
El transporte total de materia para la especie A, por ejemplo en la direccin

z, que pasa por un rea transversal Az se define como el flux de A, N Az. Sus
unidades son mol/unidad de tiempo*unidad de rea y es una magnitud vectorial,
aunque por comodidad se evitar la notacin correspondiente.
Az
Az
direccin z
La ecuacin 3.3. representa el flujo total de materia por unidad de rea (flux) en la
direccin z, incluyendo los dos componentes mencionado anteriormente.
NAz JAz CA v z
(3.3.)
En general, para un elemento diferencial VR=xyz, tenemos

x
NAx
y
x
NAz
z
NAy
y
Fig. 3.9. Elemento VRcon flux de materia en las diferentes direcciones
Podemos escribir el balance de materia :
(2.4.)
La ecuacin 2.4. se divide entre xyz y se toma el lmite para cuando

cada incremento tiende a cero (ver Cap.18 de Bird et al. [2]) , resultando :
10
11
12
(2.5.)
que en notacin vectorial se escribe :
13
14
15
(2.6.)
Regresando al caso particular del reactor tubular de flujo pistn operando al
estado estable, se puede deducir la ecuacin de diseo a partir de la ecuacin
16
2.6. En este reactor solamente hay transferencia de materia en la direccin z
17
18
19
20
21
(2.7.)
multiplicando ambos trminos de la ecn. 2.7. por A zdz,
22
23
24
(2.8.)
Re-arreglando 3.8. y substituyendo la relacin dV R=Azdz,
25
26
27
(2.9.)
28
Substituyendo para el flux,
, donde
29
30
31
(Ley de Fick)
(2.10)
donde Dz es el coeficiente de difusividad de A en la direccin z, no
forzosamente molecular en naturaleza.
32
33
34
(2.11.)
introduciendo la relacin FA=AzvzCA para el 1er. trmino y dVR=Azdz, para el 2do.
trmino de la ecn. 2.11. y simplificando obtenemos :
35
36
37
(2.12.)
El segundo trmino en la ecuacin 2.12. representa el transporte de materia
axial debido a la difusin. A este fenmeno se le conoce como dispersin axial y
debido a que Dz es igual a cero en un reactor de flujo pistn, entonces se puede
escribir :
38
(2.13.)
39
que coincide con la ecuacin de balance de materia presentada al inicio del

captulo (ecn.2.2.). Resulta claro que las ecuaciones de conservacin de materia,
energa y cantidad de movimiento pueden aplicarse para modelar cualquier
reactor y sus soluciones dependern de cada caso particular. Conviene entonces
presentar ahora las ecuaciones de conservacin para sistemas reactivos con
geometra cilndrica, pues se adaptan ms a la morfologa de la mayora de los
sistemas.
Fig. 3.10. Elemento VR para geometra cilndrica

para un elemento diferencial VR=2r rz, por el BM/A tenemos :
40
41
Debe notarse el trmino de cambio de fase para la especie A (g i.f.), pues

frecuentemente ocurre en los reactores heterogneos. Siguiendo una metodologa
similar a la ecuacin en geometra rectangular llegamos a la ecuacin :
42
43
44
(2.14.)
Dividiendo la ecuacin 2.14. entre dV R, e invirtiendo signos tenemos :
45
46
47
(2.15.)
Substituyendo:
48
49
50
, donde Dz =cte. en z
(2.16.)
51
52
53
(2.17.)
como VR=2r rz , entonces dVR=2r drdz, simplificando la ecn. 2.17.
54
55
56
(2.18.)
57
como
58
59
, tenemos finalmente
60

61

62
(2.19.)
Para cada trmino podemos decir :
63
64
65
cantid
66
67
68
trmino
asociado
con
la
dispersin
axial
(en
la
direccin
z),
69
70
71
, magnitud relacionada con la dispersin radial (en la direccin r), al

gual
que
el
72
73
74
, trmino correspondiente a la desaparicin o generacin de especies, definido

n
unidades
coherentes
con
el
vol u
75
76
77
contabiliza
las
moles
que
cambian
de
fase,
es
decir,
aquella
78
79
80
, indica la acumulacin de moles de la especie A en el sistema.

