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RESUMEN EJECTUTIVO
La conversin qumica del gas natural a lquidos permite una alternativa para obtener diesel
sinttico a travs del proceso de GTL. Hay beneficios obvios para esta actividad, como la
seguridad energtica de los pases que tienen acceso escaso o difcil al petrleo, pero mejor
acceso al gas natural. Adems, facilita el transporte puesto que los combustibles lquidos
son ms fciles de transportar y distribuir por barco, tren o automvil, oleoductos
Contenido
RESUMEN EJECTUTIVO ........................................................................................................................ 1
INTRODUCCION .............................................................................................................................. 4
ANTECEDENTES DEL MERCADO ................................................................................................ 5
INGENIERIA DEL PROYECTO ....................................................................................................... 8
Proceso GTL ................................................................................................................................... 8
Hay dos tecnologas bsicas GTL: ............................................................................................ 10
BALANCE GLOBAL .......................................................................................................................... 12
Propiedades de las materias primas y el producto ..................................................................... 15
ETAPAS DEL PROCESO GTL ................................................................................................... 17
Proceso Fisher tropsch GTL........................................................................................................ 17
2.- Balance de masa y Energa. ..................................................................................................... 20
Flujo de metano metano equivalente en la alimentacin .............................................................. 20
REFORMADOR DE METANO POR VAPOR .......................................................................................... 22
Constantes de los factores de efectividad para el
............................................................ 26
............................................................ 27
.......................................................................................................... 72
INTRODUCCION
En el presente proyecto GTL a partir de shale gas de vaca muerta se busca transformar
el shale gas a lquido a travs del proceso GTL. , pero qu es el Shale gas? , pues el shale
gas o gas de esquisto es una forma de gas natural que se encuentra atrapado en el interior de
formaciones de pizarra o esquistos (shales).El shale gas es un gas natural no convencional
ya que su forma de extraccin no es la misma que el gas natural que todos conocemos, por
otra parte el gas natural convencional y no convencional no difieren en su composicin
qumica ya que son las mismas sino en las caractersticas geolgicas de la roca almacn.
El proceso de extraccin del shale gas es el fracking el cual necesita una perforacin
horizontal de hasta 3000[m] en el interior del mismo nivel del esquisto. Argentina presenta
una de las mayores reservas del mundo se estima que aproximadamente en total argentina
posee 774 [TCF] del gas entre todos sus yacimientos. En el presente trabajo nos
centraremos en la Cuenca Neuquina la cual posee de forma probada 10 [TCF] de shale gas ,
desde este sector de argentina se extraer el shale gas que se transformara a diesel sinttico
por el proceso de Fisher- Tropsch a travs de la planta de GTL ( gas to liquid).
de
Region
Zona Norte
Zona
Centro
Zona Sur
Zona
Austral
Total Pas
Petrleo
Crudo
0
600.000
Petrleo
Diesel
114.000
171.000
Petrleos
Combustibles
29.000
29.000
0
65.000
31.000
18.000
0
0
665.000
334.000
58.000
INVENTARIO
ZONAS, m3
MACRO desde
Petrleo
Crudo
0
Petrleo Petrleos
Gas
Gasolina
Diesel
Combustibles Licuado Automotriz
114.000 29.000
4.000
18.000
Gasolina Kerosene
Aviacin Aviacin
0
18.000
12-112014
18-112014
Kerosene
Domstico
0
600.000
171.000
29.000
100.000 168.000
1.000
72.000
10.000
0
65.000
31.000
18.000
0
0
1.000
30.000
0
0
4.000
2.000
0
0
665.000
334.000
58.000
135.000 201.000
1.000
96.000
10.000
hasta
Region
Zona
Norte
Zona
Centro
Zona Sur
Zona
Austral
Total
Pas
10.000
5.000
700.000
650.000
600.000
550.000
500.000
450.000
400.000
350.000
300.000
250.000
200.000
150.000
100.000
50.000
0
]
[
Si en este proyecto se estima una duracin de vida til mnima de 10 aos con un factor de
operacin de 0,9 entonces:
[
Proceso GTL
La conversin qumica del gas natural a lquidos permite una alternativa de fuente de
lquidos a productos de refinera tradicional derivada del petrleo crudo. Hay beneficios
obvios para esta actividad, como la seguridad energtica de los pases que tienen acceso
escaso o difcil petrleo, pero mejor acceso al gas natural. Adems, facilita el transporte
GTL de gas natural de fuentes remotas de produccin hasta el consumo destinos si los
mtodos alternativos, tales como tubera o LNG, no son econmica o tcnicamente
atractivo. Puesto que los combustibles lquidos son ms fciles de transporte y distribucin
por barco, tren o automvil, y para almacenar en el destino, la conversin de gas natural a
GTL ofrece una flexibilidad superior en comparacin con la tubera y LNG. GTL no es una
alternativa para lugares donde el GNC es atractiva porque la inversin de capital para GTL
y los costos de operacin no seran adecuados para el tamao de los recursos queencajara
aplicaciones de GNC.
Una serie de beneficios adicionales, todo sometido a tanto locales como economa
internacional, pueden ser consecuencia de la utilizacin de las tecnologas de GTL. La
siguiente lista muestra los siguientes beneficios: monetizacin del gas natural de grandes
pero difciles lugares.
A pesar de que las reservas mundiales de gas natural son abundantes y se espera que dure
ms que el aceite, la mayor parte de estas reservas (1/2 a 03.02 en la ex Unin Sovitica y
Oriente Medio) no son slo separados por cuerpos de agua, pero puede ser
significativamente hacia el interior y en ambientes muy hostiles, como el rtico.
Esta es una forma muy difcil de gas "varados". En ausencia de tuberas, para el transporte
de gas eficiente de fuentes de destinos, GTL pueden proporcionar una tcnica y
econmicamente alternativa de transporte viable. Mientras que los productos GTL puede no
siempre ser competitivos econmicamente frente a convencional productos derivados del
petrleo, que puede ser la nica alternativa para monetizar gas natural trenzado de bajo
valor oportunidad.
