Como varia la acidez con el efecto inductivo?

En qumica, el efecto inductivo es un efecto experimentalmente observable en la tr

ansmisin de la carga a travs de una cadena de tomos en una molcula por induccin elect
rosttica (principalmente, definicin de la IUPAC) o por la presencia de un medio po
lar (e. i. dinmico). El efecto polar neto ejercido por un sustituyente es una com
binacin de este efecto inductivo y el efecto mesomrico
Caractersticas
Como el cambio inducido en la polaridad es menor que la polaridad original, el e
fecto inductivo dinmico se desvanece rpidamente y slo es significativo a cortas dis
tancias. El efecto inductivo esttico es permanente ms dbil pues implica el traslado
de electrones sigma fuertemente sostenidos; otros factores ms fuertes podran opac
ar al inductivo.
El efecto inductivo prevalece en el estado normal de la molcula. Es un fenmeno aso
ciado esencialmente a los enlaces covalentes simples. El par electrnico (:), que
es el enlace normal covalente, se desplaza ligeramente cuando en la molcula exist
e un tomo que ejerza sobre el par electrnico una atraccin mayor o menor que el rest
o de los tomos.
El efecto inductivo es entonces, el efecto de un sustituyente debido a la polari
zacin permanente de un enlace; es decir, si en una molcula establece un dipolo, su
accin se transmite a travs de la cadena carbonada. Se representa con una flecha c
uya punta seala hacia el tomo ms electronegativo.
Ejemplos
Algunos sustituyentes aceptores: NO2; CN; OCH3
Algunos sustituyentes dadores: CH3
Influencia del efecto inductivo en la acidez y basicidad de los compuestos orgnic
os.
Acidez:
Comparando la acidez de un cido carboxlico con sus correspondientes cidos sustituid
os determinamos la influencia del efecto inductivo en la acidez. La propiedad qum
ica caracterstica de los cidos carboxlicos en la acidez segn Bronsted-Lowry, son cido
s porque cada grupo carboxlico (debido al grupo OH- presente) tiene la capacidad
de donar un protn (ncleo de hidrogeno) en un intercambio de cido-base. En una soluc
in acuosa de un cido carboxlico cualquiera el agua acta como receptor de protn, es de
cir como una base, establecindose un equilibrio entre cido orgnico, agua, in carboxi
lato e in hidronio:
R COOH + H2O R COO- + H3O+
cido Base Base cido
La medida en que esta reaccin produce iones esta determinado por el grado de acid
ez del cido. Con cidos ms fuertes, hay mayor concentracin de iones en equilibrio.
La constante de equilibrio (ionizacin o acidez) para la reaccin anterior Ka, dada
por la expresin:
Ka= [R COO-] x [H3O+]
[R COOH]
Sirve como medida de la fuerza del cido cuanto mayor es la magnitud de Ka, mas fu
erte es el cido.
CCl3

COOH> CHCl2

COOH> CH2Cl COOH> CH3

COOH

(> Igual a ms cido que)

La presencia de los sustituyentes (Cloro) da lugar a que haya un desplazamiento
de la densidad electrnica hacia la vecindad, con la consiguiente disminucin de den
sidad electrnica en el grupo carboxilo COOH. Esta es la causa de que el tomo de hid
rogeno COOH quede mas suelto y, por esta razn, la fuerza de atraccin que ejerce el
disolvente polar (agua) sobre ese tomo de hidrgeno origina una mayor disociacin.
Etanoico CH3

COOH Ka= 1.75 x 10-5

Monocloro-Etanoico CH2Cl

COOH Ka= 136 x 10-5

Dicloro- Etanoico CHCl2

COOH Ka= 5530 x 10-5

Tricloro- Etanoico CCl3 COOH Ka= 23200 x 10-5

Ahora, si alejamos el sustituyente inductivo del grupo COOH, es lgico pensar que e
l efecto inductivo ser mas dbil a medida que el sustituyente se aleja del grupo COO
H inducido.
Ejemplo:
Butanoico CH3 -CH2 -CH2 COOH Ka= 1,52 x 10-5
4 cloro-Butanoico CH2Cl -CH2 -CH2

COOH Ka= 2,96 x10-5

3 cloro-Butanoico CH3 -CHCl -CH2 COOH Ka= 8,9 x 10-5

2 cloro-Butanoico CH3 -CH2 -CHCl COOH Ka= 139 x 10-5
Este efecto esta ntimamente relacionado con la electronegatividad de los elemento
s por ello el alpha-fluor-etanoico es ms cido que el alpha-iodo-etanoico.
Ejemplo:
FCH2 COOH Ka= 260 x 10-5
ClCH2

COOH Ka= 136 x 10-5

BrCH2 COOH Ka= 125 x 10-5

ICH2 COOH Ka= 67 x 10-5