IV LATINMETALURGIA

LIXIVIACIN A PRESIN DE LA CALCOPIRITA UTILIZANDO

CLORATO DE POTASIO COMO AGENTE OXIDANTE
Paola Lopez1, Angel Azaero 1, Daniel Lovera1
Escuela Ingeniera Metalrgica, UNMSM. Lima, Peru
E-Mail dloverad@unmsm.edu.pe
Resumen
/Para un mineral sulfurado de cobre se realizaron lixiviaciones a presin variando las
relaciones pirita/concentrado, adems empleando 0.24 g de Clorato de potasio (KClO 3)
como agente oxidante, se llegaron a recuperaciones de 96,20% en Cu y a 12,1gr/l de
concentracin de PLS. Se obtuvieron las condiciones de operacin y parmetros ms
convenientes para la disolucin del cobre, as como tambin su posterior proceso en
planta de extraccin y re-extraccin por solventes. La ecuacin cintica de Lixiviacin
de la calcopirita teniendo como agente oxidante al Clorato de Potasio y se tiene la
siguiente configuracin de modelo matemtico:
1

(1 ) 2 / 3 exp( 0,138 Ln[ H 2 SO4 ] 6,438) . exp(0,17 Ln[ KClO3 ] 1.52) . (5,76 exp (
3

Palabras Clave: Lixiviacin, Cintica, Calcoprita, PLS.

1

INTRODUCCIN
En el Per el tratamiento de concentrado de minerales de sulfuros de cobre se
realiza en la fundicin y posteriormente en la refinera obtenindose de sta los
ctodos de cobre, por ello se desconoce la utilizacin de un proceso de lixiviacin
para la recuperacin del cobre de estos concentrados, que no slo puede aportar
beneficios econmicos sino tambin habra menos emisiones de gases
contaminantes al ambiente. Para elegir el procedimiento para transformar la mena
conviene fundamentar minuciosamente una comparacin entre los ndices ms importantes
como son: el carcter complejo en el uso del concentrado o alto grado de extraccin de los
metales, y el consumo de insumos principales.

2 MARCO CONCEPTUAL
2.1 Mineralizacin del Cobre.
El yacimiento de mineral en Toquepala presenta un cuerpo de mineral de cobre
tipo prfido, conteniendo principalmente calcopirita y calcocita y menor proporcin
molibdenita, asociado a una chimenea de brecha, caracterizado por un halo de
alteracin flico (Cuarzo Sericita) silceo en la parte central y proplico en los
bordes. Los depsitos de cobre porfrtico contienen pirita, y este produce sulfato
frrico a travs de las siguientes reacciones:

CIM

FeS2 + 3,5O2 + H2O

2FeSO4 + 0,5O2 + H2SO4

FeSO4 + H2SO4
Fe2(SO4)3 + H2O

(1)
(2)

Estas reacciones explican la produccin de cido durante la lixiviacin.

2.2

Sulfuros Primarios.
El mineral ms representativo de este grupo es la calcopirita (CuFeS2), una de las
caractersticas ms importantes de este mineral es que es refractario a la
disolucin.

2.3

Lixiviacin a Presin del Mineral Sulfurado

Los procesos deben ser exotrmicos, el agente oxidante deber ser la ms barata
disponible y no necesitar regeneracin; el componente del mineral de calcopirita
deber ser obtenida como residuos en un nmero mnimo de pasos,
preferentemente durante la lixiviacin.

2.4

Comparacin para Actuales Procesos Tecnolgicos Tomadas en Cuenta

Las mayores diferencias entre los diversos tratamientos hidrometalrgicos de
concentrado de cobre se muestras en la Tabla 1, que compara los rangos
caractersticos de los procesos para Tratar Minerales de Cobre. Ver Tabla N 1
TABLA N 1: Comparacin de Procesos Tecnolgicos Actuales
Temp. Pressure Grind
Process
Mechanism
C
kPa (abs)
m
Total POX Total Sulphur Oxidation 220
3,200
53

CESL
Surfactant + Cl
165
1,500
37
AARL/UBC Surfactant + Fine Grind 150
1,300
<15
Dynatec
Surfactant (coal)
150
1,275
37
Activox
Ultrafine Grinding
110
940
<10

Albion
Ultrafine Grinding + Cl
85
100
<10
BioCop
Thermophilic Microbes
80
100
22
GalvanoxTM
Galvanic Catalysis
80
100
75

