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1.

Corroso

INTRODUO
1.1. Conceito de Corroso
a deteriorao de um material pela ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente.
O material geralmente metlico, embora tenha crescido bastante o estudo da corroso
de materiais no-metlicos(polmeros, concreto etc.).
As reaes de corroso so, em sua maioria, espontneas.
Exemplo:
A oxidao(corroso) do ferro, produzindo xido de ferro(ferrugem) um processo
espontneo. J a converso de xido de ferro em ferro gusa, ocorrida nos altos fornos das
indstrias siderrgicas, um processo no espontneo, exigindo absoro de energia para
sua realizao.
4 Fe + 4 H2O + 3 O2 2 (Fe2O3 . 2H2O)
Fe2O3 + 3CO 2 Fe + 3CO2

; G < 0

; G > 0

1.2. Custos de Corroso

O custo total com a corroso, incluindo custos diretos e indiretos, pode ser estimado em
cerca de 3,5% do Produto Interno Bruto(PIB), em pases industrializados.
Custos diretos: substituio de equipamentos ou de suas partes; custos envolvendo a
implantao ou manuteno de sistemas de proteo.
Custos indiretos: paralisaes, perda de eficincia de processos, perda de produto,
contaminao de produtos etc.

1.3. Formas de Corroso

H duas formas bsicas de corroso: UNIFORME e LOCALIZADA.
Na corroso uniforme ocorre uma perda de espessura praticamente constante ao longo do
material.
A corroso localizada pode ser subdividida em vrios tipos: alveolar, seletiva, intergranular
e transgranular, esfoliao etc.
A corroso alveolar pode ser subdividida em :
corroso em placas;
corroso alveolar propriamente dita;
corroso puntiforme ou em pites.
a.

Corroso Alveolar
placa

alvolo

em placas

alveolar propriamente dita

pite"

puntiforme

Observao:
Os alvolos(inclusive os pites) costumam se apresentar cobertos por uma camada de
produtos de corroso(tubrculos). A remoo do tubrculo evidencia o alvolo.
tubrculo

remoo
(limpeza)

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b.

Corroso

Corroso Intergranular e Transgranular

so definidas em relao aos

gros do metal

transgranular

intergranular

1.4. Mecanismos Bsicos da Corroso

2.

a.

Mecanismo Eletroqumico
H transferncia de eltrons, com ocorrncia de reaes ANDICAS(de oxidao) e
CATDICAS(de reduo), envolvendo presena de um meio eletroltico.

b.

Mecanismo Qumico
H uma reao qumica direta(de oxirreduo ou no) entre o material(metlico ou no)
e o meio corrosivo.

POTENCIAIS DE OXIDAO E REDUO

Na realidade, no medimos um potencial e sim uma diferena de potencial.
A tabela de potenciais(de oxidao ou de reduo), nas condies-padro(25C, 1 atm, a = 1 m),
construda atribuindo-se para o eletrodo de hidrognio, nas mesmas condies, potencial igual a
zero.
Observaes:
a = 1 m atividade inica = 1 molal(1 mol/kg H2O).
Consideraremos as atividades como aproximadamente iguais s concentraes molares (para
solues diludas).
2 H+ (1 M)

H2 (g) (25C, 1 atm)

; Eo = 0,0 V

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Corroso

Para um metal M em contato com uma soluo aquosa de os Mn+, em concentrao 1 molar, a
25C, temos:
e- (

)
M n + + ne

Mn+

o
o
; Ereduo
= ERED

o
o
M n + + ne ; Eoxidao
= EOX

o
o
= - EOX
.
Temos, ainda: ERED

Exemplo:
o
EZn
= -0,76 V
2+
, Zn
o
EZn
= +0,76 V
, Zn 2 +

POTENCIAL DE REDUO

POTENCIAL DE OXIDAO

Observao:
A IUPAC recomenda que as tabelas sejam apresentadas em termos de potenciais de reduo.

