QUIMICA ANALITICA GENERAL

QUI-390
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD:
EFECTO DE LA ACIDEZ y COMPLEJAMIENTO

INTRODUCCIN
Solubilidad de molculas orgnicas

Variacin de la solubilidad de
la Oxina en funcin del pH

s 0 = 10 3 M (solubilidad)

INTRODUCCIN
Solubilidad de molculas orgnicas
- La hidroxiquinolena, conocida como Oxina (que representaremos como
HOx), es una molcula orgnica que posee propiedades acido base:
+

HOx H + Ox
pKa1 = 9.9

H 2Ox + H + + HOx
pKa2 = 5.9

- Para una solucin acuosa saturada de Oxina tenemos que:

HOx HOx(ac )

k = 10 3 M (solubilidad)

Cmo afectar el pH a la solubilidad de esta molcula orgnica?

La solubilidad de esta sustancia est dada por:
5.9
+|

10
|
H
+

+ 9.9
S =| HOx | + | H 2 Ox | + | Ox |=| HOx | 1 +
+
| H | 10

INTRODUCCIN
Solubilidad de molculas orgnicas

Variacin de la solubilidad de
la Oxina en funcin del pH

10 5.9 | H +|
S =| HOx | 1 +
+ 9.9
+
| H | 10

APLICACIN ANALTICA:
SOLUBILIZACIN:
Aumento solubilidad.
Tratamiento de muestras

SEPARACIN:
Precipitacin selectiva

Objetivo: Separacin selectiva de dos o ms especies presentes

en una mezcla.
Si hay dos analitos, uno debe precipitar en las condiciones
propuestas y el otro debe permanecer en solucin.

ESTRATEGIAS DE ANALISIS

Kps= Kps M X
m

(m + n )

s i =

Kps
m
n
m n

APLICACIN ANALTICA
- Precipitacin selectiva en funcin del pH a travs de la formacin de
hidrxidos insolubles.
+

MOH M + OH

Kps = M + OH

Ej.
Para una solucin de Ag(I) y Al(III), es posible precipitar
cuantitativamente (99.9%) Al(III) como hidrxido entre 4.8 < pH < 6.2
- Solubilizacin o precipitacin selectivas por formacin de sulfuros

MS M 2+ + S 2

HS S 2 + H +

Kps = M 2+ S 2

H 2 S HS + H + Ka 2

Ka1

Ej.
Para una solucin de Ni(II) y Mn(II), es posible precipitar
cuantitativamente (99.9%) Ni(II) como sulfuro entre 3.8 < pH < 6.4

I. Solubilidad de hidrxidos
En una solucin saturada de MOH tenemos que

MOH MOH (ac )

MOH M + + OH

MOH = Cte

Kps = M + OH

El hidrxido es un anfolito:

MOH MO + H +
Ka1 =

M + + H 2O MOH + H +

MO H +

Ka 2 =

MOH

MOH H +
M+

La solubilidad del hidrxido esta dada por

si = C M = MOH + M + + MO
| H + | | Ka1
+
si = CM = MOH + M + MO = MOH 1 +
+
Ka
|
H
|
2

I. Solubilidad de hidrxidos
a) Solucin de Ag+ 10-2 M a la que se le adiciona de forma controlada
hidrxido de sodio

AgOH Ag + + OH ( Kps = 10 8,7 )

s0 = Ag (OH ) ac = 10 3,9

a que pH comienza a precipitar la Ag+?

pH > 9,2

I. Solubilidad de hidrxidos
a) Solucin de Al+3 10-2 M a la que se le adiciona de forma controlada
hidrxido de sodio

Al (OH ) 3 Al 3+ + 3OH

AlO2 H + = 10 11, 2

Kps = 10

32 ,5

s0 = Al (OH )3 = 10 5

Al (OH )3( S ) + OH Al (OH ) 4 AlO2 + 2 H 2O

Detemine:
a) El pH al cual se inicia la precipitacin de Al(OH)3 (pH1)
b) El pH al cual se considera que la precipitacin es cuantitativa (0,1%) (pH2)
c) El pH al cual se inicia la redisolucin de Al(OH)3 (pH3)
d) El pH al cual se considera que la redisolucin es cuantitativa (pH4)

I. Solubilidad de hidrxidos
Cmo vara la solubilidad de Al en funcin del pH?

si = Al 3+ + Al (OH ) 3 + AlO2

a) A que se inicia la precipitacin de Al(OH)3 ?

