Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
1.1. Generaliti
Uleiurile volatile sunt produse izolate din plante sau organe ale acestora printr-un
procedeu fizic care au o anumit volatilitate (mai mare sau mai mic) i posed un miros
agreabil caracteristic sursei din care provin.
Sunt cunoscute i sub numele de uleiuri eterice sau eseniale, i de obicei
denumirea lor este dat de numele popular al plantei din care se extrag.
Cea mai important caracteristic a acestor amestecuri, care confer de altfel i
valoarea economic deosebit, o constituie mirosul specific. Acesta st la baza utilizrii
lor n parfumerie, n produsele cosmetice i n industria alimentar. Multe uleiuri volatile
au caliti terapeutice deosebite, o parte dintre acestea fiind cunoscute i folosite nc din
antichitate.
1.1.1. Rspndire
Uleiurile volatile sunt relativ rspndite n regnul vegetal, unele familii fiind foarte
bogate n astfel de substane, att ca numr de specii ct i cantitativ.
De obicei, uleiurile volatile se gsesc n plante superioare (circa 50 de familii)
aparinnd unor ordine ale angiospermelor (Asterales, Laurales, Magnoliales,
Zimgiberales, etc.) sau gimnospermelor (Pinales), dar se cunosc i ciuperci productoare
de lactone sesquiterpenice i de sesquiterpene volatile, sau alge care elaboreaz
sesquiterpene halogenate.
Dei compuii terpenici sunt carecteristici regnului vegetal, s-au semnalat cteva
monoterpene biosintetizate de bacteriile din sol, de insecte (probabil feromoni), precum i
de unele sesquiterpene i diterpene de origine animal.
1.1.2. Localizare
Sinteza i acumularea de uleiuri volatile au loc fie n exteriorul plantei, n perii
glandulari (Asteraceae, Geraniaceae, Laminaceae, etc.) i n papile, fie n interiorul
plantei, n celulele secretorii, n spaiile intercelulare (n canalele secretorii), fie n pungi
secretorii (Anacardiaceae, Rutaceae, Myrtaceae).
4
izopren
Terpenii se clasific dup numrul de uniti izoprenoidice (uniti terpenoidice) n
monoterpeni, sesquiterpeni, diterpeni, triterpeni, tetraterpeni i terpeni superiori.
O unitate terpenoidic are formula general C5H8.
Exemple de compusi terpenici :
Acizii organici - sunt compui alifatici, ciclici sau aromatici, care conin una sau
mai multe grupe carboxilice. Sunt larg raspndite n regnul vegetal, att n stare libera ct
i sub form de sruri i esteri.
Foarte frecvent ntlnii sunt acizii: oxalic, malic, citric, tartric, chimic, cafeic etc.
Acidul oxalic formeaz cu ionii de calciu oxalatul de calciu, care se prezint sub form de
incluziuni cristaline caracteristice din punct de vedere sistematic. Multi acizi organici se
gsesc n combinaie cu alcaloizii. Produsele bogate n acizi organici sunt ntrebuinate
pentru corectarea gustului neplcut al unor medicamente. Acizii organici contribuie la
stabilizarea vitaminei C n produsele vegetale.
Exemple de acizi organici :
acidul acetic
acidul citric
acidul oxalic
CH3-COO-CH3
H-COO-CH2-CH3
acid propanoic
acetat de metil
formiat de etil
Exemple de eteri:
Eteri simetrici : C2H5-O-C2H5 eter etilic
Eteri nesimetrici: CH3-O-C2H5 etil-metil eter; CH3-O-C6H5 feil-metil eter
Eteri ciclici:
vscozitate mic, ns exist i excepii. Acele uleiuri care conin mai multe componente
cu puncte de topire ridicate (camfor, mentol, anetol ) se pot solidifica (primele 2 ) sau
10
11
13
CAPITOLUL II
2.1. Metode de obinere i de prelucrare a uleiurilor volatile
Separarea unei arome din mediul su natural este o problem dificil, deoarece
aceasta trebuie izolat sau concentrat cu un minimum de pierderi, de modificri de
compoziie si fr introducerea unor impuriti. Toate operaiile inadecvate se traduc prin
degradarea compoziiei naturale.