CONSIDERAO IMPORTANTE
Quanto
maior
for
o
POTENCIAL
DE
REDUO
ou
DE
OXIDAO
MAIOR ser a TENDNCIA A SOFRER REDUO ou OXIDAO, respectivamente.

TAMBM IMPORTANTE RELEMBRAR:

O AGENTE OXIDANTE sofre REDUO e o AGENTE REDUTOR sofre OXIDAO.
Portanto, o AGENTE OXIDANTE possui ALTO POTENCIAL DE REDUO e o AGENTE
REDUTOR possui ALTO POTENCIAL DE OXIDAO.

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Corroso

TABELA III-1 : POTENCIAIS DE REDUO(Eo)

SEMI-REAO
Eo(V)
-2,37
Mg 2+ + 2e Mg 2,37
Al 3+ + 3e Al
Mn 2+ + 2e Mn

2H2 O + 2e H2 + 2OH

-1,66
-1,18
-0,83

2H + + 2e H2

-0,76
-0,74
-0,44
-0,41
-0,40
-0,25
-0,14
-0,13
0,00

Zn 2+ + 2e Zn
Cr 3+ + 3e Cr
Fe 2+ + 2e Fe
Cr 3+ + e Cr 2+
Cd 2 + + 2e Cd
Ni2+ + 2e Ni
Sn 2+ + 2e Sn
Pb 2+ + 2e Pb
Cu 2 + + 2e Cu

O2 + 2H2 O + 4e 4OH

+0,34
+0,40

+0,52
+0,54

Cu + + e Cu

I2 + 2e 2I

Fe 3+ + e Fe 2+
+

+0,77
+0,80

Ag + e Ag

ClO

+0,89

+ H2 O + 2e Cl + 2OH

+1,10

Br2 + 2e 2Br

+1,23

O2 + 4H + + 4e 2H2 O

O3 + H2 O + 2e O2 + 2OH

+1,24

Cr2 O72 + 14H + + 6e 2Cr 3+ + 7H2 O

+1,33

Cl2 + 2e 2Cl

+1,36

3+

MnO 4

+1,50
+1,51

Au + 3e Au
+ 8H + + 5e Mn 2 + + 4H2 O

HClO + H + + e 1 2 Cl2 + H2 O
Au + + e Au

+1,63

H2 O2 + 2H + 2e 2H2 O

+1,70
+1,77

O3 + 2H + + 2e O2 + H2 O

+2,07

+2,65

F2 + 2e 2F

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3.

Corroso

PILHAS ELETROQUMICAS (CLULAS ELETROQUMICAS)

Uma pilha ou clula eletroqumica constituda por duas semi-pilhas ou semi-clulas:
semi-pilha andica: onde ocorre uma semi-reao de oxidao;
semi-pilha catdica: onde ocorre uma semi-reao de reduo.
Para que a reao seja espontnea devemos ter: E > 0 (*)
( )
* G = - n F E, onde:
G ... variao de energia livre de Gibbs (J);
E ... diferena de potencial da pilha (V);
n
... nmero de mols de eltrons (mol);
F
... faraday; 1 F = 9,65 . 104 C/mol de eltrons.
Reao espontnea:
G < 0 E > 0.
Reao no espontnea: G > 0 E < 0.
Exemplo:
Dadas as semi-pilhas:

Cu 2+ + 2e Cu

E o = +0,34 V

Ni2+ + 2e Ni

E o = 0,25 V

Considerando a seguinte pilha eletroqumica:

K+ Cl-(aq)

Cu

Ni

[Cu2+] = 1 M
[Ni2+] = 1 M

(a) determine as reaes andica e catdica;