Los factores clave que afectan a la competitividad GTL son el costo del capital, los gastos
de funcionamiento, escala de planta, y el grado de utilizacin de recepciones. Por lo tanto,
en muchas ocasiones, GTL podra llevar el gas natural a los mercados que de otra forma
seran inaccesibles, y hacer producibles cantidades significativas de gas natural que no lo
hara ordinariamente ser extrado de la tierra.
Histricamente, el gas natural asociado con la produccin de petrleo en los campos costa
afuera o remotos ha sido una molestia. En el pasado, gas asociado era generalmente
quemado o reinyectado en el depsito en la falta de medios para el transporte de gas a los
mercados. Ahora es el medio ambiente inaceptable o un despilfarro econmico a seguir
estas prcticas.
GTL puede convertir el gas asociado al crudo "sinttico" (crudo sinttico) y luego usar las
tuberas de lquidos existentes o lquidos buques de transporte. Plantas de GTL para la
conversin de gas asociado tener una pequea huella ambiental, son seguros y estn bien
integrado con plantas de produccin, sobre todo en alta mar.
Los principales productos de GTL son combustibles, como diesel, y debido a la forma en
que estos combustibles se producen pueden ofrecer un mayor rendimiento y menor
contaminacin. Por ejemplo, combustible diesel GTL tiene una mayor nmero de cetano
(mayor de 70 frente a 45-50 para convencional diesel) garantizar una mejor eficiencia
termodinmica de la combustin ,y prcticamente no hay partculas, tales como azufre
(menos de 1 ppm frente a ms de 50 ppm) o aromticos (volumen de 0,45% frente a 1,4%).
Combustibles GTL pueden ser fcilmente mezcladas con convencional combustibles para
cumplir con las especificaciones ambientales. la reciente uso de combustible diesel GTL
para alimentar autos deportivos en las carreras de resistencia destac el alto rendimiento de
estos combustibles.
Tuberas construidas para el transporte de petrleo son de poco valor si no hay ms aceite
para el transportar.
10
11
BALANCE GLOBAL
Parametro
temperatura
presion
fraccion
vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
1
475
2400
2
3
4
5
474
742
795
1062,137
2935,0001 2900,0001 2900,0001 2438
0,6932
0,70662
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
244000
47141,1
188490
2,2
0
58
777,1
288903,73
47146,653
199688,65
33684,086
25,392
580,4
7778,552
288903,73
47146,653
199688,66
33684,086
25,392
580,4
7778,552
288903,74
47146,653
199688,66
33684,086
25,392
580,4
7778,552
345476,06
0
15159,966
1788172,7
6941349,8
40,262997
2,76E+09
kmol/h
n-octadecane
kmol/h
Parametro
temperatura
presion
fraccion
vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
unidades
K
Kpa
6
7
600
310
2404,0001 2369
8
310
2369
9
310
2369
10
348
2369
0,67164
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
345476,06
13622,53
151599,66
37645,74
28922,291
580,828
113105,01
345476
13622,53
151599,6
37645,74
28910,09
580,8
113105,01
194000
13614,949
510,555
37323,9
28910
580,626
113059,5
151448,5
0
151094,1
317,931
6,846
0,094
24,519
809041
19,995
704075,67
33771,073
25,408
0,35
107,509
kmol/h
71041,055
kmol/h
C1-2
amina
C1-2
amina
unidades
K
Kpa
de
Etanol
de
Etanol
n-octadecane
12
Parmetro
temperatura
presion
fraccin
vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
11
318
101
12
346,28
66,85
13
293
66,75
14
292
66,78
15
292
66,78
0,00027
0,49
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
809031,04
19,995
704067
33770,596
25,408
0,35
107,509
71105,9
19,995
37172,826
33733,8
25,4
0,35
107,509
71100
19,992
37172,8
33733,8
25,69
0,349
107,49
35018,1
19,9
1188,4
33676,4
25,4
0,349
107,5
36097,9
0
35989,7
62,2
0
0
0,0002
kmol/h
71040,185 45,9
45,9
45,9
n-octadecane
kmol/h
Parametro
temperatura
presion
fraccion
vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
unidades
K
Kpa
16
383,9
135,8
17
380,59
202,55
18
316
188,76
19
316,4
2369,83
20
316,38
2369,83
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
737914,77
0
666888,65
31,932
0
0
0
773918,6
0
702878,4
94,1
0
0
0,001
773918,6
0
702878,4
94,1
0
0
0,001
773918,6
0
702878,4
94,1
0
0
0,001
1987,5
0
1978,88
0
0
0
0
kmol/h
70994,19
kmol/h
C1-2
amina
C1-2
amina
unidades
K
Kpa
de
Etanol
de
Etanol
n-octadecane
13
Parametro
temperatura
presion
fraccion
vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
21
316,38
2369,83
22
329,89
2369,83
23
337,61
2535
24
523
2535
25
522
2340
0,9982
0,99
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
775970,06
0
704857
94,149
0
0
0,001
160999
13597
1395,1
3559,07
580,368
112969,59
8,639
160999
13597
1395,1
3559
28889,1
580,3
112969,5
160990
13597
1395,17
3559
28889,1
580,3
112969,5
118480
13597
22650
3559,1
7632,5
580,3
49199,6
kmol/h
71018,817 0
8,639
8,368
8,64
n-octadecane
kmol/h
112969,5
21256,6
Parametro
temperatura
presion
fraccion
vapor
unidades
K
Kpa
26
288
2305,5
26
288
2305,5
27
288
2305,5
28
288
2305,5
29
288
2305,5
0,62
0,62
C1-2
amina
unidades
K
Kpa
de
Etanol
de
Flujo
kmol/h
118485,8
118485,8
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
13597,07
22651,88
3559,105
7632,521
580,368
49199,618
13597,07
22651,88
3559,105
7632,521
580,368
49199,618
13278,3
46,9
3203,809
7509,3
572,353
48890,64
315,921
173,2
335,7
122,1
7,96
304,047
2,7
22434,2
19,6
0,995
0
0
kmol/h
8,64
8,64
8,639
kmol/h
C1-2
amina
Etanol
n-octadecane
21256,661 0
14
El gas natural argentino de la cuenca Neuquina ser la materia prima principal, para el
diseo de un reformador primario para la produccin de gas de sntesis por reformacin con
vapor de agua para la posterior conversin en el reactor Fisher-Tropsch a petrleo Sinttico.
