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Enlace qumico

Un enlace qumico es el proceso qumico responsable


de las interacciones entre tomos, molculas e iones, que
tiene una estabilidad en los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. Es uno de los conceptos qumicos
ms difcil de explicar; es por eso que se aborda a travs
de diversas teoras.

este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de un


tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de uno
o ms electrones. Estos electrones recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa
(ms cerca al ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de
ms fuerte unin a un electrn de lo que lo hace el otro
ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma
una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga
neta negativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin
electrosttica entre los tomos, y los tomos se constituyen en ((iones)) de carga positiva o negativa.

Los qumicos suelen apoyarse en la sicoqumica o en


descripciones cualitativas.

En general, el enlace qumico fuerte est asociado en la


transferencia de electrones entre los tomos participantes.
Las molculas, cristales, y gases diatmicos que forman la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea
est unido por enlaces qumicos, que determinan las proTodos los enlaces pueden ser explicados por la teora
piedades fsicas y qumicas de la materia.
cuntica, pero, en la prctica, algunas reglas de simpliLas cargas opuestas se atraen, porque, al estar unidas, ad- cacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza
quieren una situacin ms estable que cuando estaban se- de enlace, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La
parados. Esta situacin de mayor estabilidad suele darse regla del octeto y la (TREPEV) teora de repulsin de pacuando el nmero de electrones que poseen los tomos res de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos.
en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coinExisten teoras ms sosticadas, como la teora del enlacide con la de los gases nobles ya que los electrones que
ce
de valencia, que incluye la hibridacin de orbitales y
orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que los
la
resonancia,
y el mtodo de combinacin lineal de orbiprotones en el ncleo lo estn positivamente, la congutales
atmicos
dentro de la teora de los orbitales moleracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la
culares,
que
incluye
a la teora del campo de los ligantes.
que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre
electrosttica
es
usada para describir polaridades de
La
los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electroenlace
y
los
efectos
que
ejerce en las sustancias qumicas.
nes hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.

1.1 Historia del concepto de enlace qumico

Teoras sobre el enlace qumico

Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del


enlace qumico son tan tempranas como en el siglo XII.
Se supona que ciertos tipos de especies qumicas estaban
unidas entre s por un tipo de anidad qumica.

En la visin simplicada del denominado enlace covalente, uno o ms electrones (frecuentemente un par de
electrones) son llevados al espacio entre los dos ncleos
atmicos. Ah, los electrones negativamente cargados son
atrados a las cargas positivas de ambos ncleos, en vez de
slo su propio ncleo. Esto vence a la repulsin entre los
dos ncleos positivamente cargados de los dos tomos, y
esta atraccin tan grande mantiene a los dos ncleos en
una conguracin de equilibrio relativamente ja, aunque an vibrarn en la posicin de equilibrio. En resumen,
el enlace covalente involucra la comparticin de electrones en los que los ncleos positivamente cargados de dos
o ms tomos atraen simultneamente a los electrones negativamente cargados que estn siendo compartidos. En
un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartidos inequitativamente entre dos ncleos.

En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en Query 31 de su Opticks, donde los tomos se
unen unos a otros por alguna "fuerza". Especcamente,
despus de investigar varias teoras populares, en boga
en aquel tiempo, de cmo los tomos se poda unir unos
a otros, por ejemplo, "tomos enganchados, "tomos pegados unos a otros por reposo, o unidos por movimientos conspirantes, Newton seal lo que inferira posteriormente a partir de su cohesin que:
Las partculas se atraen unas a otras por
alguna fuerza, que en contacto inmediato es
excesivamente grande, a distancias pequeas
desempean operaciones qumicas y su efecto

En una visin simplicada de un enlace inico, el electrn


de enlace no es compartido, sino que es transferido. En
1

TEORAS SOBRE EL ENLACE QUMICO

deja de sentirse no lejos de las partculas.