Ca i uleiurile vegetale, uleiurile volatile se extrag din acele pri ale plantei n
care sunt prezente cantiti mai mari:
- flori ( trandafiri, tuberoze, iasomie);
- flori i frunze ( menta, geranium, violete);
- fructe (coriandru, anason, fenicul);
- semine ( nucoar, ambret);
- coaja fructelor (portocal, lmai, bergamot);
- rdcini (angelic, vetiver, ghimbir);
- lemn sau scoar (cantal, cedru, scorioar);
- boboci florali i muguri (cuioare, plop negru, coacz);
- planta ntreag (salvie, cimbru, busuioc);
- ace i ramuri (pin, chiparos, brad).
n anumite cazuri substanele odorante se extrag din exudatele naturale sau
patologice ale plantelor (rezine, balsamuri, oleogumirezine, gumirezine).
2.2. Metode clasice de extracie a uleiurilor volatile
n ordinea ponderii produciei, n prezent se folosesc urmtoarele procedee de extracie:
- antrenarea cu vapori;
- extracia cu grsimi;
- extracia cu solveni organici;
- extracia cu fluide supercritice;
- presarea;
- absoria pe solide.
14
Antrenarea cu vapori de ap
Antrenarea uleiului volatil este precedat de difuzia lui din celulele vegetale la
suprafa. Uscarea duce la o evaporare parial a uleiului volatil ca urmare a evaporrii
acestuia.
n funcie de condiiile de lucru se cunosc patru variante de antrenare cu vapori de
ap: la foc direct, n curent de vapori, cu abur sub presiune i la presiune redus.
Extracia
Extracia este operaia prin care unul sau mai muli componeni dintr-o faz
(lichid sau solid) sunt trensferai ntr-o alt faz lichid nemiscibil (sau parial
nemiscibil) adus n contact cu prima. Operaia se bazeaz pe diferena de solubilitate a
acestor componeni ntr-un solvent corespunztor sau n doi solveni nemiscibili.
principiilor odorante sau aromatice prin evaporarea solventului prin distilare. n funcie
de natura materiei prime, se disting trei categorii de extracte :
-
Tehnica headspace este utilizat pentru extracia compuilor volatili din diferite
matrici biologice. Pentru o extracie ct mai eficient a compuilor de arom/volatili din
rozmarin a fost necesar optimizarea urmtorilor parametrii: metoda, masa prob (g),
temperatura de incubare (oC).
Dup incubare, 250 L din faza de headspace a fiolei cu prob au fost introdui n
injectorul gaz-cromatografului i analizai.
Optimizarea metodei de analiz HS/GC-MS
Numrul de compui separai, respectiv identificai din proba de frunze uscate de
rozmarin variaz n funcie de metoda de headspace utilizat. Prin compararea
rezultatelor obinute cu metoda n care timpul de incubare a fost de 40 de minute i
metoda n care timpul de incubare a fost de 30 de minute, se poate constata c mrirea
timpului de incubare nu duce la o cretere a numrului de compui separai, n ambele
cazuri fiind separat acelai numr de compui volatili, i n aproximativ aceeai
concentraie (figura1).
18
Un alt parametru variat a fost masa de prob supus incubrii. S-a constatat c
pentru acelai timp i temperatur de incubare, se separ un numr mai mare de compui
dac masa de prob este mai mic. Astfel, folosind metoda n care s-a analizat o prob de
1g, au fost separai 18 compui, n timp ce pentru o prob de 0,5g au fost separai 19
compui. Prin urmare, micornd masa de prob incubat, scade concentraia de -pinen
din faza de headspace a fiolei, putnd fi astfel detectai compui minoritari precum linaloolul.
Cea mai mare influen asupra numrului de compui volatili separai o are ns
temperatura de incubare (figura 2).
Temperatura de incubare, C
Figura 2. Influena temperaturii de incubare asupra numrului de compui separai
Din proba de rozmarin incubat la 30oC au fost separai i identificai 4 compui,
i anume: -pinenul, camfenul, 3-octanona i eucaliptolul, ceea ce sugereaz faptul c
aceti compui sunt constituenii cei mai volatili ai rozmarinului fiind responsabili de
aroma i mirosul caracteristic perceput de om. La temperatura de incubare de 40oC ncep
s se extrag n faza gazoas noi compui volatili, precum: -pinenul, -mircenul, ocimenul i limonenul. Dac incubarea probelor de rozmarin se face la 60oC sunt extrai i
-felandrenul, -terpinenul, -terpinen i camforul. n cazul incubrii probelor de frunze
19
20
21
Mentha crispa L sin Mentha spicata au fost obinute de la Institutul Agronomic ClujNapoca. Extract hidroalcoolic: 1 gram plant uscat i zdrobit a fost amestecat cu 20 ml
etanol i 20 ml ap distilat i lsat la macerat la temperatura camerei, timp de 2 zile.