Mediante un proceso anlogo se llega a la ecuacin de conservacin de
la energa para un sistema con geometra cilndrica,
81
82
83
(2.20.)
La interpretacin de la ecuacin 2.20 es similar a la 2.19 :
84
85
86
, cantidad asociada al cambio de temperatura con respecto a la direccin z,
87
88
89
, trmino asociado con la dispersin trmica axial (en la direccin z),
90
91
92
, magnitud relacionada con la dispersin radial (en la direccin r), al igual que el
93
94
trmino
corres pond
95
96
97
(2.21.)
98
99
100
, contabiliza el calor transferido entre diferentes fases, es decir, aq
101
102
103
, indica la acumulacin de energa en el sistema.

Finalmente, se tiene la ecuacin de conservacin de cantidad de
movimiento en trminos de la velocidad de fluido :
104
105
106
(2.22.)
donde t* representa el esfuerzo de corte.
Si se tratara de un flujo laminar con un gradiente de presin, al estado
estable se tendr :
107
108
109
(2.23.)
El perfil de velocidades resultante de la solucin a la ecuacin 2.23 tiene
forma parablica y lo define la ecuacin. 2.24.
110
111
112
(2.24.)
Para un flujo turbulento, la solucin de la ecuacin tiene la forma :
113
114
115
En ambos casos :
(2.25.)
116
117

118
Frecuentemente, para el caso de la transferencia de masa se acostumbra

expresar la ecuacin de diseo en funcin del nmero adimensional de Pclet
(Pe), pues ste nos permite cuantificar la dispersin. En otras palabras, este
trmino permite estimar el grado de mezclado tanto en la direccin axial como en
la direccin radial. Para ilustrar lo anterior, se considerar la ecuacin de
conservacin de materia 2.19., para un reactor tubular operando al estado estable.
119
120
Si se desprecia la transferencia de masa en la direccin radial y no hay

acumulacin ni transferncia de A desde o hacia otra fase :
121
122
, la ecuacin se transforma :
123
124
125
(2.26.)
126
substituyendo
127
128
en
2.20.
suponiendo
1er.
orden
de
reaccin,
la
ecua
129
130
131
(2.27.)
Si se introduce:
132
133
134
agrupando
135
136
, nmero de Pclet basado en la longitud del reactor.
137
138
139
(2.28.)
De la solucin de la ecuacin 2.28 resulta :
140
141
142
Algunos reactores catalticos heterogneos siguen cualquiera de los dos

comportamientos ideales extremos : en algunos reactores de lecho fijo es posible
considerar flujo muy aproximado al pistn, mientras que otros reactores pueden
considerarse como perfectamente mezclados, modelndose como un RCTA.
Estudios de distribucin de tiempos de residencia nos permiten conocer de una
manera sencilla si ocurre algunas de estas situaciones.
A continuacin se analizar a travs de un ejemplo, el diseo para un
reactor heterogneo donde se pueden utilizar las ecuaciones de balance de
materia para un PFR y un RCTA. La descripcin completa de las ecuaciones que
describen los reactores heterogneos se ver hacia el final del curso. Adems,
hasta ahora, no hemos enfatizado el hecho de que la expresin de velocidad de
reaccin es ms compleja, pues incluye los fenmenos de transporte.
REACTORES HETEROGENEOS :
LECHO FIJO CON FLUJO PISTON
=> ECN. DISEO PFR
LECHO FLUIDIZADO O TRANSPORTADO PERFECTAMENTE
AGITADO
=> ECN. DISEO CSTR
RECORDAR
rv no es sencilla, incluye fenmenos de transporte
generalmente rp (=) moles consumidas/t. gr catalizador
Ejemplo 2.1. Se desea realizar la hidrodemetilacin cataltica de tolueno en un

reactor de lecho fijo, al que se alimenta 40% mol de H 2, 20% de tolueno y 40% de
inertes. Se operar a 600C y 10 atm de presin total. Calcular el volumen
necesario para alcanzar una produccin de 10 grmol/min de benceno, a partir de
un flujo volumtrico en la alimentcin de 400 lt/min. la reaccin que ocurre es
CH3-C6H5 + H2---> C6H6 + CH4.
143
En experimentos previos se obtuvo que la cintica de la reaccin a 600C

corresponde a la ecuacin :
144
145
146
(SE TRATA DE LA VELOCIDAD GLOBAL OBSERVADA)