las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de partida, aunque una tercera aproximaEn 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Ja- cin, la teora del funcional de la densidad, se ha estado
kob Berzelius desarroll una teora de combinacin qu- haciendo ms popular en aos recientes.
mica, introduciendo indirectamente el carcter electro- En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un
positivo y electronegativo de los tomos combinantes. A clculo sobre la molcula de dihidrgeno que, a diferenmediados del siglo XIX, Edward Frankland, F.A. Keku- cia de todos los clculos previos que usaban funciones sle, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, am- lo de la distancia de los electrones a partir del ncleo atpliando la teora de radicales, desarrollaron la teora de mico, us funciones que slo adicionaban explcitamente
valencia, originalmente llamado poder combinante en la distancia entre los dos electrones.[2] Con 13 parmeque los compuestos se mantena unidos debido a la atrac- tros ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al
cin entre polos positivo y negativo. En 1916, el qumico resultado experimental para la energa de disociacin de
Gilbert N. Lewis desarroll el concepto de enlace de par enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmede electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno tros y producen gran concordancia con los experimentos.
y seis electrones, formando el enlace de un solo electrn, Este clculo convenci a la comunidad cientca que la
enlace simple, enlace doble, o enlace triple:
teora cuntica podra concordar con los experimentos.
Sin embargo, esta aproximacin no tiene relacin fsica
En las propias palabras de Lewis:
con la teora de enlace de valencia y orbitales moleculares
y es difcil de extender a molculas ms grandes.
Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no puede
decirse que pertenezca a uno simplemente o
1.2 Teora de enlace de valencia
exclusivamente.
El mismo ao, Walther Kossel lanz una teora similar a
la de Lewis, con la diferencia de que su modelo asuma
una transferencia completa de electrones entre los tomos, con lo que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus modelos de enlace a
partir de la regla de Abegg (1904).

En el ao 1927, la teora de enlace de valencia fue formulada, argumentando esencialmente que el enlace qumico se forma cuando dos electrones de valencia, en sus
respectivos orbitales atmicos, trabajan o funcionan para
mantener los dos ncleos juntos, en virtud a los efectos de
disminucin de energa del sistema. En 1931, a partir de
esta teora, el qumico Linus Pauling public lo que algunos consideran uno de las ms importantes publicaciones
en la historia de la qumica: Sobre la naturaleza del enlace qumico. En este documento, tomando en cuenta los
trabajos de Lewis, la teora del enlace de valencia (TEV)
de Heitler y London, as como su propio trabajo preliminar, present seis reglas para el enlace de electrones
compartidos, aunque las tres primeras ya eran conocidas
genricamente:

En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica matemticamente completa de un
enlace qumico simple, el producido por un electrn en el
ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2 + .[1] Este
trabajo mostr que la aproximacin cuntica a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y cualitativamente, pero los mtodos matemticos usados no podran extenderse a molculas que contuvieran ms de un
electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque menos
cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter
1. El enlace de par de electrones a travs de la
Heitler y Fritz London. El mtodo de Heitler-London forinteraccin de un electrn desapareado de cada
ma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace
uno de dos tomos.
de valencia. En 1929, Sir John Lennard-Jones introdu2. El spin de los electrones involucrados en el
jo el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos
enlace, tienen que ser opuestos.
(CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares,
3. Una vez apareados, los dos electrones no
sugiriendo tambin mtodos para derivar las estructuras
pueden formar parte de enlaces adicionales.
electrnicas de molculas de F2 (or) y las molculas de
O2 (oxgeno), a partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular represent un enlace cova- Sus tres ltimas reglas eran nuevas:
lente como un orbital formado por combinacin de los orbitales atmicos de la mecnica cuntica de Schrdinger
4. Los trminos de intercambio de electrones
que haban sido hipotetizados por los electrones en topara formar el enlace involucra slo una funmos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de encin de onda de cada tomo.
lace en tomos multielectrnicos no podran ser resueltos
5. Los electrones disponibles en el menor nivel
con perfeccin matemtica (esto es, analticamente), pero
de energa forman los enlaces ms fuertes.
las aproximaciones para ellos an producen muchas predicciones y resultados cualitativos buenos. Muchos clcu6. De dos orbitales en un tomo, el que pueda
los cuantitativos en qumica cuntica moderna usan tanto
solaparse en mayor proporcin con un orbital

1.4

Comparacin de las teoras del enlace de valencia y de los orbitales moleculares


de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y
este enlace tender a orientarse en la direccin
del orbital ms concentrado.

A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un


libro de texto: Sobre la Naturaleza del Enlace Qumico
que vendra a ser llamado por algunos como la biblia
de la qumica moderna. Este libro ayud a los qumicos
experimentales a entender el impacto de la teora cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de
1939 fall en explicar adecuadamente los problemas que
parecan ser mejor entendibles por la teora de orbitales
moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia declin durante la dcada de 1960 y 1970 a la par con
el crecimiento en popularidad de la teora de orbitales
moleculares, que estaba siendo implementada en muchos
programas de grandes ordenadores. A partir de la dcada
de 1960, los problemas ms difciles de la implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de
computadoras haban sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio un resurgimiento.

1.3

Teora de los orbitales moleculares

Orbital molecular HOMO5 de tipo pi, en la molcula de triuoruro de boro, calculado usando Spartan.