(b) que eletrodo(metal) ser corrodo?
(c) calcule a fora eletromotriz da pilha;
(d) qual a finalidade da ponte salina(contendo a soluo aquosa de K+Cl-)?
(e) Determine a carga eltrica, em coulombs, necessria dissoluo de 1,00 mg do
metal-anodo.
Dados: 1 F = 9,65 . 104 C/mol e-; M.A.(u): Cu = 63,5; Ni = 58,7.
Soluo:
(a) Quem possui maior potencial de reduo ser reduzido(Cu2+Cu). Consequentemente, o
Ni ser oxidado.
Assim, temos:
REDUO: Cu2+ + 2e- Cu (REAO CATDICA)
OXIDAO: Ni Ni2+ + 2e- (REAO ANDICA)
(b) O nquel(Ni) o anodo. Ser corrodo, perdendo massa.
(c)

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1o PROCESSO(por soma algbrica)

Cu 2+ + 2e Cu

o
= +0,34 V
ERED

Ni Ni2+ + 2e

o
= +0,25 V
EOX

Cu 2+ + Ni Cu + Ni2+ (*)

2o PROCESSO

Eo = +0,59 V

[E = ERED (CATODO) ERED (ANODO)]

Eo = +0,34 - (-0,25)

Eo = +0,59 V

( )

* reao global da pilha

(d) Na soluo do compartimento catdico, ocorre o desaparecimento de ons
Cu2+(positivos). J na soluo do compartimento andico, ocorre o aparecimento de ons
positivos(Ni2+).
Assim, os ons K+ migram para o compartimento catdico e os ons Cl- para o
compartimento andico, para restabelecer o balano inico, evitando que haja
POLARIZAO(interrupo da reao) da pilha.
A reao seria interrompida porque os eltrons(negativos) no migrariam para um
compartimento negativamente carregado(com excesso de ons negativos).
(e) Ni
Ni2+
+
2e

1 mol
2F ou 2 mol e

58,7 g _____________2 . 9,65 . 104 C

1,00 . 10-3 g _________q
q=

1,0 10 3 2 9,65 10 4
58,7

q = 3,29 C

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EXERCCIOS PROPOSTOS
1. Classifique os eventos a seguir como custos diretos(CD) ou custos indiretos(CI) com a corroso:
a.
b.
c.
d.

lucro cessante em uma indstria decorrente da parada de uma unidade produtiva;

substituio de tubos de um trocador de calor;
pintura anticorrosiva de uma tubulao;
contaminao de gua com leo como consequncia de vazamento provocado pela corroso de
um material;
e. adio de hidrazina gua para previnir a corroso por oxignio dissolvido em uma caldeira;
f. produto qumico fora de especificao em funo da presena contaminante de produtos de
corroso.

2. Dados os materiais e meios corrosivos abaixo relacionados, envolvidos em processos corrosivos,

identifique os casos onde ocorre corroso qumica(CQ) ou corroso eletroqumica(CE).
MATERIAL
a. Ao comum(Fe)
b. Concreto
c. Titnio
d. Ao comum(Fe)
e. Nquel
f. Polmero(plstico)
g. Alumnio
h. Borracha

MEIO CORROSIVO
Soluo aquosa de ons H+
Soluo aquosa de ons H+
Cloro gasoso
Ar mido(atmosfera martima)
Monxido de carbono gasoso e seco
Oznio
Na+OH- em meio aquoso
Solvente orgnico

3. Uma pilha eletroqumica formada pelas seguintes semi-pilhas:

2H+ + 2e- H2 ... Eo = 0,00 V;
Mn+ + ne- M ... Eo = x V.
A reao global da pilha : 2 Mn+ + n H2 2n H+ + 2M, sendo sua fora eletromotriz
inicial igual a 1,50 V.
Determine:
(a)a reao andica;
(b)o valor de x.
4. Considerando os metais Cu, Zn, Sn, Mg, Ag e Al e a tabela de potenciais de reduo, nas
condies-padro, indique aquelas que sofreriam oxidao com mais facilidade do que o ferro,
justificando sua resposta.
5. Dada a pilha eletroqumica: Fe(s)|Fe2+(1 M)||Ag+(1 M)|Ag(s) , determine:
(a)a equao da reao global da pilha;
(b)a diferena de potencial inicial gerada pela pilha.

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4.