Las temperaturas de operacin en reformadores de plantas de hidrogeno estn bordeando
los 1145K a la salida del gas en el proceso , pero a esta temperatura de salida del gas la
presin es limitada por las condiciones de los tubos a un valor de 350 Psig unos 25 Bar ,
aplicando una cada de presin de 50Psig , de acuerdo a esto las plantas de hidrogeno
tienen reformadores diseados a una presin de 350 Psig en el gas de sntesis producido, si
bien esto no ayuda mucho a la conversin de reformacin ya que lo disminuye , la planta en
su totalidad se ve favorecida por estas presiones. (Xu y Froment, 1989b) , (Tindall y King,
1994) .
La composicin de gas argentino que se utilizara para el proyecto son las siguientes:
Se estima que a una temperatura aproximada de 62 F el gas natural que se utiliza en la
alimentacin de la planta se encuentra en estado de vapor recalentado, se puede decir que el
gas natural utilizado ya fue tratado y se caracteriza por que se considera como gas natural
seco, ya que gran cantidad de sus condensables ya fueron extrados.
En una planta de GTL se busca transformar el gas natural en este casa shale gas a lquido a
travs de un proceso qumico realizado para la produccin de carburantes lquidos
sintticos, obtenindose: diesel ol, jet fuel y naftas estos combustibles son ambientalmente
ms limpios.
El producto final que se busca comercializar con este proceso de GTL es el disel sinttico el
cual se lleva a cabo mediante el ya mencionado proceso de Fisher Tropsch, donde el
combustible ser incoloro, inodoro y de muy baja toxicidad. El nmero de cetano ser
mayor al del diesel convencional, adems tiene una gran eficiencia en la combustin, una
gran ventaja de la compra de este diesel y gasolinas sintticas es que los automviles no
necesitaran cambios mecnicos en los vehculos para poder utilizar estos combustibles.
15
Propiedad
Diesel
sinttico
Diesel
Convencional
51,9
35,86
28,3
Especificacin Especificacin
norteamericana Europea (CRN
(ASTMD 975)
590)
Max 36
max 35
max 11
>99
< 1 ppm
1,4
70,3
0,03
max 0,05
max 0,035
73,6
74,1
46,7
46,6
min 40
min 40
min 51
Propiedades del producto que se busca obtener diesel sinttico y su comparacin con
diesel convencional
Fuente: Oil & Gas Journal; Marzo 12, 2001; pg. 71 Special ReportGTL: Progress
and Prospect
El combustible Diesel de GTL muestra una tendencia de reduccin de las emisiones de
xidos nitrosos y partculas slidas (pm10) , adems de los bajos ndices de azufre de estos
combustibles tienen una baja densidad , con niveles muy bajos de aromticos y contenidos
de aromticos poli cclicos (PAH), teniendo como conclusin que el diesel sinttico y la
gasolina son combustibles mucho ms limpios que los convencionales reformulados.
El diesel convencional en sus usos es desfavorable para el medio ambiente ya que por
ejemplo el motor diesel y su infraestructura hacen que los gases de escape contengan los
productos de combustin como el dixido de carbono, oxigeno, vapor de agua, hidrogeno,
monxido de carbono, compuestos orgnicos voltiles, hidrocarburos aromticos,
aromticos policiclicos y xidos de sulfuro todos estos productos son el resultado de una
combustin incompleta. Las emisiones de hidrocarburos y xidos de nitrgeno contribuyen
en gran parte a la formacin de smog y de partculas slidas.
16
Emisin
Reduccin de
la emisin (%)
16
29
14
46
17
Para elegir qu tipo de tecnologa usar se deben tener en cuenta los factores tcnicos,
econmicos y otros. El reformador de metano por vapor de agua y oxidacin parcial son
los ms favorables tecnolgicamente hablando ya que tienen una mayor trayectoria de uso
en la industria, este hecho promueve mayor confianza.
Si se desglosa el aspecto econmico la tecnologa ms favorable sera el reformador
Autotrmico (ATR) ya que es una de las ltimas tecnologas que se ha desarrollado y
presenta ventajas en sus costos comparados con las otras, siendo hoy esta tecnologa la ms
barata , cubriendo todos los requerimientos para la sntesis del metano y proceso F-T.
Otro aspecto importante a tener en cuenta es la disponibilidad de datos que se tiene de la
industria GTL, la cintica de cada tecnologa, ecuaciones bsicas para as determinar el
diseo del reformador y sus condiciones de operacin. Teniendo todos los aspectos en
cuenta se decide tomar como tecnologa a aplicar en el proyecto el reformador de metano
con vapor para la generacin de gas de sntesis, ya que posee la experiencia industrial, la
disponibilidad de datos lo que facilitara en cierta medida el diseo.
tecnologa
SMR (reformador
de metano por
vapor)
ventajas
*amplia experiencia en la
industria
*no
requiere oxigeno *requiere
temperaturas bajas para el
proceso
* mejor
relacin H2/CO para la
aplicacin de la produccin de
H2.
total
compacto
por *tamao
de *la aplicacin de la flexibilidad
ofrece opciones adicionales
para proveer incrementos en la
capacidad.
desventajas
* relacin H2/CO a menudo ms alta
de lo requerido cuando se produce
tambin CO *emisiones de aire muy
altas
Reformado
intercambio
calor
19
* El tamao de SMR es ms
reducido
* el
contenido de CH4 en el gas de
sntesis puede ser fijado
ajustando la temperatura de la
salida
del
reformador
secundario
* La relacin H2/CO es
favorable
* se
requieren
procesos
con
temperaturas muy bajas que
POX
(oxidacin
parcial)
* el contenido de CH4 en el gas
de sntesis puede ser fijado
ajustando la temperatura de
salida del reformador
POX ( reformador * No requiere desulfuracin de
por
oxidacin la alimentacin * la ausencia de
permite
la
parcial
no catalizador
formacin de carbono y por lo
cataltica)
tanto la operacin sin vapor y el
contenido de CO2 en el gas de
sntesis
disminuir
notablemente.
