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Qumica II (Grado Qumica) Curso 2012-2013

Prctica 4- Pg.

PRCTICA 4: Equilibrio qumico.


OBJETIVOS
El objetivo de esta prctica es mltiple:
a) Experimentar con reacciones qumicas en tubo de ensayo utilizando pequeas cantidades
de reactivos.
b) Observar cambios de pH, precipitaciones, cambios de color, eliminacin de gases, etc.
c) Confirmar la existencia de reacciones reversibles e irreversibles.

INTRODUCCIN
Existe una gran variedad de reacciones qumicas, as como diversas formas de clasificarlas.
Aquellas que transcurren con cambio de color o del estado fsico de los reaccionantes y productos
son ms fciles de seguir. En general, las reacciones que tienen lugar en disolucin son mucho
ms rpidas que aquellas en las que los reactivos son slidos; estas ltimas se aceleran al elevar
la temperatura porque se incrementa la difusin de los reactivos. Las reacciones entre iones son
tambin mucho ms rpidas que aquellas que implican ruptura de enlaces covalentes. Las
reacciones cido-base se pueden seguir realizando medidas del pH de la disolucin y/o mediante
otras reacciones que permiten seguir la variacin del color de alguna de las especies, reactivo o
producto, en funcin del pH.
Pocas reacciones qumicas suceden en una sola direccin. Muchas de ellas son reversibles, al
menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin
de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de productos, comienza el proceso
inverso: estas molculas reaccionan entre s y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico
se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las
concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes.

EXPERIMENTAL
Material
Tubos de ensayo
Gradilla
Pinza para tubos
Papel indicador
Esptula
Varilla
Vidrio de reloj
Pinza para coger el papel
de pH

Reactivos
NH 4 Cl slido
KSCN 0.1M
Fenolftalena
Naranja de metilo
K 2 CrO 4 1M
H 2 O 2 (6%)
NH 4 Cl 1M
CuSO 4 0.1M
NH 3 concentrado

HCl 1M y 12M
CH 3 COOH 0.1M
Fe(NO 3 ) 3 0.1M
H 2 SO 4 conc
NaOH 1M
Al 2 (SO 4 ) 3 0.1 M
H 2 SO 4 0.1M
NaCH 3 COO 1M
Cr(NO 3 ) 3 0.1 M

NH 3 1M
NH 3 0.1M
CoCl 2 0.15M
(preparado en etanol
absoluto)

ASPECTOS DEL EQUILIBRIO QUMICO:


Vamos a ver algunos ejemplos de equilibrio qumico, en tubo de ensayo, aprovechando que
algunas de las especies son coloreadas. Confirmaremos el efecto que tienen sobre esos equilibrios
las variaciones de concentracin de reactivos y productos.

Lab. Qumica II (Grado Qumica) Curso 2012-2013

Prctica 4- Pg.

1. Equilibrio in cromato-in dicromato


Estudio del efecto de la concentracin de iones H+ sobre el equilibrio.
Procedimiento:
a) Coloque en un tubo de ensayo 5 gotas de disolucin K 2 CrO 4 1M.
b) Aada 1 2 gotas de H 2 SO 4 0.1M y agite el tubo. Anote los resultados.
c) Aada al mismo tubo 1 gota de NaOH 1M. Anote los resultados.
Cuestiones:
1.1. A la vista de las experiencias realizadas cul de las especies es ms estable en medio cido
y cul en medio bsico?
1.2. El in CrO 4 2- en medio cido forma inicialmente el in HCrO 4 - a partir del cual se forma el in
Cr 2 O 7 -. Qu trmino describira mejor esta reaccin: dimerizacin, condensacin, asociacin?