La densidad aparente del catalizador en el lecho es de 2.3 gr/cm 3.
Solucin
Para el reactor de lecho empacado, se puede suponer como punto de
partida flujo pistn dentro del reactor y que la caida de presin es despreciable.
De tal forma, que la ecuacin de conservacin de materia es similar al BM en un
PFR.
147
148
149
Entonces, para el reactivo limitante (tolueno=A), se realiza un balance en un

elemnto diferencial de lecho cataltico, dm.
150
151
152
153
154
155
(A)
Simplificando (A) y expresando el flujo en funcin de la conversin,
tenemos :
156
157
158
(B)
A partir de (B) se obtiene mediante integracin la masa de catalizador del
lecho, aunque antes debe expresarse r p en funcin de la conversin.
159
160
161
(C)
Se sabe que Pi=CiRT, considerando gas ideal para cada compuesto i,

entonces :
162
163
164
(D)
165
166
167
(E)
168
169
170
(F)
Por medio de una tabla estequiomtrica (A=tolueno, B=hidrgeno,
C=benceno) podemos expresar cada concentracin en funcin de la conversin,
171
172
(G)
173
174
175
(H)
176
177
178
(I)
179
Tenemos
que
180
181
substituyendo
los
182
183
184
(J)
185
186
187
(K)
188
189
190
(L)
como PA0=yA0PTOT =(0.2)(10) atm=2 atm y substituyendo (J)-(L) en la ecuacin
0
cintica, se tiene :
191
192
193
(M)
Antes de integrar debemos encontrar la conversin, a partir de la
produccin deseada,
194
195
196
.
donde :
(N)
197
198
199
entonces
200
201
Substuyendo (M) y los valores de flujo de A en alimentacin y conversin,
202
203
204
205
Si
la
densidad
del
catalizador
en
el
lecho,
206
207
es de 2.3 kg/lt, el volumen del reactor se determina fcilmente :
208
209
210
211
212
213
Ejemplo 2.2. Se desea disear un reactor de lecho fluidizado para los mismos
datos del ejemplo 2.1. (misma conversin e iguales condicioens de operacin).
La nica modificacin consiste en el cambio en densidad aparente del
catalizador en el lecho, siendo sta de 0.4 gr/cm 3.
Solucin
Para el reactor de fludizado, se puede suponer un reactor perfectamente
mezclado. La ecuacin de diseo resultante es aquella analizada al inicio del
captulo.
214
215
216
217
218
219
(A)
Substituyendo la definicin de conversin y despejando m,
220
221
222
(B)
Introduciendo los valores encontrados en el ejemplo 2.1. y la expresin de
velocidad de reaccin en funcin de la conversin en (B)
223
224
225
226
227
entonces,
228
229
230
231
Si
la
densidad
del
catalizador
en
el
lecho,
232
233
es
de
0.4
kg
234
235
236
237
238
239
2.3. MODELOS PARA REACTORES NO IDEALES

Los reactores reales muchas veces no siguen los patrones de flujo, tal como lo
suponemos cuando se realiza el diseo de un reactor ideal. As, en los reactores
continuos de tanque agitados se presentan regiones donde la concentracin
cambia con la posicin, debido a una agitacin imperfecta o bien, debido a la
formacin de vrtices. Para los reactores tubulares, algunas veces el flujo no es de
tipo pistn perfecto y ocurren fenmenos como el mezclado en la direccin radial.
Podemos mencionar algunas desviaciones al comportamiento hidrodinmico ideal
o no idealidades :
-Canalizacin de fluido
-Mezclado longitdinal
-Regiones estancadas
-Cortos circuitos (by pass)
-Mezclado imperfecto de agitadores
240
Simplificaciones
241
242
REACTOR ISOTERMICO Q = Qo, = constante
- el trazador no debe perturbar el

funcionamiento del reactor industrial
243
2.3.1. Definiciones
Para el trazador definimos :
244
245
tiempo de residencia =
edad
vida residual (esperanza)
246
247

