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Bases Tericas
1 Pulvimetalurgia
La metalurgia de polvos o pulvimetalurgia (PM) es un proceso de
fabricacin que permite obtener piezas a partir de materiales en forma de
polvo.
La fabricacin de objetos partiendo de polvos metlicos es muy antigua.
Civilizaciones tan antiguas como la egipcia o la inca la usaban para la fabricacin
de joyas. Pero ha sido a partir de los aos 20 del siglo pasado cuando este
procedimiento se ha desarrollado para la fabricacin de piezas perfectamente
adecuadas a su proceso.
En un principio, el atractivo de los productos PM se centraba en su bajo
coste de fabricacin, aunque sus prestaciones an estaban muy por debajo de
las correspondientes a componentes fabricados por otros mtodos. Esta
situacin ha cambiado en los ltimos treinta aos, durante los cuales, la mejora
en sus propiedades mecnicas ha sido tan notable que ha permitido emplearlos
en aplicaciones tan avanzadas como la aeroespacial.
Para poder prever las caractersticas que tendrn las piezas fabricadas
partiendo de polvos metlicos deben conocerse lo mejor posible las
propiedades de stos:
Composicin qumica: interesa sobre todo la naturaleza y estado fsico de
las impurezas presentes.
Dimensiones de las partculas: tiene gran importancia y se determina
haciendo pasar el polvo por tamices y hallando las proporciones que
pasan por cada tamiz.
Forma de las partculas: puede determinarse por un examen
microscpico, ya que la aptitud para aglomerarse vara si las partculas
son esfricas, lenticulares, polidricas, dendrticas, laminares y
monocristalinas o policristalinas.
Densidad aparente: es la masa de polvo que llena un cm 3 y es necesaria
conocerla para prever la cabida de la matriz de compresin.
Fluidez: facilidad para llenar por gravedad los moldes. Es otra propiedad
que hay que tener en cuenta para calcular la velocidad de fabricacin de
las piezas.
Contraccin: es necesario conocer la contraccin que experimentarn las
piezas en el compactado.
La metalurgia de polvos comprende tres operaciones fundamentales:
1. Fabricacin de los polvos metlicos.
2. Compresin en fro de los polvos metlicos.
3. Sinterizado.
Las dos ltimas operaciones se realizan a veces simultneamente,
denominndose entonces la operacin sinterizacin a presin o compresin en
caliente.
Este proyecto se basa principalmente en la primera etapa, es decir, en la
fabricacin de polvos metlicos, con el propsito posterior de ser usados para
procesos de sinterizacin. Se llevar a cabo el estudio y anlisis de mezclas de
polvos Al-Ti amorfas a travs del aleado mecnico.
2 Conceptos bsicos
2.1 Materiales cristalinos
La estructura cristalina es la forma slida de cmo se ordenan y
empaquetan los tomos, molculas o iones. Estos son empaquetados de
manera ordenada y con patrones de repeticin que se extienden en las tres
dimensiones del espacio.
El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las
correlaciones internas son mayores. No obstante, su morfologa externa no es
suficiente para evaluar la denominada cristalinidad de un material.
Si nos fijamos con detenimiento en la estructura interna de un material
cristalino, existe siempre una fraccin de la misma que se repite. Asimismo, los
cristales, tomos, iones o molculas se empaquetan y dan lugar a motivos que
se repiten del orden de 1 ngstrom = 10-8 cm; a esta repetitividad, en tres
dimensiones, la denominamos red cristalina. El conjunto que se repite, por
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Figura 2.3: Diagrama esquemtico de energa libre indicando el criterio que debe ser seguido
para la amorfizacin en estado slido.
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ser mucho ms corto que tci. Es ms, ya que la fase amorfa es metaestable, tai
debera ser mucho mayor que tca, a fin de que la estabilidad de la fase amorfa
aumente. As, las condiciones cinticas para la formacin de una fase amorfa
mediante reacciones en estado slido se resumen como:
tca << tci
(Ec. 2.01)
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provocan, por una parte cambios qumicos en el objetivo, ya que pueden ser de
un elemento distinto al que lo compone, y por otra un cambio estructural,
puesto que la estructura cristalina del objetivo puede ser daada o incluso
destruida. El dao causado a la estructura cristalina puede llegar a ser lo
suficientemente elevado como para volver totalmente amorfa la superficie del
objetivo.
3.2 Electrodeposicin
Al poner en contacto una fase slida metlica (electrodo) con una lquida
(electrolito) puede aparecer una diferencia de potencial entre ambas debida al
diferente estado de carga en la interfase slido-liquido de las dos superficies en
contacto. Se produce entonces, el movimiento de partculas cargadas entre las
dos fases en un intento de igualar dicha diferencia de potencial. En algunos
casos esta reaccin no se produce de forma espontnea, por lo que es preciso
aplicar una diferencia de potencial externa entre dos electrodos inmersos en la
disolucin, para que se produzca el fenmeno de electrodeposicin [8]. Solo
amorfiza la superficie de la muestra y no la muestra entera. Por esta razn, este
proceso se suele usar generalmente para tratamientos superficiales. Algunos
estudios han combinado este proceso con el aleado mecnico.