La teora de los orbitales moleculares (TOM) usa una


combinacin lineal de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares, que abarcan la molcula entera. Estos orbitales son divididos frecuentemente en orbitales
enlazantes, orbitales antienlazantes, y orbitales de no enlace. Un orbital molecular es simplemente un orbital de
Schrdinger que incluye varios, pero frecuentemente slo
dos, ncleos. Si este orbital es del tipo en que los electrones tienen una mayor probabilidad de estar entre los ncleos que en cualquier otro lugar, el orbital ser un orbital
enlazante, y tender a mantener los ncleos cerca. Si los

electrones tienden a estar presentes en un orbital molecular en que pasan la mayor parte del tiempo en cualquier
lugar excepto entre los ncleos, el orbital funcionar como un orbital antienlazante, y realmente debilitar el enlace. Los electrones en orbitales no enlazantes tienden a
estar en orbitales profundos (cerca a los orbitales atmicos) asociados casi enteramente o con un ncleo o con
otro y entonces pasarn igual tiempo entre los ncleos y
no en ese espacio. Estos electrones no contribuyen ni detractan la fuerza del enlace.

1.4 Comparacin de las teoras del enlace


de valencia y de los orbitales moleculares
En algunos aspectos, la teora del enlace de valencia es
superior a la teora de orbitales moleculares. Cuando se
aplica a la molcula ms simple de dos electrones, H2 ,
la teora del enlace de valencia, incluso al nivel ms simple de la aproximacin de Heitler-London, produce una
aproximacin ms cercana a la energa de enlace, y provee una representacin ms exacta del comportamiento
de los electrones al formarse y romperse los enlaces qumicos. En contraste, la teora de orbitales moleculares
simple predice que la molcula de hidrgeno se disocia en
una superposicin lineal de tomos de hidrgeno, e iones
positivos y negativos de hidrgeno, un resultado completamente contrario a la evidencia fsica. Esto explica en
parte por qu la curva de energa total versus la distancia interatmica del mtodo de orbitales de valencia yace
por encima de la curva del mtodo de orbitales moleculares a todas las distancias y, ms particularmente, para
distancias mucho ms grandes. Esta situacin surge para
todas las molculas diatmicas homonucleares y es particularmente un problema para el F2 , para el que la energa
mnima de la curva con la teora de orbitales moleculares
es an mayor en energa que la energa de los dos tomos
de or no enlazados.
Los conceptos de hibridacin son verstiles, y la variabilidad en el enlace en muchos compuestos orgnicos es
tan modesta que la teora del enlace permanece como
una parte integral del vocabulario del qumico orgnico.
Sin embargo, el trabajo de Friedrich Hund, Robert Mulliken, y Gerhard Herzberg mostr que la teora de orbitales moleculares provee una descripcin ms apropiada de las propiedades espectroscpicas, magnticas y de
ionizacin de las molculas. Las deciencias de la teora del enlace se hicieron aparentes cuando las molculas
hipervalentes (por ejemplo, el PF5 ) fueron explicadas sin
el uso de los orbitales d que eran cruciales en el esquema de enlace basado en hibridacin, propuesto para
tales molculas por Pauling. Los complejos metlicos y
compuestos decientes en electrones (como el diborano)
tambin resultaron ser mejor descritos por la teora de
orbitales moleculares, aunque tambin se han hecho descripciones usando la teora del enlace de valencia.

En la dcada de 1930, los dos mtodos competan fuertemente hasta que se observ que ambas eran aproximaciones a una teora mejor. Si se toma la estructura de enlace
de valencia simple y se mezcla en todas las estructuras
covalentes e inicas posibles que surgen de un juego particular de orbitales atmicos, se llega a lo que se llama la
funcin de onda de interaccin de conguracin completa. Si se toma la descripcin de orbital molecular simple
del estado fundamental y se combina dicha funcin con
las funciones que describen todos los estados excitados
posibles usando los orbitales no ocupados que surgen del
mismo juego de orbitales atmicos, tambin se llega a la
funcin de onda de interaccin de conguracin completa. Puede verse que la aproximacin de orbital molecular
simple da demasiado peso a las estructuras inicas, mientras que la aproximacin de enlace de valencia simple le
da demasiado poco. Esto puede ser descrito diciendo que
la aproximacin de orbitales moleculares simple es demasiado deslocalizada, mientras que la aproximacin de
enlaces de valencia es demasiado localizado.