2. Efecto del in comn


En disolucin acuosa, el cido actico (CH 3 COOH) y el amonaco (NH 3 ) se comportan como
electrlitos dbiles de acuerdo con los siguientes equilibrios:
CH 3 COOH + H 2 O
NH 3 + H 2 O

<==> CH 3 COO- + H 3 O+
<==> NH 4 + + OH-

En esta experiencia vamos a confirmar como la adicin de un exceso de iones CH 3 COO- a una
disolucin de cido actico afecta al equilibrio disminuyendo la concentracin de iones H 3 O+ en
disolucin. Este hecho se confirmar midiendo el pH de la disolucin. Igualmente la adicin de un
exceso de iones NH 4 + a una disolucin de amonaco, disminuye la concentracin de iones OH- en
el medio.
Procedimiento:
a) Coloque en dos tubos de ensayo, (A1) y (A2), 20 gotas de CH 3 COOH 0.1 M. Aada a cada
uno de ellos una gota de naranja de metilo y a continuacin y solamente a uno de ellos 3 4
gotas de NaCH 3 COO 1 M. Anote los resultados.
b) Coloque en dos tubos de ensayo, (B1) y (B2), 20 gotas de NH 3 0.1 M. Aada a cada uno de
ellos una gota de fenolftalena y solamente a uno de ellos 10 gotas de NH 4 Cl 1M. Anote los
resultados.
Cuestiones:
2.1. Cmo se interpretan los cambios de color observados en cada una de las dos experiencias a)
y b)?
2.2. Qu se hubiera observado en el caso de utilizar fenolftalena en la experiencia a) y naranja
de metilo en la experiencia b)?
2.3. Qu efecto tendra la adicin de un gran exceso de acetato sdico? Realice un clculo del pH
resultante suponiendo que se aade un nmero de moles de acetato sdico slido igual a los
de cido actico existentes en disolucin.
2.4. Realice el mismo clculo para la experiencia b), suponiendo la adicin de los mismos moles de
cloruro amnico que amoniaco en disolucin.
2.5. Por sucesivas adiciones de acetato sdico podra alcanzarse un pH bsico?

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3. Desplazamiento de cidos y bases dbiles


La reaccin:
AM + H 2 O

<==>

HA + OH + M

representa el equilibrio de hidrlisis de una sal de cido dbil. La situacin de este equilibrio
depende de la constante de disociacin del cido HA. Es evidente que en medio cido el equilibrio
anterior se ver desplazado hacia la derecha por disminucin de la concentracin de iones OH . Si
el cido HA es voltil y calentamos, el equilibrio puede tambin desplazarse por completo aunque
el cido HA sea fuerte. Lo mismo se puede decir en el caso de una sal de base dbil.
En esta experiencia vamos a confirmar que cidos o bases fuertes y poco voltiles pueden
desplazar de sus sales a otros cidos o bases ms dbiles o ms voltiles.
Procedimiento:
a) Ponga en un tubo de ensayo 10 gotas de disolucin de NH 4 Cl 1M y aada 5 gotas de
NaOH 1M. Caliente suavemente y aproxime a la boca del tubo de ensayo un trocito de papel
indicador humedecido con una gota de agua desionizada y colocado sobre la varilla. Anote el
resultado.
b) Aada a un tubo de ensayo la punta de una esptula de NH 4 Cl slido (la cantidad mnima
necesaria para cubrir el fondo curvo del tubo de ensayo). Aada 1 gota de cido sulfrico
concentrado. Mida, como antes, el pH de los gases desprendidos en la boca del tubo de
ensayo. Lave el tubo inmediatamente.
Cuestiones:
3.1. Por qu se calienta el tubo en la experiencia a)?
3.2. Por qu se utiliza NH 4 Cl slido en el apartado b), y no en disolucin?
4. Precipitacin y disolucin de hidrxidos metlicos
Los iones de metales pesados en medio bsico, neutro o incluso ligeramente cido precipitan en
forma de hidrxidos u xidos hidratados. Recin preparados, estos precipitados pueden disolverse
de varias formas:
a) Por la adicin de un cido. De este modo se produce la reaccin inversa a la de formacin
del hidrxido.
b) Adicionando un ligando con el que el in metlico forme un complejo estable.
c) En el caso de hidrxidos anfteros, como Al(OH) 3 , por adicin de bases fuertes.
d) Por oxidacin del in metlico.
Procedimiento:
a) Ponga 10 gotas de disolucin de CuSO 4 0.1M en un tubo de ensayo y aada una gota de
disolucin de NaOH 1M. Observe la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II).
Adicione unas gotas de HCl 1M hasta observar la redisolucin del precipitado.
Cu(OH) 2 + 2H+