*la relacin H2/CO es pequea
y se presenta como una ventaja
para las aplicaciones que
requieren relaciones menores de
2.0
Reformado en dos
etapas
(SMR
seguido por un
reformador
secundario
de
corrientes
de
oxigeno)
ATR (Reformador
Autotrmico)
* complejidad en el proceso de
incremento
*la temperatura del proceso es ms
elevada
que
la
del
SMR
*Usualmente se requiere de O2
Segn el nmero de tomos de carbono en los hidrocarburos del gas natural incluyendo el
el flujo de carbono en el gas natural est dado por:
20
Donde:
25515000
0,7221
[m3/dia]
[kg/m3]
17,064
1079722,31
44988,42959
[Kg/Kmol]
[Kmol/dia]
[Kmol/hora]
Los hidrocarburos ms pesados que el metano , son craqueados a metano a la entrada del
reformador , formndose hidrogeno y dixido de carbono, por lo que este metano ms el
metano presente en el shale gas es el metano equivalente en la alimentacin del reformador
este expresa el flujo total de carbono de los hidrocarburos del shale gas de manera que el
flujo de metano equivalente ser:
21
)
)
)
)
)
(9)
Dnde:
22
)
Dnde:
)
23
y
)
)
Dnde:
)
Las reacciones A y C son endotrmicas. La reaccin inversa de la reaccin del gas de agua
B es exotrmica. La desventaja de estas ecuaciones de velocidad es que no pueden ser
usadas cuando
es cero.
Los coeficientes cinticos de velocidad y constantes de adsorcin en el equilibrio son los
siguientes:
Velocidad especifica de reaccin
24
)
(
)
)
)
Presin parcial de los componentes
(
25
Dnde:
Factor de efectividad
Los factores de efectividad se han calculado considerando diferentes relaciones de
vapor/metano, las expresiones matemticas demuestran las variaciones de los factores de
efectividad con buena aproximacin esto permite que el diseo del reformador se
simplifique, con errores bajos.
Los factores de efectividad de metano y dixido de carbono en funcin de la longitud del
tubo Z se tienen las siguientes expresiones:
e1
-3,91
-0,0018
5,56E-07
f1
6,22
0,000273
-1,107E08
26
Intervalo de Z [m]
0-0,2
0,2-2,0
2,0-11,0
11,0-12,0
a2
0,0341
0,0346
0,0353
-2800
b2
0,01919
0,00258
-0,00058
1211
c2
-0,271
-0,00048
0,000153
-2082
d2
2,16
0,00377
-2,3E-05
180
e2
-8,65
-0,00143
1,85E-06
-0,78
f2
1,35
0,000211
-5,62E-08
0,0134
BALANCE DE ENERGIA
El reformador no es adiabtico ni isotrmico. El elemento diferencial de longitud se tomar
como dZ por lo que:
Dnde:
27
La expresin del coeficiente global de transferencia de calor (U) entre los tubos catalticos
y su contorno est dado por la siguiente expresin determinada por Deken et Al (1982).
(
28
)
Donde:
[
]
[
Numero de Reynolds
)
[
)
[ ]
) (
) (
)
)
29
Numero de Prandtl
)
(
)
)
)
)
Conductividad trmica
Donde:
T=K y
30
CH4
H2O
H2
CO
CO2
0,000324
0,00998
0,1395
0,01404
0,01386
0,000299
0,0001
0,000385
9,82E-05
0,00006
-3,2E-07
-2,96E-08
-1,25E-07
-8,9E-08
9,1E-09
N2
0,02159
5,38E-05
-1,7E-08
componente
1
2
3
4
5
6
2,58E-10
2,39E-11
4,778E-11
4,857E-11
-1,2741E11
6,37E-12
La conductividad trmica del gas de mezcla est dado por la relacin emprica:
] )
Calor especfico:
)
31
Donde:
Componente
CH4
H2O
H2
CO
Ao
8,133
6,92
6,89
6,93
CO2
N2
8,62
6,94
A1
0,01339
0,002347
0,0003751
0,0003794
A2
9,6E-07
-3,2E-07
-2,2E-07
2,43E06
0,001068 -8,4E-06
6,289E-05 2,62E06
A3
-2,875E-09
-3,387E-10
3,74E-10
-1,435E-09
2,65E-09
-1,432E-09
)
)
)
Calores de reaccin:
Xu (1986) dio los calores de reaccin como una funcin de la temperatura:
)]
)
)
)
)
32
Viscosidad:
La viscosidad de un componente gaseoso se calcula por el mtodo de sus estados para el
caso del
estn calculados por:
Viscosidad para
)
Viscosidad para
)
Viscosidad de la mezcla:
La viscosidad de mezcla del gas es obtenido de la ecuacin dado por:
))
33
( )
Componente
CH4
H2O
H2
CO
CO2
N2
Mi [kg/mol]
16,043
18,015
2,016
28,01
44,01
28,013
Tci [K]
190,4
647,3
33
132,9
304,1
126,2
Pci [Kpa]
4600
22120
1290
3500
7380
3390
Donde
)
)
(
)
)
))
)
)
)
)
)
34
Cada de presin
La cada de presin para sistemas de reaccionantes gaseosos que atraviesan por lechos
empacados, la define la ecuacin de Ergun siguiente:
(
) *
)
[
]
35
) (
36
Ni/
MgAl2O4
anillo
la 0,0173
Geometra particular
Dimetro exterior de
partcula
Dimetro interior de la 0,0084
partcula
0,01
altura de la partcula
0,002
Espesor de capa activa
0,59
Porosidad de la partcula
1507,3
Densidad del lecho
0,368
fraccin hueca del lecho
Temperatura
de 1500
sinterizacin
2355,2
densidad de la partcula
[m]
[m]
[m]
[m]
[Kg/m3]
K
[Kg/m3]
Segn la fuente Modeling simulation and Optimization of industrial Fixed Bed Catalytic
Reactors.