Corroso

CORROSO ELETROQUMICA UNIFORME

aquela onde ocorre uma perda de massa ( m) ou uma perda de espessura ( e) praticamente
constante ao longo da superfcie do material.
Em um meio aquoso ou mido aerado, em presena de eletrlitos dissolvidos, a simples
existncia de diferena no tamanho dos gros de um metal faz com que os gros menores, com
maior energia interna, apresentem comportamento andico em relao aos gros maiores.
Mn+

METAL (M)

(n/2) H2O + (n/4) O2 + n e- n OH-

M
n e-

gro
menor

gro
maior

SEMI-REAO ANDICA: M
SEMI-REAO CATDICA:

Mn +

n
H2O
2

REAO GLOBAL DA

+
n
O2
4

n e

n
H2O
2

n
O2
4

PILHA ELETROQUMICA

DE CORROSO

E o = (x + 0,40) V

o
(EOXID
= x V)

n e

n OH

Mn +

o
(ERED
= + 0,40 V )

n OH

Para que a reao seja espontnea, temos:

o
Eo > 0 x + 0,40 > 0 x > 0,40 EOXID
(M) > 0,40 V

ou

o
ERED
(M) < + 0,40 V

Assim, metais com potenciais-padro de reduo inferiores a + 0,40 volts sofreriam corroso
inicial em meio aquoso ou mido (atmosfrico, solo), em presena de eletrlitos. o caso de
metais como: alumnio, zinco, ferro etc.
Por outro lado, metais com potenciais-padro de reduo superiores a + 0,40 volts seriam
resistentes corroso, nos meios considerados.
Observaes:
Os clculos efetuados so apenas orientativos, j que os mesmos esto referidos s
condies-padro e no s condies reais que s seriam retratadas com fidelidade com
auxlio dos potenciais prticos dos metais no meio considerado.
Quanto maior for o E o da pilha de corroso, maior ser a tendncia e a intensidade de
corrente inicial de corroso para o metal.
Alguns metais, aps um processo corrosivo inicial, podem se tornar passivados como
decorrncia da formao de xidos protetores sobre a superfcie dos mesmos, resultantes
da reao dos produtos andicos e catdicos de corroso.

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Exemplos:
a. 2 AA3 +

6 OH

2 AA(OH)3

b. 2 Fe2 +

4 OH

(1 2) O2

AA 2O3 3 H2O

Fe2O3 2 H2O

Evidentemente, a proteo (passivao) conferida pelo xido formado depender de sua

capacidade de aderncia superfcie metlica e de sua permeabilidade em relao ao meio
corrosivo, propriedades estas que esto diretamente relacionadas com a natureza cristalina
do xido formado.
Assim, filmes de - Fe2O3 (maghematita) ou de - FeOOH (lepidocrocita) so protetores do
ferro, em meio aquoso.
Em meio aquoso no aerado, temos:

n H2O

n e

n OH

(n 2) H2

Eo = - 0,83 V.

Portanto, teoricamente, s estariam sujeitos corroso metais com potenciais-padro de

reduo inferiores a 0,83 V.
Alm disso, a formao e adsoro de H2 na rea catdica conduz a uma polarizao da pilha,
interrompendo a reao de corroso.
Infelizmente, na maioria das vezes, os meios esto aerados ou com presena de O2
dissolvido.

EXERCCIOS PROPOSTOS
6. Escreva as equaes representativas da corroso do zinco:
(a) em meio aquoso (no aerado) ;
(b) em meio cido (no aerado) ;
(c) em meio cido aerado.
Em que caso o processo corrosivo ser mais intenso ? Justifique com base nos potenciais
fornecidos.
Dados:
Zn
2 H2O
2 H+

Zn2 +
2 e

+
+

(1 2) O2

2 e
+

2 e

2 OH

H2

2 H+

;
;

2 e

Eo = + 0,76 V
+

H2

Eo = 0,83 V

Eo = 0,00 V

H2O

Eo = + 1,23 V

7. O ataque de zinco puro com cido clordrico paralisado aps um certo tempo, o mesmo no
ocorrendo quando o zinco contm impurezas, como o cobre. Explique este fato com base nos
potenciais de eletrodo dados e no conceito de polarizao.
Dados:
Zn

Zn2+

2 e

Eo = + 0,76 V

Cu

Cu2+

2 e

Eo = 0,34 V

H2

Eo = 0,00 V

2 H+

2 e

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5.