Pentru experiment, s-au folosit florile i tulpinile, dup care o cantitate de 0,6 ml
din macerat s-a amestecat cu 0,6 ml de ap distilat i 0,2 ml solvent A (acetat de
etil:hexane:methylen choricle, 5:1:1 , v/v/v). Noul amestec a fost agitat 2 minute i 4l
au fost injectai n cromatograf. Analiza GC i GC/MS a fost efectuat imediat dup
extracie.
Componentele au fost identificate cu ajutorul spectrometriei de mas. Procedura
de extracie a amestecului standard s-a realizat astfel: 30 l amestec standard s-au
adugat n 0,9 ml soluie compus din etanol, ap distilat i solvent. Toate acestea au
fost amestecate timp de 2 minute dup care a fost adugat 1 l 3-hepten-2-on la soluia
obtinu, iar 1l a fost injectat folosind un injector cu autosampler. Extracia de amestec
standard (n=4) a fost folosit pentru o ct mai mare precizie a procedurii de extracie.
Mentha piperita a fost extras din frunze pe trei ci:
1 gram de plant uscat a fost introdus n 20 ml etanol, timp de 1 or la 45C,
apoi 3 l au fost injectai n GC i analizat cu ajutorul GC/MS;
1 gram de plant uscat a fost introdus n 40 ml soluie (ap, etanol ) pentru 1 or
la 45C; 0,9 ml extract, 0,9 ml ap distilat i 0,3 ml solvent A au fost amestecai, iar din
acest amestec s-au prelevat 3 l pentru a fi analizai pic GC/MS;
1 gram plant uscat s-a introdus n 20 ml soluie clorur de metilen-aceton (1:1
v/v) la 45C timp de 1 or, dup care 3 l din soluia obinut au fost injectai i analizai
prin GC/MS.
Mentha crispa L a fost extras din frunze n 40 ml etanol, ap distilat, fiind
pstrat timp de 1 or la 4C, urmat de extracia cu solvent, precum n modul prezentat
mai sus.
Rezultate experimentale
Pentru analiz au fost folosite diferite tipuri de ment. Dintre acestea, cinci au fost
cumprate uscate din pia: P1 de la un magazin privat de ierburi, P2 de la un
magazin de stat de ierburi, P3 menta alb a fost culeas din pdure , P4 menta neagr
23
24
dioxid de carbon. Uleiurile eseniale extrase prin aceast metod pot fi bine separate,
fiind considerate uleiuri de cea mai bun calitate.
Deoarece SC-CO2 este un solvent hidrofob, polaritatea acestuia poate fi
modificat prin adugarea unor reactivi polari. Din acest motiv, metoda este potrivit
pentru extracia terpenelor i a sesquiterpenelor, care reprezint compui hidrofili.
Datorit toxicitii sczute, a efectului redus asupra mediului i a faptului c nu este
inflamabil, dioxidul de carbon supercritic este considerat un solvent verde.
Materiale i metode
Sistemul de producere a fluidului supercritic a fost achiziionat de la Applied
Separation Inc, dioxidul de carbon de la Yi-Zhan Gas Enterprise, iar Alpinia oxyphylla a
fost cumprat de la Tian-Yi Chinese Herb Co. n cazul tuturor extraciilor efectuate,
fluxul dioxidului de carbon a avut o valoare de 1L/min.
Seminele de Alpinia oxyphylla au fost mcinate cu ajutorul unui concasor la
temperatura camerei, timp de 1 minut (de trei ori), iar mciniul rezultat a fost cernut cu o
sit. S-au cntrit aproximativ 700 g particule(W1), care apoi au fost uscate la 121C timp
de 24 h. Dup scurgerea acestui timp, particulele au fost din nou cntrite (W2), iar
coninutul de ap (A) a fost calculat aplicnd urmtoarea formul:
A = (W1 W2) W3
(1)
Experiment preliminar
Particulele uscate de semine au fost introduse n sistem (temperatur controlat),
iar extracia s-a desfurat conform manualului care a nsoit sistemul. Sistemul a fost
alimentat cu un flux bine stabilit (1L/min) de dioxid de carbon sub form de gaz (din
butelii). Pentru finalizarea extraciei, alimentarea cu dioxid de carbon a fost oprit, iar
presiunea din vasul de extracie a fost eliberat manual.
Pentru acest experiment, temperatura i presiunea la care s-a realizat extracia au
fost de: 40, 45 sau 50C, respectiv 10, 15, 20, 25, 30, 35 i 40 MPa; timpul de extracie a
fost de 30 sau 60 minute. n total s-au efectuat 42 extracii, fiecare dintre acestea fiind
repetat; uleiul esenial rezultat n urma fiecrei extracii a fost cntrit, iar randamentul a
fost calculat cu urmtoarea formul:
(Y) = W3 (W2 x (1 A)) x 100 %
25
(2)
unde Y este randamentul uleiului esenial, W3 reprezint masa uleiului esenial, W2 este
masa pudrei de semine, iar A reprezint cantitatea de ap din pudra de semine uscate,
calculat cu formula (1).