Al considerar 900 tubos por cada reformador y 204 quemadores se tiene las siguientes
dimensiones:
37
Altura 12 [m]
Ancho 21,84 [m]
Largo 35,5 [m]
parmetros
temperatura
presin
fraccin de
vapor
flujo total
unidades 1
K
475
Kpa
2400
0,6932
2
474
2935,0001
0,70662
3
742
2900,0001
1
kmol/h
24400
28890,373
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
C1-2 Etanol
amina
noctadecano
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
4714,1
18849,0
2,2
0,0
58,0
777,1
0,0
4714,7
19968,9
3368,4
2,5
58,0
777,9
0,0
4714,7
19968,9
3368,4
2,5
58,0
777,9
0,0
4714,7
19968,9
3368,4
2,5
58,0
777,9
0,0
1362,3
15160,0
3764,6
2892,2
58,1
11310,5
0,0
1362,3
15160,0
3764,6
2892,2
58,1
11310,5
0,0
2,0
118,8
3367,6
2,5
0,0
10,8
0,0
kmol/h
24400
4
795
2900,0001
1
5
1062,137
2438
1
6
600
2404,0001
1
)
)
38
14
294,6089
66,78
1
Balance de materia
Balance de energa
)
)
39
)(
40
Datos :
[
41
)(
)(
Donde
De la relacin largo y dimetro de la torre se tiene que:
Obtenindose un
42
Parmetro
temperatura
presin
fraccin de vapor
flujo
CH4
unidades
K
Kpa
H20
CO2
CO
N2
H2
C1-2 Etanol amina
n-octadecane
entalpia
Flujo vapor
Cp
Z
flujo liquido
Cp
z
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
MJ/h
kmol/h
J/mol-K
kmol/h
kmol/h
kmol/h
J/mol-K
7
310
2369
0,67164
34547,6
1362,253
8
310
2369
1
19400
1361,4949
9
310
2369
0
15144,85
0
15159,96
3764,574
2891,009
58,08
11310,5009
0
0
-6,21E+06
19403,004
31683
0,9896
15144,8575
75090,21
0,0196
51,0555
3732,39
2891
58,0626
11305,95
0
0
-1,91E+06
19400
31683
0,9896
15109,41
31,7931
0,6846
0,0094
2,4519
0
0
-4,32E+06
15144
La solucin de amina pobre no debe contener ms del 20% en peso de MEA o 30%
en peso de DEA. Se recomienda usar entre un 15% y 25% respectivamente.
43
con amina:
Se sabe que MDEA tiene ms ventajas que el MEA y DEA porque permite mayor
absorcin de dixido de carbono por esto se usara esta tipo de solvente en el presente
trabajo adems de agua como absorbente.
El MDEA (metil Dietanol Amina) presenta las siguientes caractersticas:
Formula
Peso Molecular
Temperatura normal de ebullicin
Densidad del lquido
Aplicacin
119,6 [g/mol]
247,25C
1040 [kg/m3]
Absorbedor de
403,8 [C]
44
P critica
V critica
Acentricidad
3700 [Kpa]
0,31334 [m3/Kmol]
0,99699
-3,835E+5[ Kj/Kmol]
-3,060E+6 [Kj/Kmol]
En el tope:
En los fondos:
En el fondo:
En el tope:
Flujo promedio del gas
Clculo del rea de la seccin transversal:
(
Altura de la columna:
46
Parametro
unidades
10
17
18
temperatura
310
348
380,59
316
presion
Kpa
2369
2369
202,55
188,76
fraccion de vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
19400
1361,4949
51,0555
3732,39
2891
58,0626
11305,95
80904,1
1,9995
70407,567
3377,1073
2,5408
0,035
10,7509
77391,86
0
70287,84
9,41
0
0
0,0001
77391,86
0
70287,84
9,41
0
0
0,0001
kmol/h
7104,1055
7104,0171
7104,0171
n-octadecane
kmol/h
entalpia
MJ/h
-1,91E+06
-2,47E+07
-2,28E+07
-2,33E+07
Flujo vapor
kmol/h
19400
Cp
Z
J/mol-K
31683
0,9896
flujo liquido
kmol/h
80904,1
77391,86
77391,86
Cp
z
J/mol-K
98312,27
0,0297
98840,71
0,0021
95875,98
0,0022
47
Parametro
unidades
19
20
21
22
temperatura
316,4
316,38
316,38
329,89
presion
Kpa
2369,83
2369,83
2369,83
2369,83
0,9982
fraccion de vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
77391,86
0
70287,84
9,41
0
0
0,0001
198,75
0
197,888
0
0
0
0
77597,006
0
70485,7
9,4149
0
0
0,0001
16099,9
1359,7
139,51
355,907
58,0368
11296,959
0,8639
kmol/h
7104,0171
0,862
7101,8817
n-octadecane
kmol/h
entalpia
MJ/h
-2,33E+07
-5,60E+07
-2,33E+07
-5,82E+05
Flujo vapor
kmol/h
16071,58
Cp
Z
J/mol-K
29844,23
1,0088
flujo liquido
kmol/h
77391,86
198,75
77597,006
28,3166
Cp
z
J/mol-K
95875,98
0,0282
76442,078
0,0197
95830,94
0,0281
82360,374
0,0241
48
Se utilizara una eficiencia del 60% ya que analizando las eficiencia se logr obtener una
mejor recuperacin de CO2 en la torre con esa eficiencia. Adems se modelo el problema
usando 10 platos en la torre que seran los platos reales a usar, ahora con este dato se
pueden calcular los platos ideales que se pueden utilizar como:
Segn recomendacin bibliogrfica se estima que el espaciamiento entre los platos debe
ser mnimo de 2,5 [ft] y que el cierre hidrulico debe ser como mnimo 1 [ft].