ENLACES QUMICOS

3 Enlaces qumicos
Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que
mantienen a los tomos unidos en las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de electrones que participan en un enlace (o estn localizados en un
orbital enlazante), es tpicamente un nmero par de dos,
cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares son
comunes porque las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los electrones estn apareados. Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han mostrado que la fuerza de enlace no es siempre un nmero
entero, dependiendo de la distribucin de los electrones
a cada tomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los
tomos de carbono en el benceno estn conectados a los
vecinos inmediatos con una fuerza aproximada de 1.5, y
los dos tomos en el xido ntrico, NO, estn conectados con aproximadamente 2.5. El enlace cudruple tambin son bien conocidos. El tipo de enlace fuerte depende
de la diferencia en electronegatividad y la distribucin de
los orbitales electrnicos disponibles a los tomos que se
enlazan. A mayor diferencia en electronegatividad, con
mayor fuerza ser un electrn atrado a un tomo particular involucrado en el enlace, y ms propiedades inicas tendr el enlace (inico signica que los electrones
del enlace estn compartidos inequitativamente). A menor diferencia de electronegatividad, mayores propiedades covalentes (comparticin completa) del enlace.

Estas dos aproximaciones son ahora observadas como


complementarias, cada una proveyendo sus propias perspectivas en el problema del enlace qumico. Los clculos
modernos en qumica cuntica generalmente empiezan a
partir de (pero nalmente van ms all) un orbital molecular en vez de una aproximacin de enlace de valencia,
no por algn tipo de superioridad intrnseca de la primera, sino porque la aproximacin de orbitales moleculares
es mucho ms rpidamente adaptable a computacin nu- Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica
mrica. Sin embargo, ahora hay mejores programas de neutra, por lo que el enlace se puede llamar no polar.
enlace de valencia disponibles.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se
comparte un solo par de electrones, dobles al compartir
dos pares de electrones, triples cuando comparten tres tipos de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro
tipos de electrones.

Enlaces en frmulas qumicas

La tridimensionalidad de los tomos y molculas hace difcil el uso de una sola tcnica para indicar los orbitales
y enlaces. En la frmula qumica, los enlaces qumicos
(orbitales enlazantes) entre tomos estn indicados por
varios mtodos diferentes de acuerdo al tipo de discusin. Algunas veces, se desprecian completamente. Por
ejemplo, en qumica orgnica, la frmula molecular del
etanol (un compuesto en bebidas alcohlicas) puede ser
escrito en papel como ismeros conformacionales, tridimensional, completamente bidimensional (indicando cada enlace con direcciones no tridimensionales), bidimensional comprimida (CH3 CH2 OH), separando el grupo funcional del resto de la molcula (C2 H5 OH), o sus
constituyentes atmicos (C2 H6 O), de acuerdo a lo que
se est discutiendo. Algunas veces, incluso se marcan los
electrones no enlazantes de la capa de valencia (con las
direcciones aproximadas bidimensionalmente, estructura
de Lewis). Algunos qumicos pueden tambin representar los orbitales respectivos.

Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos


iguales, no hay variacin en el nmero de oxidacin. Los
enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos
con gran diferencia de electronegatividades. La molcula
es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las
cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se
caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo.

3.1 Enlace covalente


El enlace covalente polar es intermediado en su carcter entre un enlace covalente y un enlace inico. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos
con gran diferencia de electronegatividades. La molcula
es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las
cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se
caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo.
Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se

3.4

Enlaces de uno y tres electrones

comparte un solo par de electrones, dobles al compartir


dos pares de electrones, triples cuando comparten tres pares de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro
pares de electrones.

el borazano. El arreglo resultante es diferente de un enlace inico en que la diferencia de electronegatividad es