Corroso

TAXAS DE CORROSO UNIFORME

O monitoramento da corroso consiste em se efetuar uma medio sistemtica do processo corrosivo,

permitindo seu acompanhamento, com o objetivo de obter informaes que possibilitem o controle da
corroso.
Os mtodos de monitoramento podem ser:
no destrutivos
Exemplos: inspeo visual, exames com ultrassom, medidas de difrao, utilizao de lquido
penetrante, emisso acstica, exames termogrficos.
analticos
Exemplos: anlise
microbiolgicas.

qumica,

medidas

de

pH

oxignio

dissolvido,

determinaes

de engenharia de corroso
Incluem mtodos no-eletroqumicos (perda de massa em corpos de prova, medidas de
resistncia eltrica ) e eletroqumicos (resistncia polarizao ou polarizao linear,
potencial de corroso, impedncia eletroqumica).
Observaes:
Os mtodos no destrutivos so essenciais para se evidenciar a presena de fissuras,
trincas, irregularidades, reduo de espessura de parede e de outras caractersticas
capazes de indicar tipos e formas de dano no material. J os mtodos analticos, geralmente
aplicveis ao meio corrosivo, so complementares e especialmente teis nos processos
corrosivos controlados pelos parmetros do ambiente da corroso.
Os mtodos de engenharia de corroso no eletroqumicos, como os dos corpos de prova, so
aplicveis tanto em meios aquosos (conjunto de corpos de prova em sistemas de gua de
refrigerao), como em ambientes gasosos (cmaras de neblina). Os mtodos eletroqumicos
so aplicveis a casos de corroso com mecanismo eletroqumico, que constituem a maioria
dos processos corrosivos, possibilitando a caracterizao do estado eletroqumico do metal
(ativo ou passivo) e a determinao da velocidade instantnea de corroso, por meio da
medida da resistncia polarizao (mtodo da polarizao linear, utilizado nos
corrosmetros).

5.1. Unidades das Taxas de Corroso

Consideremos o seguinte esquema, onde um material est submetido ao de um meio
corrosivo:
MEIO CORROSIVO

rea exposta ao meio = S

e = perda de espessura

MATERIAL (massa especfica) =

10

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Corroso

As taxas de corroso uniforme so usualmente expressas em termos de perda de massa /(rea x

tempo), que representaremos por m , e em termos de perda de espessura/tempo, que
representaremos por e .
Assim, temos:
m =

m
S t

" (1)

e =

e
t

" (2)

onde m a perda de massa do material.

Logo, teremos:
m =

m
S t

m =

S e
S t

m =

e
t

Ou, finalmente:
m = e

(3)

A expresso (3) poder ser usada se as unidades empregadas estiverem homogneas (p.ex.: m , em
g/cm2 ano); , em g/cm3; e , em cm/ano).
Entretanto, as unidades prticas normalmente utilizadas nos trabalhos so:
m

mg/(dm2 d) ou mg dm-2 d-1 ou mdd;

10-3 in/ano (milsimo de polegada por ano) ou mpy.