<==>

Cu2+ + 2H 2 O

b) Ponga 10 gotas de disolucin de CuSO 4 0.1M en un tubo de ensayo y aada 3 gotas de


disolucin de NaOH 1M. Observe la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II).
Aada unas gotas de NH 3 concentrado (atencin! ni 0.1M, ni 1M) hasta observar la
redisolucin del precipitado.
Cu(OH) 2 + 4NH 3

<==> [Cu (NH 3 ) 4 ]2+ + 2OH-

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c) Ponga 10 gotas de disolucin de Al 2 (SO 4 ) 3 0.1M en un tubo de ensayo. Aada amoniaco 1M


gota a gota observando la formacin de un precipitado blanco de hidrxido de aluminio. Se
seguir aadiendo amoniaco hasta que no se aprecie un aumento en la cantidad de dicho
precipitado. Aada unas gotas de NaOH 1M y agite. En medio fuertemente bsico se forma
tetrahidroxialuminato de sodio soluble.
Al(OH) 3 + NaOH

<==>

[Al(OH) 4 ]- + Na+

d) Ponga 10 gotas de disolucin de Cr(NO 3 ) 3 0.1M en un tubo de ensayo y aada unas gotas
de disolucin de NaOH 1M. Observe la formacin del precipitado de hidrxido de cromo(III).
A continuacin, aada unas gotas de NaOH 1M y unas gotas de H 2 O 2 (6%) y caliente a
ebullicin cuidadosamente. La disolucin toma el color amarillo del in cromato CrO 4 2-.
2Cr(OH) 3 + 4OH- + 3H 2 O 2

<==>

2CrO 4 2- + 8H 2 O

Cuestiones:
4.1. Cuando un precipitado de un hidrxido metlico se calienta o se deja envejecer se disuelve
en cidos con ms dificultad. A qu se debe esto?
4.2. No todos los ligandos que forman complejos con iones cobre pueden disolver al hidrxido
de cobre. Qu caractersticas debe tener el complejo formado?

5. 1. Equilibrios en iones complejos


Los iones de metales de transicin forman especies complejas, en las que el in metlico, cido de
Lewis, se rodea de un nmero determinado de ligandos, bases de Lewis. El enlace entre el metal y
ligandos es de tipo covalente dativo.
En esta experiencia vamos a estudiar el efecto de la concentracin de reactivos en el equilibrio de
formacin de un in complejo entre el in Fe3+ y SCN-. La formacin de este complejo puede
escribirse:
[Fe(H 2 O) 6 ]3+ + SCN-

<==>

[Fe(H 2 O) 5 (SCN)]2+ + H 2 O

En realidad, al aadir tiocianato a una disolucin de hierro (III) se produce la sucesiva sustitucin
de molculas de agua por tiocianato; en este caso la especie ms importante es la
monosubstituida: [Fe(H 2 O) 5 (SCN)]2+ que es de color rojo. A concentraciones de tiocianato ms
elevadas se formaran especies ms substituidas: [Fe(H 2 O) 4 (SCN) 2 ]+, [Fe(H 2 O) 3 (SCN) 3 ], etc..
Confirmaremos el efecto que tiene sobre el equilibrio la adicin de diversos reactivos.
Procedimiento:
a) Ponga en 4 tubos 3 mL de agua aproximadamente. Ajuste con un cuentagotas para que
todos los tubos tengan el mismo nivel. Aada a cada uno de ellos 1 gota de Fe(NO 3 ) 3 0.1M y
1 gota de KSCN 0.1M y agite.
b) Aada al primero de estos tubos 10 gotas de Fe(NO 3 ) 3 0.1M y agite.
Al segundo 10 gotas de KSCN 0.1M y agite.
Al tercero 10 gotas de NaOH 1M y agite.
Deje el cuarto tubo como referencia.
Anote las observaciones.
Cuestiones:
5.1.1. Qu efecto tiene la adicin de Fe(NO 3 ) 3 ? Y la adicin de KSCN? Son comparables?
Justificar las observaciones.
5.1.2. Qu efecto tiene la adicin de NaOH?