S2- % FeS2
Ox % Ox
100
100
6
65
70
80
88
88
10
20
10
40
100
100
<5
<5

FUENTE: (Dixon, 2006)

ndice de Solubilidad del Mineral Sulfurado
Se determina por la cantidad de slidos disueltos en la solucin lixiviante que
acta como disolvente. En laboratorio el ndice de solubilidad para este mineral se
determina tratando el mineral con una digestin de cido sulfrico, en la que se
obtiene el cobre como xido soluble en cido, luego el remanente se trata en una
nueva digestin con cianuro, y se obtiene el cobre contenido en los sulfuros

CIM

secundarios y la bornita (sulfuro primario) y finalmente se analiza el residuo, que

est constituido mayormente de cobre presente en la calcopirita.
ndice de Solubilidad:
Cobre Soluble:
Cobre Total:
2.5

Contaminacin por Fundicin y por Lixiviacin

Adems de la rentabilidad econmica, hoy en da se busca tambin es reducir los
impactos ambientales, para ello debemos tener en cuenta los gases que emana
una chimenea en fundicin, como son el SO 2 causante de la lluvia cida, CO, CO 2,
NO2 y material particulado a comparacin del proceso de lixiviacin en los que no
se libera al ambiente humos sulfurosos por lo que tiene un reducido impacto
ambiental.
Las Reacciones que se evitar son:
2SO2 + O2
2SO3
(3)
SO3 + H2O
H2SO4
(4)
Para medir los gases de las fuentes fijas se debe usar Analizadores Automticos
para Medicin Continua de Gases en el Medio Ambiente y los rangos se pueden
comparar con datos ya existentes en los ECAs y LMPs. Durante la lixiviacin, al
trabajar con KClO3, se puede enviar menor cantidad de concentrado de cobre a
Fundicin y refinacin, disminuyendo en gran medida el impacto ambiental que
produce el SO2 al llegar a la tropsfera y formar lluvia cida. Tomando en cuenta
que en lixiviacin el reactor es cerrado, pero se recomienda tener un equipo de
captura de vapores como medida de contingencia.

3.1

EXPERIMENTACION
Con las pruebas de Lixiviacin Qumica del Concentrado en el reactor Applikon se
verifica la dependencia entre la temperatura, concentracin de oxigeno,
concentracin de solucin lixiviante y masa de agente oxidante con respecto al
porcentaje de recuperacin del cobre del concentrado. Las pruebas estuvieron bajo
los siguientes parmetros:
CONDICIONES OPERATIVAS COMUNES:
Presin:
150KPa
Porcentaje de Slidos:
20%
RPM:
1200
CIM

3.2

CONDICIONES OPERATIVAS VARIABLES

Temperatura
Concentracin de iones hidronio H+
Relacin : Pirita / Concentrado, Cola / Concentrado
Oxgeno
Cantidad de Agente Oxidante
Muestra:
Para las pruebas se us Muestras de concentrado de sulfuro de cobre en
grupos de 4 Kg, con una ley aproximada de 26,9% de Cobre.
Las muestras de pirita ya pulverizadas cuyo contenido de Fe total es
aproximadamente 40%, son empleadas en cantidades aproximadas de 87,5 a
152 gr, para las pruebas de determinacin de parmetros, estas muestras
contienen un aproximado de 0,62% de CuFeS2.
Se trabaj con una relacin variable de pirita/concentrado y cola/concentrado
teniendo esta ltima en su concentracin aproximada 0,18% de CuFeS 2 y
3,85% de FeS2. Se realiz diversas pruebas con sus respectivos duplicados,
para determinar el mejor valor de la relacin pirita/concentrado, con el fin de
determinar los parmetros (temperatura, grado de acidez, masa del agente
oxidante).

3.2.1 DETERMINACIN DE LA ADICIN DE PIRITA

Figura N 1: Curvas comparativas de Recuperacin de Cu a diferentes cantidades de
adicin de pirita

FUENTE: (Lpez, 2010)

Se obtuvo una recuperacin mxima de 95,16% de Cu, teniendo en cuenta que
su ndice de solubilidad es de 6,5%, mientras que la recuperacin ms baja es
26,20% con un ndice de solubilidad de 11,5%, estos resultados fueron obtenidos
bajo los parmetros establecidos anteriormente. Aunque se verifica que no existe
mayor diferencia entre las recuperaciones de pirita/concentrado 4 y
pirita/concentrado 5 se determina que la mejor relacin a usarse para las pruebas
siguientes es pirita/concentrado 5.