Condiiile optime de extracie
Pentru determinarea condiiilor optime, extraciile s-au efectuat la presiuni de 20, 30 i 40
MPa, la temperaturi de 45, 55 i 65C, timp de 1, 2, respectiv 3 ore.
Rezultate i discuii
nainte de a stabili condiiile optime de extracie, s-a efectuat un experiment
preliminar pentru a cerceta efectele temperaturii, presiunii i ale timpului de extracie
asupra randamentului de extracie a uleiului esenial de Alpinia oxyphylla. Extracia s-a
realizat la 45C, la apte presiuni diferite (10, 15, 20, 25, 30, 35 i 40 MPa), timp de 30
min. Dup cum se poate observa n figura 5, presiunea a avut o influen major asupra
randamentului.
26
Timp
Temperatur (C)
Presiune
Randamentul
extracie
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
(h)
3
3
1
1
3
3
1
1
2
2
2
2
2
2
2
65
45
65
45
55
55
55
55
65
65
45
45
55
55
55
(MPa)
30
30
30
30
40
20
40
20
40
20
40
20
30
30
30
CONCLUZII
- uleiurile volatile sunt produse izolate din plante sau organe ale acestora printr-un
procedeu fizic care au o anumit volatilitate (mai mare sau mai mic) i posed un miros
agreabil caracteristic sursei din care provin;
27
- coninutul n uleiuri volatile al plantelor se situeaz de cele mai multe ori sub 1%,
rareori putnd atinge15% sau chiar mai mult, n produsul uscat al unor plante;
- biosinteza substanelor odorante are loc n frunze, unde se gsete cea mai mare parte a
lor i rmne pana la nflorire;
- uleiurile volatile sunt amestecuri complexe n care predomin constituienii mono- i
sesquitrpenici;
- compuii terpenici sunt substane de origine vegetal ce intr n compoziia natural a
amestecurilor moleculare care conduc la formarea uleiurilor volatile;
- la temperatura camerei marea majoritate a uleiurilor volatile sunt lichide cu vscozitate
mic;
- datorit prezenei n uleiurile volatile a unor compui nesaturai i a unor grupe
oxidabile uleiurile volatile sunt sensibile la aciunea unor oxidant;
-
pentru
identificarea
constituenilor
uleiului
volatil
se
recomand
cercetri
cromatografice;
n raport cu obiectivele studiilor de fa se pot evidenia urmtoarele concluzii
generale:
n analiza compuilor volatili din rozmarin s-au atins urmoatoarele obiective:
- s-au optimizat ca i metode de analiz a compoziiei uleiurilor volatile din rozmarin,
tehnicile GC-MS i HS/GC-MS;
- componenii principali ai probelor de ulei volatil de rozmarin analizate cu metoda GCMS optimizat sunt: -pinenul, camforul si eucaliptolul, urmai de camfen, 3- octanon,
-mircen, limonen, borneol, o-cimen;
- prin incubarea probelor de ulei volatil de rozmarin la 40oC s-au determinat principalii
compui volatili responsabili de mirosul caracteristic rozmarinului perceput de om, i
anume: -pinenul, camfenul, -pinenul, -mircenul, eucaliptolul, 3-octanona i camforul;
- utiliznd metodele statistice avansate, s-a realizat o predicie a evoluiei chimice a
uleiului volatil de rozmarin n funcie de vrst i perioada de recoltare;
- n cadrul studiul efectuat pentru estimarea randamentului metodei de extracie cu
dioxid de carbon supercritic a uleiului esenial din seminele de Alpinia oxyphylla, s- a
urmrit dezvoltarea unui model i determinarea unor condiii optime de extracie;
28
- n urma acestui studiu, s-a observat faptul c presiunea aplicat reprezint cel mai
importat parametru care influeneaz randamentul de extracie a uleiului;
-modelul dezvoltat i condiiile optime la care s-au efectuat extraciile, pot fi aplicate cu
succes pentru obinerea pe scar larg a uleiului esenial din seminele de Alpinia
oxyphylla.
BIBLIOGRAFIE
1. Gheorghe Boieru, Inginer Dumitru Puzdrea- Tehnologia uleiurilor vegetale; Editura
Tehnica, Bucuresti.
29
30