Segn Perry Manual del Ingeniero Qumico, se encuentra que:
Densidad el lquido
Altura de la columna:
Parmetro
temperatura
presin
fraccin de vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
C1-2 Etanol amina
n-octadecane
entalpia
Flujo vapor
Cp
Z
flujo liquido
Cp
z
unidades
K
Kpa
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
MJ/h
kmol/h
J/mol-K
kmol/h
J/mol-K
11
318
101
0,00027
80903,104
1,9995
70406,6997
3377,0596
2,5408
0,035
10,7509
7104,0185
0
-2,40E+07
21,7682
32171,4997
0,9989
80881,33
95020,72
0,0012
12
346,28
66,85
1
7110,59
1,9995
3717,2826
3373,38
2,54
0,035
10,7509
4,59
0
-2,22E+06
7110,59
37784,172
0,9958
16
383,9
135,8
0
73791,477
0
66688,8654
3,1932
0
0
0
7099,419
0
-2,18E+07
73791,477
100144,47
0,0014
50
del reactivo se determinan para diversos valores de velocidad de la fase liquida y constante
de la velocidad.
Propiedades de las materias primas y productos
Gas
Liquido
Solido
La fase del gas comprende la mezcla de los reactantes CO e H2 y otros como inertes que se
levanta a travs del lodo liquido/solido en forma de una burbuja.
La fase liquida es un hidrocarburo fundido con gran capacidad calorfica , tpicamente neicosano (
) , n-octacosano (
) , n-hexatriacontano (
).
Para simular los perfiles de concentracin del reactante multifasico y la hidrodinmica de la
sntesis de F-T en un reactor de lodos de columna burbujeante, los balances multifasicos de
los componentes y el balance de equilibrio son considerados a lo largo de varias
correlaciones. Los balances de los componentes estn gobernados por ecuaciones que se
usaran para la determinacin de la concentracin del reactante en cada fase como una
funcin de la posicin axial Z.
El balance de energa trmica no se considerar ya que es muy fcil mantener las
condiciones isotrmicas, puesto que los tubos de los intercambiadores de calor es pequeo
comparado al volumen vaco del reactor su efecto sobre hidrodinmica puede ser
despreciable.
Balances de materia:
En el reactor solo se consideraran los balances de materia por cada fase de los componentes
asumiendo que la operacin se desarrolla en estado estacionario , adems que no existe
cambio de fase dentro de la fase de gas .
El balance por componente de la fase gas a lo largo dela direccin Z se puede escribir en
trminos de concentracin molar de CO e H2:
53
Fase liquida:
54
Se debe insertar la ecuacin de los balances en una ley apropiada de velocidad para el
trmino de la reaccin heterognea. Aunque la reaccin de F-T sigue generalmente la
cintica.
Estimacin de las dimensiones del reactor F-T
Para conocer las dimensiones del reactor F-T es necesario que se estime la cantidad de
catalizador que se usara en el proceso, as se sabr tambin la densidad del catalizador
adems de la porosidad del lecho empacado, en este caso tambin se asumi la altura del
reactor de 7 metros ya que es la altura tpica de estos reactores en la industria actual.
55
) ( )
Figura: Cada de presin y altura del lecho en funcin de la velocidad del fluido
Para lecho empacado y condiciones del lecho fluidizado.
56
Segn los resultados recopilados del trabajo de memoria Obtencin de gas de sntesis y
petrleo sinttico por el mtodo de Fisher Tropsch Universidad mayor real y pontificia de
san francisco Xavier de Chuquisaca . En este trabajo de ttulo utilizaron el modelo
propuesto por SCOTT A. HEDRICK & STEVENS. C. CHUANG dando diferentes valores
para la velocidad de la fase liquida y la constante de velocidad.
Existen tres tipos de flujos para los reactores de lodos de columna burbujeante; flujo
fangoso, flujo turbulento y flujo burbujeante. El tipo de flujo se determina principalmente
de la velocidad de la fase gas y del dimetro del reactor.
El flujo burbujeante indica la uniformidad de las concentraciones en cada fase y la
[ ]
Con estos valores se observa una concentracin uniforme que es consistente con el flujo
burbujeante.
Determinacin de los flujos de salida del reactor F-T
Generalmente las reacciones toman lugar bajo temperaturas entre 200 y 300 C adems de
presiones que bordean entre los 10 y 40 bar estas son las caractersticas normales de
funcionamiento de este tipo de reactores en estas industrias, utilizando catalizadores de Fe o
Co. Sabiendo que la longitud de la cadena de hidrocarburos de F-T depende de factores
como la temperatura, tipos de catalizadores y reactores empleados.
Reaccin principal en la sntesis de F-T
)
)
)
57
58
Parametro
temperatura
presion
fraccion de vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
C1-2 Etanol amina
n-octadecane
entalpia
Flujo vapor
Cp
Z
flujo liquido
Cp
z
unidades
K
Kpa
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
MJ/h
kmol/h
J/mol-K
24
523
2535
1
16099
1359,7
139,517
355,9
2888,91
58,03
11296,95
0,8368
11296,95
-5,77E+05
16099
29844
1,0065
25
522
2340
1
11848
1359,7
2265
355,91
763,25
58,03
4919,96
0,864
2125,66
-1,48E+06
11848,58
151102
0,9027
kmol/h
J/mol-K
59
SEPARADOR TRIFASICO
Rico en hexano
Rico en anilina
Rico en agua
Fosforoso
Galio
Mercurio
Cada fase contiene todos los componentes en una mezcla de 7 fases pero con fracciones
molares pequeas, todas las fases estn en equilibrio entre si debido a que sus fugacidades
son iguales:
Este tipo de procesos vapor -lquido- lquido con temperaturas y presiones conocidas se
hace llamar flash isotrmico de tres fases.
60
Para resolver este tipo de problemas con el separador trifsico es necesario usar un mtodo
numrico y software debido a la complejidad que resulta resolver estas ecuaciones, estas
simulaciones en software deben ser hechas en estado estacionario.