CIM

La relacin seleccionada se considerar como un parmetro estable para

determinar la acidez y temperatura de la solucin lixiviante para las siguientes
pruebas.
3.2.2 DETERMINACIN DE LA ADICIN DE ACIDO SULFRICO
Estas pruebas experimentales se realizaron con la finalidad de tener
conocimiento del comportamiento de la recuperacin del Cobre del concentrado,
desarrollada a diferentes concentraciones de cido sulfrico (45, 50, 68, 80 y 90
gr/Lt). Se obtuvo una recuperacin mxima de 98,25% de Cu, teniendo en
cuenta que su ndice de solubilidad es de 6,3%, tomando en cuenta que la
concentracin de cido no slo provoca la recuperacin de Cu sino tambin, a la
recuperacin Fe. Como no existe aumento considerable en el porcentaje de
recuperacin de Cu al aumentar la acidez de 80 a 90 gr/Lt, slo se observa un
incremento de 0,56%, lo cual indica que es factible trabajar con una solucin
lixiviante que presente una concentracin cida de 80gr/Lt, con la que se obtiene
una recuperacin de 97,69% de Cu a un mismo ndice de solubilidad.
Figura N 2: EFECTO DEL [H2SO4] con la Constante Cintica

FUENTE: (Lpez, 2010)

3.2.3

DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA
A mayor temperatura mayor ser la recuperacin de Cu hasta llegar a un tiempo
mximo de 48 horas, con una relacin de Pirita/concentrado de 5, un flujo de
oxgeno de 40 ml/min y una concentracin cida de 80gr/Lt. De manera
experimental a la temperatura ideal de 80C se recuper 97,69% de Cu, mientras
que la recuperacin ms baja es de 88,13% de Cu para la temperatura de 60C,
en ambos casos con un ndice de solubilidad de 6,3% y una acidez de 80gr/Lt.

CIM

La mayor parte del cobre recuperado pasa a formar parte de la solucin en las
primeras 10 horas, luego de esto las curvas tiende a estabilizarse. Adems al
aumentar la temperatura de 70C al ideal de 80C la recuperacin aumenta en
2,55%.
Figura N 3: EFECTO de la TEMPERATURA con la Constante Cintica

.
FUENTE: (Lpez, 2010)
3.2.4

DETERMINACIN DE LA ADICIN DE CLORATO DE POTASIO

Como ya se determin la relacin de cola/Concentrado con la que se deber
trabajar, se considera los parmetros de acidez de 80 gr/Lt, 80C, y un flujo de
oxgeno de 40 ml/min. Y se obtiene la Tabla N2 de recuperaciones de cobre:
Tabla N 2: Recuperacin de Cu a diferentes cantidades de adicin de KClO 3
KClO3
Tiempo
h
0
19
24
48

0,000

0,240

0,375

Rec. %

Rec. %

Rec. %

0,00
8,95
12,54
21,18

0,00
29,83
33,88
39,07

0,00
41,57
45,85
49,57

FUENTE: (Lpez, 2010)

Figura N 4: Curvas comparativas de Recuperacin de Cu a diferentes
cantidades de adicin de KClO3

CIM

FUENTE: (Lpez, 2010)

En el grfico se compara el comportamiento de la recuperacin de cobre del
concentrado cuando se adiciona KClO 3, observndose que en presencia de ste
la curva de recuperacin versus tiempo tiene una mayor pendiente en las
primeras horas conforme se aumenta la adicin de la misma, lo contrario ocurre
en la curva cuya recuperacin de cobre en 48 horas es 21,18% que sigue una
tendencia casi lineal.
A continuacin se muestra claramente la relacin que existe entre la
recuperacin de cobre del concentrado y la cantidad de KClO3 que se adiciona:
Figura N 5: Recuperacin de Cu vs Adicin de KClO 3

FUENTE: (Lpez, 2010)

Se decide trabajar con 0,240 gr de KClO3 por resultar econmicamente ms
rentable y a la vez provocar un aumento en la velocidad de la recuperacin.

Figura N 6: EFECTO DEL [KClO3] con la Constante Cintica

CIM

FUENTE: (Lpez, 2010)

4
4.1

DETERMINACIN ADICIONAL:
Flujo de Aire:
Estas pruebas se realizaron con el fin de comprobar el comportamiento de la
recuperacin de cobre del concentrado desarrollada a diferentes flujos de aire.
Sse usan los siguientes flujos de aire:
*1: 20ml/min durante 48 horas.
*2: 20ml/min durante las primeras 24 horas, posteriormente 30ml/min.
*3: 20ml/min durante las primeras 24 horas, posteriormente 40ml/min.
*4: 40ml/min durante las primeras 24 horas.
*5: 50ml/min durante las primeras 24 horas.
Tabla N 3: Recuperacin de Cobre a diferentes cantidades de Flujo de Aire