Para converso de e (em mpy) para m (em mdd) e vice-versa, com a massa especfica do material
sendo expressa em g cm-3 , temos:
m

mg
dm2 d

g
cm3

10 3 in 1 ano 103 mg 2,54 cm 10 cm

ano
365 d
g
in
dm

m (mdd) = 0,696 (g cm-3) e (mpy)

Tabela 5.1 - Massa Especfica de Alguns Metais

METAL

MASSA ESPECFICA (g cm-3)

Alumnio
Cobre
Lato (85% Cu)
Cobre-Nquel (70/30)
Ferro fundido (cinzento)
Ao-carbono
Ao inox AISI 304

2,74
8,96
8,75
8,94
7,19
7,86
7,93

11

m =

254
e
365

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5.2. Sobreespessura de Corroso (Corrosion Allowance)

Entre as formas de corroso, o processo corrosivo uniforme , muitas vezes, controlvel ou
administrvel, sendo possvel se conviver com uma determinada taxa de corroso uniforme,
compatvel com o tempo de vida til (tvu) esperado para o material de um determinado
equipamento.
Os tempos de vida til podem variar de 5 a 200 anos (geralmente, de 15 a 40 anos), dependendo
das circunstncias operacionais, do grau de obsolncia da instalao ou do processo, etc.
Portanto, possvel, sobretudo no caso de equipamentos ou tubulaes de ferro e ao, se
trabalhar com uma espessura adicional espessura determinada pelo projeto mecnico,
denominada sobreespessura de corroso (s) ou corrosion allowance (C.A.).
Os valores de sobreespessura de corroso variam, normalmente, de 0,05 in (1,2 mm) a 0,15 in
(4,0 mm), para tubulaes em geral, e de 0,06 in (1,5 mm) a 0,25 in (6,0 mm), para vasos de
presso e outros equipamentos de grande porte.
Devido s suas caractersticas peculiares, no possvel se trabalhar com sobreespessuras de
corroso para partes de instalaes de processo, tais como bandejas, grades, recheios, tubos
de trocadores de calor, peas internas de vlvulas, purgadores e filtros, bem como para
elementos de fixao, tias como parafusos, porcas, etc.
A taxa de corroso uniforme (e) mxima para um material com tempo determinado de vida til
(tvu) esperado pode ser obtida pela expresso:

(e )mx =

s
,
tvu

onde s a sobreespessura de corroso.

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Exerccios Propostos
8. Um corpo de prova (retangular) de ao carbono (massa especfica igual a 7,86 g . cm-3) possui
rea exposta ao meio corrosivo igual a 30,0 cm2.
Submetido a um ensaio durante 30,0 dias, em presena de meio corrosivo, o corpo de prova
apresentou massa igual a 14,842 g, aps limpeza.
Sabendo que a massa inicial do corpo de prova era de 15,78 g, calcule as taxas de corroso
uniforme:
(a) em mdd;
(b) em mpy.
9. Admitindo que os dados obtidos no exerccio anterior sejam representativos das taxas de
corroso mdias para uma tubulao de ao-carbono, calcule o valor da sobreespessura de
corroso, em milmetros, para que a mesma tenha uma vida til de 20 anos.
Dado: 1 in = 25,4 mm.
10. Calcule a vida til, em anos, esperada para uma tubulao de ao-carbono, com sobreespessura
de corroso igual a 0,050 in, submetida internamente ao, em fluxo forado, de um lquido
corrosivo, cuja taxa de corroso uniforme, em relao ao material, de 7,50 mdd.
11. Uma tubulao de ao-carbono para circulao de um lquido corrosivo possui espessura total de
parede igual a 0,400 in, incluindo sua sobreespessura de corroso igual a 0,100 in. Um ensaio
realizado com um corpo de prova do mesmo material da tubulao, com rea exposta ao meio
corrosivo igual a 29,6 cm2, revelou os seguintes resultados aps 45,0 dias de exposio ao meio:
perda de massa observada no corpo de prova: 0,296 g
profundidade mxima de pite registrada: 0,12 mm.
Determine:
(a) as taxas de corroso uniforme, em mdd (mg . dm-2 . d-1) e em mpy (milsimo de polegada/ano);
(b) o tempo estimado de vida til da tubulao, em anos, com base no ensaio realizado;
(c) o tempo estimado de perfurao da tubulao, em anos, com base na profundidade mxima
de pite (condio mais drstica) observada no teste realizado.
Dado: 1 in = 25,4 mm.

13