Entre las condiciones de operacin ms importante esta que el flujo entrante al separador
debe estar a una temperatura baja de alrededor de 15C , ya que esta condicin de
temperatura permite la mejor separacin gaseosa con el descenso de la temperatura.
Para este equipo tambin se hizo uso del software CHEMCAD 6.1.3 donde se obtuvieron
las condiciones de operacin del equipo.
Parmetro
temperatura
presin
fraccin de vapor
Flujo
CH4
H20
CO2
CO
N2
H2
C1-2 Etanol amina
n-octadecane
entalpia
unidades
K
Kpa
Flujo vapor
Cp
Z
flujo liquido
Cp
z
kmol/h
J/mol-K
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
kmol/h
MJ/h
kmol/h
J/mol-K
26
288
2305,5
0,62
11848,58
1359,707
2265,188
355,9105
763,2521
58,0368
4919,9618
0,864
2125,6661
-2,04E+06
7457,71
30660,4
0,9953
4390,87
286552,63
0,214
27
288
2305,5
1
7350,1521
1327,83
4,69
320,3809
750,93
57,2353
4889,064
0
0,0001
3,12E+05
7350,15
30293,33
0,9958
28
288
2305,5
0
2252,4369
31,5921
17,32
33,57
12,21
0,796
30,4047
0,8639
2125,6661
1,09E+06
29
288
2305,5
0
2245,75
0,27
2243,42
1,96
0,0995
0
0
0
0
6,44E+05
2252,43
2245,75
485915,23 75211,67
0,3848
0,0203
61
Para determinar el dimetro del separador se utilizar el mtodo de campbell al igual como
se hizo en el separador bifsico; segn lo que se menciona en Gas conditioning and
processing ; John Campbell se tiene que:
)(
)
62
En la corriente (27) fase vapor se tiene un flujo de 7350,15 [kmol/h] que corresponde a
16204,3 [lbmol/h]
Datos :
[
63
)(
)(
Donde
De la relacin largo y dimetro de la torre se tiene que:
Obtenindose un
MEJORAMIENTO DEL PRODUCTO
El mejoramiento del producto utiliza procesos estndar del refino de petrleo para hacer
productos GTL ms deseable , para obtener este resultado en especfico , se utiliza un
hidrocraqueador a un costo menor que una refinera convencional. Debido a la calidad de
las cadenas largas de hidrocarburos generadas en la reaccin de FT.
En el hidrocraqueador se consume una pequea cantidad de hidrogeno y se produce una
pequea porcin de gas. En esta etapa la mezcla de hidrocarburos obtenida (petrleo
sinttico) en la etapa anterior se convierte en productos finales como nafta, diesel y
lubricantes.
64
Dado que las unidades de Fischer-Tropsch se operan a altos valores para evitar los gases en
los productos que producen grandes porcentajes ceras.
Actualmente en las industrias de GTL se ha demostrado que se puede llegar a operar hasta
con un
lo que hace obtener como producto mayoritario de cerras y los productos
liquidos como diesel y gasolinas .
En el presente proyecto se quiere alcanzar el porcentaje mas alto de conversion de diesel
sintetico por lo que se trabajara con un
66
Para cada temperatura existen dos probabilidades de crecimiento de la cadena ( ) una para
los hidrocarburos de 8 tomos de carbono y otra para un nmero mayor (cadenas ms
largas) la que nos interesa porque en este rango mayor esta la fraccin de diesel.
A medida que aumenta la temperatura la probabilidad de crecimiento de la cadena
disminuye para los hidrocarburos de cadena larga y aumenta para los hidrocarburos de
hasta 8 tomos de carbono, respectivamente. Por lo que los hidrocarburos de cadena larga
son formados a menor temperatura.
67
Temperatura
c
metano
200
225
250
2,1
3,7
4,1
C21 y
de CERAS
ms
76,7
53,3
12,6
A una temperatura de reaccin de 200 C ms del 75% de los productos formados son
ceras y solo pequeas cantidades de diesel y gasolina son producidas. A 250 C la
distribucin es de 23% de ceras y 30% de gasolina y diesel respectivamente.
Por lo que conviene totalmente trabajar a una temperatura de 250 C.
Si se considera que esta parte de la planta trabajara a una temperatura de 250 C y usara un
de 0,97 se espera que alrededor de un 45% del petrleo sinttico generado se convierta en
Diesel sinttico
Los resultados de porcentaje en peso que tendr el diesel sinttico finalmente, al pasar el
petrleo sinttico por el proceso de hidrocraking.
Componente
C1
C2
C5-C9
C9-C19
C20+
% masa
0,98
2,2
6,8
44
46
100
68
De este total un 44 % ser transformado a diesel sinttico, por lo que el producto de diesel
ser:
*
Lo que se acerca mucho a lo estimada al principio del planteo los 70000 [barriles/da].
69
EQUIPOS PRINCIPALES
Altura
12
[m]
Largo
35,5
[m]
Ancho
21,84
[m]
Numero de quemadores
204
[m]
900
Relacin vapor/carbono
Catalizador
Nquel
(Ni/MgAl2O4)
70
conversin de CH4
Almina
%
70
Separador Bifsico
Altura
dimetro
flujo de vapor
flujo de liquido
9,94
2,21
19400
15144,8
[m]
[m]
[kmol/h]
[kmol/h]
71
Torre de absorcin de
altura
6,35
[m]
dimetro
3,2
[m]
19400
[kmol/h]
flujo de solvente
77597
[kmol/h]
16099,9
[kmol/h]
flujo de fondo
80904
[kmol/h]
60
72
altura
6,35
[m]
dimetro
[m]
flujo de alimentacin
80903,1
[kmol/h]
Componente liviano
CO2
componente pesado
H20
flujo en el destilado
flujo de fondo
7110,59
[kmol/h]
numero de etapas
10
60
plato de alimentacin
desde
cabeza
la
73
Reactor Fischer-Tropsch
(Columna burbujeante)
dimetro
Altura
catalizador
conversion
CO
Conversion
CO2
7
12,5
Hierro
de 70%
[m]
[m]
de 60%
74
Separador Trifsico
dimetro
largo
1,42
6,42
[m]
[m]
75
PERTINENCIA AMBIENTAL
ARTICULO 8
Los instrumentos de la poltica y la gestin ambiental sern los siguientes:
1. El ordenamiento ambiental del territorio
2. La evaluacin de impacto ambiental.
3. El sistema de control sobre el desarrollo de las actividades antrpicas.
4. La educacin ambiental.
5. El sistema de diagnstico e informacin ambiental.
6. El rgimen econmico de promocin del desarrollo sustentable.
ARTICULO 10.