Aire

*1

*2

*3

*4

*5

20

20-30

20-40

40

50

Tiempo h Rec. % Rec. % Rec. % Rec. % Rec. %

0

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

19

31,58

31,58

31,58

30,25

29,83

24

32,25

34,76

33,27

34,62

33,88

48

38,46

42,83

41,38

40,34

39,07

FUENTE: (Lpez, 2010)

Figura N 7: Curvas comparativas de Recuperacin de Cu a diferentes cantidades de

Flujo de Aire

CIM

FUENTE: (Lpez, 2010)

En el grfico se observa que un mayor flujo de aire no siempre indica una mejor
recuperacin de cobre, mostrando que el flujo de aire recomendado para las
pruebas posteriores es de 20ml/min durante las primeras 24 horas, variando
posteriormente a 30ml/min.
4
4.2

DISCUSION DE RESULTADOS
Efecto de la adicin de ACIDO SULFRICO
El cido que es consumido durante la lixiviacin, no slo contribuye a la
formacin de sulfato cprico acuoso, sino tambin de sulfato ferroso.
CuFeS2 (s) + O2 (g) + 2 H2SO4 (a) CuSO4 (a) + FeSO4 (a) + 2 S0 (s) + 2 H2O (5)
De la reaccin se estima la cantidad de cido sulfrico que compensar las
reaccionas formadas durante el proceso de lixiviacin.
Tabla 3: Simulacin de la variable Acidez en la lixiviacin a presin de la

Calcopirita:
0
2
4
6
8
10
12
16
20
25
30
40
50

[H+]=10
0
0,12
0,17
0,21
0,23
0,26
0,28
0,32
0,35
0,39
0,42
0,47
0,52

[H+]=20
0
0,17
0,23
0,27
0,31
0,34
0,37
0,42
0,46
0,51
0,55
0,61
0,67

[H+]=40
0
0,22
0,3
0,36
0,41
0,45
0,48
0,54
0,6
0,65
0,7
0,78
0,85

CIM

[H+]=60
0
0,26
0,35
0,42
0,48
0,52
0,56
0,63
0,69
0,75
0,8
0,89
0,96

[H+]=80
0
0,29
0,4
0,47
0,53
0,58
0,62
0,7
0,76
0,83
0,88
0,98
1

[H+]=90
0
0,31
0,41
0,49
0,55
0,6
0,65
0,73
0,79
0,86
0,92
1
1

[H+]=100
0
0,32
0,43
0,51
0,57
0,63
0,67
0,75
0,82
0,89
0,95
1
1

FUENTE: (Lpez,

2010)
Figura 8: Simulacin de la Cintica de Lixiviacin por Efecto de la Acidez

FUENTE: (Lpez, 2010)

Constante para el Efecto de H2SO4: K H 2 S 0 4 exp(0,8959 Ln[ H 2 SO4 ] 9.2)
4.3

Efecto de la TEMPERATURA
Mediante el anlisis del comportamiento de la cintica de reaccin, al variar
la temperatura de lixiviacin, se comprueba que la temperatura contribuye a
mejorar la recuperacin, determinando as la factibilidad de trabajar a una
temperatura ideal de 80C.
Tabla 4: Simulacin de la variable Temperatura en la Lixiviacin a presin de la

Calcopirita:
TIEMPO(h)
0
2
4
6
8
10
12
16
20

T=100 C
ALFA
0
0,31
0,41
0,49
0,55
0,6
0,65
0,72
0,79

T=80 C
ALFA
0
0,27
0,37
0,43
0,49
0,54
0,58
0,65
0,71

CIM

T=50 C
ALFA
0
0,22
0,29
0,35
0,4
0,44
0,47
0,53
0,58

T=30 C
ALFA
0,00
0,19
0,26
0,31
0,35
0,39
0,42
0,48
0,52

T=10 C
ALFA
0
0,15
0,2
0,25
0,28
0,31
0,33
0,38
0,42

10

25
30
40
50

0,86
0,92
0,98
1

0,77
0,83
0,92
0,98

0,64
0,69
0,77
0,83

0,57
0,61
0,69
0,75

0,46
0,49
0,56
0,61

FUENTE: (Lpez, 2010)

Figura 9: Simulacin de la Cintica de Lixiviacin por Efecto de la Temperatura

FUENTE: (Lpez, 2010)

Constante para el Efecto de la Temperatura:
4.4

KT 5,76 exp (

2.395,54
)
T

Efecto del CLORATO DE POTASIO

Se comprob que el clorato de potasio a la temperatura de trabajo, tiende a
comportarse como un agente oxidante ante el ion ferroso produciendo una
nueva reaccin en la que los iones ferroso regresan a su estado de iones
frrico. Esto se puede verificar observando la siguiente reaccin:
6 FeSO4 + KCLO3 + 3H2SO4+