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5.2. Equilibrios de iones complejos. Influencia de la temperatura sobre el equilibrio qumico.


El [CoCl 4 ]2- es un complejo tetradrico de color azul, mientras que el [Co(H 2 O) 6 ]2+ es octadrico y
de color rosa. Entre ambas especies se puede establecer el equilibrio fuertemente dependiente de
la temperatura
[Co(H 2 O) 6 ]2+ + 4 Cl- + energa [CoCl 4 ]2- + 6 H 2 O
El principio de Le Chtelier aplicado a este equilibrio, predice que la extraccin de energa
(enfriamiento del sistema) desplaza el equilibrio hacia el complejo acuoso.
Procedimiento:
a) Tome 2 tubos de ensayo completamente secos y ponga 10 gotas de disolucin de CoCl 2
0.15 M en cada uno.
b) Aada 1 gota y slo 1 de agua para que aparezca el color rosa del acuocomplejo
[Co(H 2 O) 6 ]2+.
c) Aada a uno de ellos HCl 12 M hasta que nuevamente se observe el cambio de color.
d) Caliente el otro tubo (color rosa) en un cazo con agua hasta 65 70 C. Debe observar el
cambio de color de rosa a azul. En caso de que no se observe (probablemente se aadi
exceso de agua a la disolucin original), siga calentando. El cambio de color es reversible y
consecuentemente enfriando la disolucin se recupere el color rosa original. Repita el ciclo
de calentamiento y enfriamiento.
Una ilustracin amena de la experiencia la podis encontrar de la siguiente manera: tomar con una
varilla de vidrio una pequea muestra del tubo que contiene la disolucin acuosa de color de rosa
(Co (II) octadrico) y realizar un pequeo dibujo en papel de filtro. A continuacin poner a secar
dicho papel en la estufa y observaris el dibujo en color azul (Co (II) tetradrico).
Cuestiones:
5.2.1. Describir e interpretar lo que se observa al aadir HCl 12 M al complejo aquo de Co(II) de
color de rosa.
5.2.2. Utilizar el principio de Le Chatelier para interpretar lo que ocurre cuando se calienta el
complejo aquo (rosa) y cuando se enfra la disolucn tetracloro (azul).
Interpretar las observaciones recordando que la constante de equilibrio es funcin de la
temperatura y aplicando la ecuacin de van't Hoff.

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CUESTIONES
Cuestiones previas
Revisin de los conceptos:
Equilibrio qumico, variables que afectan el equilibrio, efecto del in comn, equilibrios cidobase, equilibrios de solubilidad, equilibrios de formacin de complejos.
1. Enunciar el principio de Le Chatelier. Cmo puede modificarse un equilibrio qumico?
2. Qu es un indicador cido-base? Averiguar el intervalo de pH en el que viran los
indicadores naranja de metilo y fenolftalena y cules son los colores de la forma cida y de
la forma bsica.
3. Cul es el estado fsico del HCl a temperatura y presin ambiente? Y el del NH 3 ?
4. Los iones cromato CrO 4 2-, de color amarillo, reaccionan rpidamente con protones para
formar dicromato Cr 2 O 7 2-, naranja. Escribir la reaccin ajustada.
5. Comentar las caractersticas cido/base de los iones metlicos en disolucin acuosa. Escribe
la hidrlisis del in Al3+ (ac).
6. Qu se entiende por un hidrxido anftero? Pon algn ejemplo.
7. Qu es un complejo de coordinacin? Pon algunos ejemplos.

Cuestiones posteriores al trabajo experimental


Todas las cuestiones que se plantean en el desarrollo experimental.

BIBLIOGRAFA
1. P.W. Atkins; L. Jones. Principios de Qumica. Editorial Mdica Panamericana, 5 edicin, 2012
2. R. Chang. Qumica. Ed. Mc Graw Hill, 10 edicin, 2010
3. R.H. Petrucci; W.S. Harwood; F.G. Herring. Qumica General. Pearson Educacin, S.A.
(Prentice Hall), 10 edicin, 2011