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4.1 Introduccin
La molienda mecnica es un proceso que se realiza en molinos de bolas
de alta energa donde el polvo que se deposita en su interior se suelda, rompe y
se vuelve a soldar. El objetivo es reducir el tamao de la partcula, cambiar su
forma y crear procesos de mezcla y soldadura, obteniendo una microestructura
fina y controlada.
El proceso se desarroll en los aos 60 por John Benjamin [6,11] y sus
colaboradores en la Compaa Internacional de Nquel (INCO), con el objetivo de
producir aleaciones complejas reforzadas con dispersin de xido (ODS) para
aplicaciones estructurales de alta energa, como turbinas de gas para la
industria aeroespacial.
El proceso de molienda mecnica (Figura 2.7) consiste en continuos
impactos de alta energa a las que son sometidas las partculas por parte de los
cuerpos moledores, causando repetidas microforjas (donde las bolas adhieren,
unen y fracturan partculas de polvo) con el objetivo de producir partculas de
polvo de menor tamao. El impacto entre partculas modifica la morfologa de
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los polvos, dando lugar a la aparicin de uniones fras cuando las partculas del
material estn siendo aplastadas, y se forman partculas nuevas por
combinacin de constituyentes o materia prima inicial. La soldadura en fro lleva
consigo la deformacin plstica y la aglomeracin de partculas; por otro lado, la
fractura apareja una reduccin de los tamaos de partculas y la iteracin de los
dos fenmenos conducen a un refinamiento y homogeneizacin de los
constituyentes.
Figura 2.7: Esquema del proceso de choque entre dos bolas y polvo agitados aleatoriamente.
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Figura 2.8: Esquema del cambio morfolgico, en el polvo de aluminio, con el tiempo de
molienda.
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ellas y las paredes del recipiente. Por tanto, la velocidad mxima debe
encontrarse por debajo de esta velocidad crtica para que las bolas ejerzan el
mayor impacto posible al caer desde la mxima altura.
Por otro lado, si la velocidad es muy elevada, podra originar un aumento
de la temperatura. Este aumento de temperatura puede ser favorable para la
creacin de fases amorfas pero tambin puede provocar la formacin de fases
cristalinas no deseables e incluso evitar la formacin de fase amorfa si se supera
la temperatura de cristalizacin (Tx).
Atmsfera
Suele ser la principal causa de contaminacin. Cuando se trabaja con
atmsfera controlada se consigue una reduccin de la contaminacin del polvo.
Esto se consigue mediante la colocacin del molino dentro de un recinto, donde
se controle la atmsfera o bien vaciando y sellando el contenedor. Las
atmsferas controladas suelen ser de gases nobles como el argn (Ar) o el helio
(He).
En cambio, los procesos sin control de la atmsfera producen mayores
contaminaciones por la formacin de compuestos voltiles o no voltiles y por
la absorcin de gases por los polvos sin procesar. Con este proceso se sintetizan
nitruros o hidruros de metal debido a las reacciones slido-gas.
En otros casos se puede emplear atmosferas de reaccin como el
Nitrgeno o el Amoniaco, las cuales buscan reaccionar con los polvos presentes
para bien incorporarse a ellos o formar reacciones novedosas. Sin embargo, no
es recomendable en moliendas que utilicen Titanio ya que reaccionan
produciendo xidos y contaminando an ms el polvo.
La formacin de fase amorfa puede verse afectada por el tipo de
atmsfera protectora sobre todo si se usan metales reactivos como titanio o
circonio. El gas ms usado para evitar la contaminacin y oxidacin del polvo es
el argn de alta pureza.
Agente controlador del proceso (ACP)
La base principal del AM es la soldadura en fro. Las partculas de polvo se
sueldan entre ellas y a las bolas del molino y la vasija. El objetivo de la utilizacin
de agentes controladores es la de disminuir la superficie de contacto natural
reduciendo la soldadura en fro. Esto permite evitar la aglomeracin de las
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Tipo de molino
La seleccin del molino es un factor importante en los resultados que se
obtendrn y para ello se necesita comprobar su capacidad, el coste, el tiempo
de ciclo al que se someter, la velocidad de operacin, el tipo de polvo y la
distribucin de tamao de partcula. Habr que tener tambin en cuenta la
facilidad de ste para controlar el proceso de molienda a travs de la
temperatura y la contaminacin. Bsicamente, el tipo de molino establece la
energa mecnica transferida al polvo en cada impacto, determinando el tiempo
de procesado requerido para finalizar la molienda.
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Molino vibratorio
Se compone de un cilindro hueco que se hace vibrar cuando contiene el
polvo a tratar y las bolas. Cuando el molino se pone en funcionamiento las bolas
producen una ruptura de las partculas del polvo al impactar contra el cilindro y
su superficie. El molino vibratorio opera por la agitacin del contenedor a alta
frecuencia en ciclos complejos que involucran movimientos en tres
dimensiones. Este tipo de molinos que es de ms alta energa comparado con el
molino attritor.