3Fe2(SO4)3 + KCl + 3H2O (6)

Tabla 5: Simulacin de la variable KClO3 a en la lixiviacin a presin de la

Calcopirita
TIEMPO(h)

0
2
4
6
8
10
12
16

[KCLO3]=0.1

[KCLO3]=0.2

[KCLO3]=0.3

[KCLO3]=0.4

[KCLO3]=0.5

[KCLO3]=0.6

[KCLO3]=0.7

ALFA
0
0,14
0,19
0,23
0,26
0,29
0,31
0,35

ALFA
0
0,2
0,28
0,33
0,37
0,41
0,44
0,5

ALFA
0
0,25
0,34
0,41
0,46
0,5
0,54
0,61

ALFA
0
0,29
0,4
0,47
0,53
0,58
0,62
0,7

ALFA
0
0,33
0,44
0,53
0,59
0,65
0,69
0,77

ALFA
0
0,36
0,49
0,57
0,64
0,7
0,75
0,84

ALFA
0
0,39
0,52
0,62
0,69
0,75
0,81
0,9

CIM

11

20
25
30
40
50

0,39
0,432
0,46
0,5
0,57

0,55
0,6
0,65
0,72
0,79

0,67
0,73
0,78
0,87
1

0,76
0,83
0,88
0,98
1

0,84
0,91
0,97
1
1

0,91
0,99
1
1
1

0,97
1
1
1
1

FUENTE: (Lpez, 2010)

Figura 10: Simulacin de la Cintica de Lixiviacin por Efecto del KClO 3

FUENTE: (Lpez, 2010)

En la grfica se compara el comportamiento de la recuperacin de cobre del
concentrado cuando se adiciona KClO 3, observndose que en presencia de ste la
curva de recuperacin versus tiempo tiene una mayor pendiente en las primeras horas
conforme se aumenta la adicin de la misma.
Constante para el Efecto de KClO3:

K KClO3 exp(0,17 Ln[ KClO3 ] 1.52)

ECUACION DEL MODELO DE LIXIVIACION:

K exp(0,138 Ln[ H 2 SO4 ] 6,438) . exp(0,17 Ln[ KClO3 ] 1.52) . (5,76 exp (

2.395,54
))
T

CONCLUSIONES

Se ha comprobado que existe una dependencia entre la recuperacin de Cobre y

la temperatura, verificando as que al llegar a temperaturas mayores de 76C, se
obtiene las mximas recuperaciones.

CIM

12

Al evaluar el comportamiento del Clorato de Potasio, se llega a la conclusin de

que su efecto oxidante en la lixiviacin del concentrado, es de valiosa
importancia para la generacin de iones frrico.
Se logra obtener un Modelo Matemtico que sintetiza la variacin de los
parmetros ms relevantes en la lixiviacin a presin de la calcopirita con Clorato
de Potasio

REFERENCIAS
1.

2.
3.
4.
5.

6.

Azaero Ortiz, A; Nez Jara, P, Figueroa Loli, A; Fernndez Salinas, S;

Zegarra Navarro, J; Len Delgado, E; Orihuela Salazar, L. Produccin de
sulfato de cobre pentahidratado a partir de cemento de cobre Revista del
Instituto de Investigacin de la Facultad de Ingeniera MMGG, 2008 - Per.
Cooper, W.C; Dreisinger, D.B; Dutrizac, J.E; Hein, H; Ugarte, G.
Electrorefining and Hydrometallurgy of Copper International conference,
volume III, 1995 - Chile.
Dixon, D. G; Baxter, Ken G; Sylwestrzak, Luis A GalvanoxTM Treatment of
Copper Concentrates University of British Columbia, 2006 Canada.
Domic, M., E. HIDROMETALURGIA Fundamentos, Procesos y Aplicaciones
2001 Chile.
Lovera D, Coronado R, Vidal F, Quiones J, Puente L, Modelamiento
Matemtico en los Procesos de Lixiviacin de Minerales Aurferos y
Cuprferos en Sistemas Qumicos, Rev. Inst. Investigacin. Fac. Minas Metal
Cienc. Geogr v.6 n.11 Lima-2003
Lopez P, Tesis Ingeniera Metalrgica. Lixiviacin a Presin del
CONCENTRADO SULFURADO DE COBRE proveniente de Concentradora
Toquepala, utilizando Clorato de Potasio como Agente Oxidante. UNMSM.
2011 Lima Per

CIM

13