3

OH =

10 32,5
10 , 2
=
10
M
2
10

pH1 = 3.8

b) A que pH precipita cuantitativamente (99.9%) Al3+ como Al(OH)3?

El 0.1% de Al3+ queda en solucin

Al

3+

10 0.1
=
= 10 5 M
100

OH =

10 32,5
9.2
=
10
M
5
10

pH 2 = 4.8

I. Solubilidad de hidrxidos
c) A que pH comienza la redisolucin de Al(OH)3 ?
Se considera que se inicia la redisolucin, cuando se ha solubilizado el
0,1% del Al(OH)3, en ese momento [AlO2-] = 10-5 M
11.2
10
6.2
H+ =
=
10
M
5
10

pH 3 = 6.2

d) A que pH se observa la redisolucin cuantitativa (99.9%) de Al(OH)3 ?

Se considera que la redisolucin es cuantitativa cuando se ha solubilizado
el 99,9% del Al(OH)3, en ese momento [AlO2-] = 9,99 10-3 M
11.2
10
9 .2
H+ =
=
10
M
2
10

pH 4 = 9.2

I. Solubilidad de hidrxidos
CONCLUSIN DEL ESTUDIO

si = Al 3+ + Al (OH ) 3 + AlO2
Al 3+
1

3,8 Al (OH ) 3 4,8

Al (OH ) 3 6,2
3

AlO2 9,2 Disolucin Total

I. Solubilidad de hidrxidos
Se desea evaluar la separacin de La y Mn desde una solucin acida que
es 0,05 M en La(III) y 0,02 M en Mn(II) a travs de la precipitacin
selectiva en funcin del pH realizando la adicin de NaOH.
1) Determine cual in precipita primero por la adicin controlada de
NaOH.
2) Determine en que condiciones es posible separar cuantitativamente
(99%) ambos iones por adicin controlada de NaOH
pKps La(OH)3= 20

pKps Mn(OH)2= 12,7

II. Solubilidad de sales poco solubles

La solubilidad de un compuesto poco soluble puede variar con la acidez
de una solucin.
+

AgNO2 ( S ) AgNO2 Ag + NO

S 0 = 10 3.2 M
Kps = 10 3.2

Los iones NO2- se comportan como bases en solucin acuosa y participan

en el siguiente equilibrio:

HNO2 H + + NO2

Ka = 10 3.3

De esta manera, si el pH de la solucin es menor a 3.3 el equilibrio que

tendr lugar en solucin ser:

AgNO2 ( S ) + H + Ag + + HNO2
Si agregamos protones al medio, se producir la protonacin del NO2-, y
por ende, se favorecer la disolucin del nitrito de plata.

II. Solubilidad de sales poco solubles

s ' = 2 ( Kps ' NO2 )

| H + |
= 2 Kps '1 +

Ka

INTRODUCCIN
Para calcular la solubilidad de una sal poco soluble en un medio cido
dado, se calcula el Kps a partir de la concentraciones totales

M m X n mM

n+

( ac )

+ nX

( ac )

Kps = M

n+ m

m n

Si se modifican las condiciones del medio (cambios de pH, presencia de

ligandos) tenemos que calcular Kps segn:

M TOTAL = M n + + | M (OH ) nk k | + | M ( L) nj j |
X TOTAL = X m + | X ( H ) kk m |
Solubilidad condicional

Kps= Kps M X
m

Kps= (msi ) (nsi )

m

Kps condicional
n

(m + n )

si =

Kps
mm nn

II. Solubilizacin de sulfuros

MS M

2+

+S

H 2 S HS + H +

HS S

+H

Kps = M 2+ S 2
H + HS

Ka2 =

= 10 7

H2S

Ka1 =

H + S 2
HS

= 10 13

Si el metal no participa en algn otro equilibrio, tenemos:

Kps= Kps S ( II ) = si

si' = 2 Kps S ( II )

S ( II ) = 1 +

H+
Ka1

H+

Ka1 Ka 2

+ 2
H+
H

= 2 Kps 1 +
+
Ka1 Ka1 Ka2

II. Solubilizacin de sulfuros

si' = 2 Kps S ( II )

2
H+
H+

= 2 Kps 1 +
+
Ka1 Ka1 Ka2

1
pKps + 10
2

log si
log si =

1
13
pKps +
2
2

1
pKps + 10 pH
2

log si =

1
13 1
pKps + pH
2
2 2

log si =

1
pKps
2

1
pKps
2

13

pH