Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Profesor: Al Lara
Equilibrio fasico
1.
Px,y
Pctte
Tctte
T
PvB
TebA
PvA
TebB
B puro
B puro
A puro
0
Azetropo
A puro
0
1 x,y
x,y
Azetropo
T,P ctte
PvA
Azetropo
Azetropo
1 x,y
Px,y
Pctte
Tctte
PvA
TebB
TebA
PvB
B puro
B puro
A puro
0
Azetropo
1 x,y
x,y
A puro
Azetropo
1 x,y
T,P ctte
PvA
Azetropo
Azetropo
Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult llevan implcito que los diagramas de
fase lquido-gas de las soluciones no-ideales sean mas complejos.
Las composiciones azeotropicas tanto para los sistemas que presentan tanto desviaciones positivas como negativas dependeran de la temperatura y la presion, no obstante esta desviacion es
usualmente debil al menos que se realicen grandes cambios en la presion del sistema.
2.
Determinaci
on del punto azeotr
opico
1 P1sat
P1sat
y
(
)
=
12 x1 =1
P2sat
2 P2sat
Se eval
uan ambas ecuaciones y si obtienen que un valor lmite es mayor que uno, mientras que
el otro es menor a uno entonces el sistema presentara un azeotropo, porque 12 , se considera una
funcion continua de x1 que debe pasar por 1,0 en alguna composicion intermedia.
(12 )x1 =0 =
3.
C
alculos de ELV en soluciones no ideales
Ya dijimos que el criterio de equilibrio es valido para cualquier sistema. Por lo tanto, se debe
cumplir que la igualdad de las fugacidades parciales del cada uno de los componentes en ambas
fases y para evaluarlas tenemos varias opciones. La mas com
un es el modelo . Para el cual;
fiV = i yi P
fL = i xi fi
(1)
(2)
donde;
]
ViL (P Pisat )
exp
RT
|
{z
}
[
fi =
sat
sat
i Pi
con sat
i =
fisat
Pisat
Factor de Poynting
Por lo tanto;
]
L
sat
V
(P
P
)
i
i
(3)
i yi P =
exp
RT
Para los calculos de estos sistemas no lineales es conveniente la utilizacion de la K de reparto
definida anteriormente, ya que nos permite mejorar la convergencia en los mismos y nos permite
reescribir la ecuacion anterior como:
]
[
L
sat
V
(P
P
)
i
i
sat
i sat
exp
i Pi
RT
yi
K=
=
(4)
xi
i P
[
sat
i xi sat
i Pi
Ahora bien, estas expresiones se simplifican cuando se realizar ciertas suposiciones con razonadas bases. Por ejemplo, si suponemos que la fase gaseosa se comporta como una solucion ideal
i = i con lo cual la (3) se reduce a;
[ L
]
Vi (P Pisat )
sat sat
i yi P = xi i i Pi exp
(5)
RT
Cuando el ELV ocurre a bajas presiones;
sat
i
1 y
i
]
ViL (P Pisat )
exp
1
RT
(6)
As, para presiones bajas a moderadas y se considera la no idealidad de la fase lquida la ecuacion
original de Raoult se modifica a:
yi P = xi i Pisat
(7)
Y esta ecuacion recibe el nombre de Ecuaci
on de Raoult modificada, la cual predice mejor
el ELV y puede predecir la existen de un azeotropo a diferencia de la version original.
3
3.1.
Algoritmos de c
alculos sin considerar correcci
on de Poynting y
fase gaseosa como soluci
on ideal
Presion de burbuja
Conocido xi, T
Calcular ,
Suponer P
No
=1
Si
Si
> 1,
< 1,
Si
P = Pburb
Temperatura de burbuja
Conocido xi, P
Estime primera semilla de T
Calcular
Suponer T
No
=1
Si
T = Tburb
Si
Si
> 1,
< 1,
Presion de roco
Conocido yi, T
Calcular
Asuma la Ley de Raoult para primera semilla de P y clculos de xi,
entonces calcule i a xi
Suponer P
=
Calcule a
nuevos
Si
Cambio xT
No
No
=1
Si
Si
> 1,
< 1,
Si
P = Procio
Temperatura de roco
Conocido yi, P
Asuma la Ley de Raoult para primera semilla de T y clculos de xi,
entonces calcule i a xi
Suponer T
Calcular
=
Calcule a
nuevos
Si
Cambio xT
No
No
=1
Si
T = Trocio
Si
Si
> 1,
< 1,