Obtencin de la ecuacin para la capacidad reguladora

de una disolucin tampn

Capacidad reguladora: cantidad de base (cido) fuerte que hay que aadir al sistema
para que se produzca un aumento (disminucin) de una unidad de pH.
Sea la mezcla de cido dbil y su sal correspondiente:
HA/NaA, donde [HA] = CA y [A-] = CB.
A partir de los equilibrios qumicos obtenemos la expresin para el Balance de
Cargas:
[Na+] + [H+] = [OH-] + [A-]
Despejando la [Na+], obtenemos:
[Na+] = - [H+] + [OH-] + [A-]
Si adicionamos una cantidad Cb de base fuerte (NaOH) se produce una variacin
en las concentraciones de las especies que aparecen en la ecuacin anterior:
d[Na+] = - d[H+] + d[OH-] + d[A-]
Como [Na+] = Cb, d[Na+] = dCb, y si dividimos ambos miembros por dpH, nos queda:

[ ] [

] [ ]

dCb
d H + d OH d A
= =
+
+
dpH
dpH
dpH
dpH

Esta expresin es equivalente a: = H + + OH + A , donde A = REG .

Calculemos ahora la cada una de las expresiones para la capacidad reguladora de
las especies individuales por separado:

H =
+

[ ]

[ ]
( [ ])

[ ]
( [ ])

[ ] [[ ]]

[ ]

+
d H+
d H+
d H+
+ d H
=
=
2
.
3

=
2
.
3

H
= 2.3 H +
dpH
d log H +
d Ln H +
d H+

[ ]

De modo que la capacidad reguladora debida a los protones es: H + = 2.3 H + .

La capacidad reguladora debida a los hidroxilos se calcula del siguiente modo:

[ ]
( [ ])

]
( [ ])

[ ] [[ ]]

d OH
d OH
d OH
+ d OH
2
.
3
2
.
3
H
=
=

dpH
d Ln H +
d H+
d log H +

OH =

OH = 2.3 [H + ]

KW
H
+
= 2.3 KW
=

H
2
.
3
2
+

+
dH
H+
H

KW

[ ]
[ ]
+

La expresin final quedara: OH = 2.3

[ ]

[ ]

[ ]
[

KW
= 2.3 OH .
H+

[ ]

Finalmente, para el caso de la capacidad reguladora del propio buffer:

REG =

[ ]

[ ]
( [ ])

[ ]
( [ ])

[ ] [[ ]]

d A
d A
d A
+ d A
H
=
=

2
.
3

2
.
3

dpH
d Ln H +
d log H +
d H+

Sabemos que C = CA + CB, y a partir de la expresin de la constante de

equilibrio y del Balance de Masas se obtiene que:

[A ] = [HC ]+K K

[ ]
[ ]

d A
C Ka
=
+
dH
H + + Ka

([ ]

Sustituyendo en la expresin de la capacidad reguladora:

REG = 2.3

[ ]
([H ]+ K )
C Ka H +

Sustituyendo en la expresin global, nos queda:

= H + OH + A
+

[ ]

[ ]
([ ] )

KW
C Ka H +
= 2.3 H + 2.3 + + 2.3
2
H
H + + Ka
+

[ ]

Al final, la expresin que nos queda es la de la capacidad reguladora para una

disolucin tampn:

[ ]
[ ] [ ]
([ ] )

+
KW C K a H +

= 2.3 H + + +
2

H
H + + K a

Normalmente, la capacidad reguladora debida a los protones y los iones

hidroxilo es despreciable frente a la capacidad reguladora del tampn REG.
C
En relacin a lo anterior y sabiendo que C = CA + CB y que H + = K a A
, se
CB
puede obtener otra expresin para la capacidad reguladora REG, donde:

[ ]

REG = 2.3

C A CB
C A + CB

La capacidad reguladora mxima del tampn se obtiene derivando la expresin

para la REG con respecto a la concentracin de protones, e igualando a 0:

= 2.3

[ ] d = 2.3 d C K [H ] = 0
d [H ] ([H ]+ K )
([H ]+ K ) d [H ]
C Ka H +

Derivando se obtiene que la condicin de mxima capacidad reguladora del

tampn se cumple para:

[H ]+ K
+

[ ] [ ]

= 2 H + H + = K a pH = pK a

Por tanto, teniendo en cuenta esta consideracin, la expresin para la capacidad

reguladora mxima de un tampn queda como sigue:

max

[ ] = 2.3 C K
= 2.3
(2 K )
([H ]+ K )
C Ka H +

= 2.3

C
= 0.576 C
4

max = 0,576 C