El proceso de ordenamiento ambiental, teniendo en cuenta los aspectos polticos, fsicos,
sociales, tecnolgicos, culturales, econmicos, jurdicos y ecolgicos de la realidad local,
regional y nacional, deber asegurar el uso ambientalmente adecuado de los recursos
ambientales, posibilitar la mxima produccin y utilizacin de los diferentes ecosistemas,
garantizar la mnima degradacin y desaprovechamiento y promover la participacin social,
en las decisiones fundamentales del desarrollo sustentable.
Asimismo, en la localizacin de las distintas actividades antrpicas y en el desarrollo de
asentamientos humanos, se deber considerar, en forma prioritaria:
a) La vocacin de cada zona o regin, en funcin de los recursos ambientales y la
sustentabilidad social, econmica y ecolgica;
b) La distribucin de la poblacin y sus caractersticas particulares;
c) La naturaleza y las caractersticas particulares de los diferentes biomas;
d) Las alteraciones existentes en los biomas por efecto de los asentamientos humanos, de
las actividades econmicas o de otras actividades humanas o fenmenos naturales;
e) La conservacin y proteccin de ecosistemas significativos.
78
ARTICULO 29.
La exencin de responsabilidad slo se producir acreditando que, a pesar de haberse
adoptado todas las medidas destinadas a evitarlo y sin mediar culpa concurrente del
responsable, los daos se produjeron por culpa exclusiva de la vctima o de un tercero por
quien no debe responder.
La responsabilidad civil o penal, por dao ambiental, es independiente de la
administrativa. Se presume iuris tantum la responsabilidad del autor del dao ambiental, si
existen infracciones a las normas ambientales administrativas.
ARTICULO 30 :
Producido el dao ambiental colectivo, tendrn legitimacin para obtener la recomposicin
del ambiente daado, el afectado, el Defensor del Pueblo y las asociaciones no
gubernamentales de defensa ambiental, conforme lo prev el artculo 43 de la Constitucin
Nacional, y el Estado nacional, provincial o municipal; asimismo, quedar legitimado para
la accin de recomposicin o de indemnizacin pertinente, la persona directamente
damnificada por el hecho daoso acaecido en su jurisdiccin.
Deducida demanda de dao ambiental colectivo por alguno de los titulares sealados, no
podrn interponerla los restantes, lo que no obsta a su derecho a intervenir como terceros.
Sin perjuicio de lo indicado precedentemente toda persona podr solicitar, mediante accin
de amparo, la cesacin de actividades generadoras de dao ambiental colectivo.
ARTICULO 31.
Si en la comisin del dao ambiental colectivo, hubieren participado dos o ms personas, o
no fuere posible la determinacin precisa de la medida del dao aportado por cada
responsable, todos sern responsables solidariamente de la reparacin frente a la sociedad,
sin perjuicio, en su caso, del derecho de repeticin entre s para lo que el juez interviniente
podr determinar el grado de responsabilidad de cada persona responsable.
En el caso de que el dao sea producido por personas jurdicas la responsabilidad se haga
extensiva a sus autoridades y profesionales, en la medida de su participacin.
ARTICULO 32.
La competencia judicial ambiental ser la que corresponda a las reglas ordinarias de la
competencia. El acceso a la jurisdiccin por cuestiones ambientales no admitir
restricciones de ningn tipo o especie. El juez interviniente podr disponer todas las
medidas necesarias para ordenar, conducir o probar los hechos daosos en el proceso, a fin
de proteger efectivamente el inters general. Asimismo, en su Sentencia, de acuerdo a las
reglas de la sana crtica, el juez podr extender su fallo a cuestiones no sometidas
expresamente su consideracin por las partes.
79
A partir del artculo 8 de la ley 25675 debe ser evaluado por los instrumentos de poltica
ambiental y gestin ambiental del estado de Argentina:
80
LAYOUT
81
Ubicacin
82
83
ANEXOS
84
85
86
87
88
E=40%
E=60%
E=80%
60
99,91
99,99
100
50
98,98
99,97
99,99
40
88,77
89,42
90,16
30
75,95
76,68
77,23
20
59,08
59,45
59,62
89
% de recuperan CO2
70
E=40%
60
E=60%
50
E=80%
40
20
30
40
50
60
70
Concentracin de MDEA
E=40%
E=50%
E=60%
E=70%
E=80%
Recuperacin de CO2%
% RECUPERACIN DE CO2
8
88,6
89,07
89,41
89,76
90,16
88,71
89,09
89,42
89,76
90,16
10
88,74
89,09
89,42
89,76
90,16
11
88,77
89,09
89,42
89,76
90,16
12
88,77
89,1
89,42
89,76
90,16
13
88,77
89,1
89,42
89,76
90,16
14
88,77
89,1
89,42
89,76
90,16
90,4
90,2
90
89,8
89,6
89,4
89,2
89
88,8
88,6
88,4
E=40%
E=50%
E=60%
E=70%
E=80%
7
11
13
15
N de platos reales
90
E=40%
E=50%
E=60%
E=70%
E=80%
% RECUPERACIN DE CO2
8
98,09
99,49
99,89
99,98
99,9
98,83
99,74
99,96
99,99
100
10
99,29
99,87
99,98
99,99
100
11
99,57
99,93
99,99
100
100
12
99,74
99,96
100
100
100
13
99,8
99,99
100
100
100
14
99,91
99,99
100
100
100
100,5
100
99,5
E=40%
99
E=50%
98,5
E=60%
E=70%
98
E=80%
97,5
7
12
17
N platos
91