En el contenedor se consiguen elevadas fuerzas empleando unas
frecuencias altas de vibracin con amplitudes pequeas, que estn
intrnsecamente relacionadas con la masa del medio y la cadencia.
Las variables que afectan en un molino vibratorio son desde el tamao
del medio y del polvo, la relacin entre ambos materiales, la carga del molino, la
aglomeracin hasta la velocidad de rotacin.
Un ejemplo es el SPEX (marca registrada por SYSTECH Co.). Puede
procesar pequeas cantidades de polvo (tpicamente entre 10 y 20 g) en
tiempos relativamente pequeos (generalmente menos de 1 hora).
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Figura 2.11: (a) Molino de bolas pulverizador Fritsch P-5 de cuatro viales. (b) Esquema del
movimiento de las bolas dentro del molino. Wilson Company, Worthington, OH.
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Splat-cooling
Mediante esta tcnica una gota de lquido se enfra dejndola caer entre
un pistn mvil y un yunque fijo siendo comprimida por ambos. Las velocidades
de enfriado son del orden de 105 y 108 K/s. Las muestras obtenidas tienen un
dimetro entre 15 y 30 mm y un espesor de 20-80 m.
Melt spinning (templado giratorio)
Esta tcnica ha sido usada para hacer una gran variedad de metales
amorfos y nanocristalinos desde los aos 60 hasta la actualidad, como por
ejemplo el Mg60Cu40, materiales con base Al, fibras de polmeros [32-36], etc. Esta
tcnica est representada en la Figura 2.12.
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Si el rea encerrada por la curva (la cual est relacionada con la energa
necesaria para magnetizar) es pequea, es decir, hay poco B remanente cuando
H vale 0, el material se llama blando.
Los materiales ferromagnticos amorfos, tienden a tener una curva de
histresis estrecha, lo que los hace muy buenos materiales magnticos blandos.
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7.4 Aplicaciones
Como se ha mencionado antes, gracias a las mejores y/o nicas
propiedades de los metales amorfos que no pueden obtenerse con otro tipo de
materiales, sus aplicaciones en muchos mbitos son cada vez mayores y ms
investigadas.
Un tipo de metal amorfo usado en la industria aeronutica son los BMG
(vidrios metlicos masivos o bulk metallic glasses en ingls). Por ejemplo, el
Fe59Cr6Mo14C15B6 [50] tiene un lmite elstico mayor al doble del acero de alta
resistencia y con densidades iguales. Por eso, los BMG a base de hierro es un
buen candidato para su sustitucin en aeronaves.
Tal vez la propiedad ms til de los metales amorfos masivos es que son
vidrios autnticos, lo que implica que se ablandan y fluyen con el calor. Esto
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permite que sean procesados por tcnicas muy sencillas, tales como el moldeo
por inyeccin, en formas similares a los polmeros. Como resultado, las
aleaciones amorfas se han comercializado para uso en equipamiento deportivo,
dispositivos mdicos y gabinetes para equipamiento electrnico.
Una de las principales aplicaciones de los materiales amorfos blandos la
constituyen los sensores, los motores elctricos y los transformadores [48]. La
ausencia de fronteras de grano en este material responde a la facilidad de
movimiento de las paredes de los dominios. Esto esta acoplado con una
resistividad relativamente alta, lo que hace que estos materiales sean atractivos
en aplicaciones como los ncleos de transformador. Adems el material
magntico blando proporciona una fuente mnima de prdida de energa,
debida a su pequea rea del ciclo de histresis. Usando materiales blandos el
motor o el transformador operan ms eficientemente debido a que disminuye
el desfase entre el campo magntico y la magnetizacin del material. Las
prdidas de energa se reducen con el reemplazo de los ncleos del
transformador por imanes amorfos.
El sistema Al-Fe-Nb [48,51] con base Aluminio obtenido por enfriamiento
rpido desde el lquido presenta una alta relacin resistencia/peso y un buen
comportamiento frente a la corrosin. Estas aleaciones, podran utilizarse como
superficies resistentes a la corrosin y al desgaste mecnico, siendo las
industrias automotriz y aeronutica las principales beneficiadas.
Existen semiconductores amorfos que se emplean en las memorias de
ordenador y en clulas solares [51] gracias a sus propiedades pticas
fotovoltaicas y en la facilidad para crear pelculas delgadas de gran superficie.
El Mg60Zn35Ca5 [51,52], enfriado rpidamente para lograr una estructura
amorfa, est siendo investigado como un biomaterial para implantacin en
huesos como material de base para la fabricacin de tornillos, clavos, o placas
para ser utilizado en fracturas. A diferencia de los materiales tradicionales como
el titanio o acero, ste material se disuelve a razn de 1 mm por mes, y es
reemplazado por tejido seo.
Estas son algunas de las muchas aplicaciones de los materiales amorfos,
pero estos no ofrecen solo ventajas, tambin tienen sus inconvenientes. Los
ms destacables son: las piezas amorfas de grandes dimensiones no son
sencillas de fabricar, el proceso de fabricacin no es continuo y que la
temperatura en el servicio est limitada por la desvitrificacin.
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