248
La distribucin de tiempos de residencia (DTR) la definimos a travs de la

funcin J(), que se define como la fraccin de las partculas de traza en el
efluente que tienen un tiempo de residencia menor que .
249
As
DTR
250
251
J ()
= 0
J=0
= oo
J=1
252
253
254
tiempo medio de residencia

d J() fraccin que tiene un tR entrey d
255
256
257
(2.29.)
258
259
260

2.3.2. Anlisis de respuestas de reactores ideales
J ( ) no depende del experimento, sino que es propia de cada reactor
Cambio pulso
RT
261
262
fl
263
264
fl
265
IDEAL
266
267
fl
268
REAL
La DTR para un reactor tubular de flujo pistn se deduce fcilmente :
J()=0 , para <VR/Q
(2.30.)
J()=1, para >=VR/Q

RCTA
269
270
p
271
272
p
273
IDEAL
274
n
275
276
oportunidad de salir.
Entonces para una inyeccin pulso en un RCTA :
277
278
279
(2.31.)
280
adems, la probabilidad de que un elemento permanezca un tiempo mayor que
281
, el producto de ambas probabilidades

282
(2.
Si pequeo, entonces
283
284
(2.33.)
285
combinando (IV.4.) y (IV.4.) tomando lmite.
286
287
288
289
(2.34.)
290
con C.L.
291
292
293
294
(2.35.)
295
como
296
297
5.3. Determinacin de la curva J () para un reactor real, a partir de datos

de respuesta a un pulso
mT (masa total de trazador inyectado)

Tiempo de residencia promedio?
( DTR )
J ( )?
La probabilidad de que la partcula tenga un tiempo de residencia menor que
se define :
298
299
300
(2.36.)
301
302
303
304
podemos aproximar estas integrales si
305
306
307
308
si m (flujo msico) es constante,
(2.37.)
309
310
311
(2.38.)
para T "equidistantes"
312
313
314
(2.39.)
adems
315
316

317
Para el tiempo de residencia promedio :
318
319
320
por definicin,
(2.40.)
321
322
323
(2.41.)
entonces
324
325
326
(2.42.)
aproximando para intervalos pequeos,
327
328
329
(2.42.)
Ejemplo 2.3. Se monitore la concentracin de trazador en un reactor industrial,

como resultado de una inyeccin de cierta cantidad de ste en un tiempo cero.
Encontrar la DTR e interpretarla con respecto al comportamiento de los reactores
ideales.
t (min)
0.1
0.2
1
2
5
10
30
Cs (mg/lt)
0.2
0.17
0.15
0.125
0.07
0.02
0.001
330

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2.

MODELOS MATEMATICOS PARA REACTORES QUIMICOS

Figura 3.1. RCTA

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

volumen, variando con respecto a la longitud (paralela a entradas y salidas). Esto

Figura 3.3. Elemento dVR de RT

En realidad, los balances de materia y de energa planteados para

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

2.1. Clasificacin de reactores heterogneos

Fig. 3.4. Reactor de lecho fijo

Fig. 3.5. Reactor de lecho fluidizado

catalizador slido entrando y

Fig. 3.6. Reactor de lecho transportado

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

El transporte total de materia para la especie A, por ejemplo en la direccin

En general, para un elemento diferencial VR=xyz, tenemos

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

La ecuacin 2.4. se divide entre xyz y se toma el lmite para cuando

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

2.6. En este reactor solamente hay transferencia de materia en la direccin z

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Substituyendo para el flux,

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

que coincide con la ecuacin de balance de materia presentada al inicio del

Fig. 3.10. Elemento VR para geometra cilndrica

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Debe notarse el trmino de cambio de fase para la especie A (g i.f.), pues

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes

Ing. de Reactores II/J.A. de los Reyes