pequea, resultando en una covalencia. Se suelen representar por echas, para diferenciarlos de otros enlaces. La
Los enlaces covalentes no polares(0 o menor que 0,04) se echa muestra su cabeza dirigida al aceptor de electrones
forman entre tomos iguales, no hay variacin en el n- o cido de Lewis, y la cola a la base de Lewis. Este tipo
mero de oxidacin. Los tomos enlazados de esta forma de enlace se ve en el ion amonio.
tienen carga elctrica neutra.
En otras palabras, el enlace covalente es la unin entre
tomos en donde se da un compartimiento de electrones,
los tomos que forman este tipo de enlace son de carc- 3.4 Enlaces de uno y tres electrones
ter no metlico. Las molculas que se forman con tomos iguales (mononucleares) presentan un enlace covaLos enlaces con uno o tres electrones pueden encontrarlente pero en donde la diferencia de electronegatividades
se en especies radicales, que tienen un nmero impar de
es nula.
electrones. El ejemplo ms simple de un enlace de un
Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electrn se encuentra en el catin hidrgeno molecular,
electronegatividad (< 1.7), es decir cercanos en la tabla H2 + . Los enlaces de un electrn suelen tener la mitad de
peridica de los elementos qumicos o bien, entre el mis- energa de enlace, de un enlace de 2 electrones, y en conmo elemento para formar molculas diatmicas.
secuencia se les llama medios enlaces. Sin embargo,
hay excepciones: en el caso del dilitio, el enlace es realmente ms fuerte para el Li2 + de un electrn, que para el
3.2 Enlace inico o electrovalente
Li2 de dos electrones. Esta excepcin puede ser explicada
en trminos de hibridacin y efectos de capas internas.[4]
El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica
entre tomos que tienen una gran diferencia de electro- El ejemplo ms simple de enlace de tres electrones pue+
negatividad. No hay un valor preciso que distinga la ioni- de encontrarse en el catin de helio dimrico, He2 , y
cidad a partir de la diferencia de electronegatividad, pero puede ser considerado tambin medio enlace porque, en
una diferencia sobre 2.0 suele ser inica, y una diferencia trminos de orbitales moleculares, el tercer electrn est
menor a 1.7 suele ser covalente. En palabras ms sen- en un orbital antienlazante que cancela la mitad del enlacillas, un enlace inico es aquel en el que los elementos ce formado por los otros dos electrones. Otro ejemplo de
involucrados aceptan o pierden electrones (se da entre un una molcula conteniendo un enlace de tres electrones,
catin y un anin) o dicho de otra forma, aquel en el que adems de enlaces de dos electrones, es el xido ntrico,
un elemento ms electronegativo atrae a los electrones de NO. La molcula de oxgeno, O2 , tambin puede ser visotro menos electronegativo.[3] El enlace inico implica la ta como si tuviera dos enlaces de 3-electrones y un enlace
su paramagnetismo y su
separacin en iones positivos y negativos. Las cargas i- de 2-electrones, lo que justica
[5]
orden
formal
de
enlace
de
2.
nicas suelen estar entre 3e a +3e.
1) Se presenta entre los elementos con gran diferencia Las molculas con nmero impar de electrones suelen ser
altamente reactivas. Este tipo de enlace slo es estable
de electronegatividad (>1.7), es decir alejados de la tabla
[5]
peridica: entre metales y no metales. 2) Los compuestos entre tomos con electronegatividades similares.
que se forman son slidos cristalinos con puntos de fusin
elevados. 3) Se da por TRANSFERENCIA de electrones: un tomo PIERDE y el otro 'GANA'. 4) Se forman
iones (cationes con carga positiva y aniones con carga
3.5
negativa).

3.3

Enlace covalente coordinado

El enlace covalente coordinado, algunas veces referido


como enlace dativo, es un tipo de enlace covalente, en el
que los electrones de enlace se originan slo en uno de
los tomos, el donante de pares de electrones, o base de
Lewis, pero son compartidos aproximadamente por igual
en la formacin del enlace covalente. Este concepto est
cayendo en desuso a medida que los qumicos se pliegan a la teora de orbitales moleculares. Algunos ejemplos de enlace covalente coordinado existen en nitronas y

Enlaces exionados

Los enlaces exionados, tambin conocidos como enlaces banana, son enlaces en molculas tensionadas o impedidas estricamente cuyos orbitales de enlaces estn
forzados en una forma como de banana. Los enlaces exionados son ms susceptibles a las reacciones que los
enlaces ordinarios. El enlace exionado es un tipo de enlace covalente cuya disposicin geomtrica tiene cierta
semejanza con la forma de una banana. doble enlace entre carbonos se forma gracias al traslape de dos orbitales hbridos sp3. Como estos orbitales no se encuentran
exactamente uno frente a otro, al hibridarse adquieren la
forma de banana.

3.6

4 ENLACE INTERMOLECULAR

Enlaces 3c-2e y 3c-4e

En el enlace de tres centros y dos electrones (3c-2e),


tres tomos comparten dos electrones en un enlace. Este
tipo de enlace se presenta en compuestos decientes en
electrones, como el diborano. Cada enlace de ellos (2 por
molcula en el diborano) contiene un par de electrones
que conecta a los tomos de boro entre s, con un tomo
de hidrgeno en el medio del enlace, compartiendo los
electrones con los tomos de boro.
El enlace de tres centros y cuatro electrones (3c-4e)
explica el enlace en molculas hipervalentes. En ciertos
compuestos aglomerados, se ha postulado la existencia de
enlaces de cuatro centros y dos electrones.
En ciertos sistemas conjugados (pi), como el benceno y
otros compuestos aromticos, y en redes conjugadas slidas como el grato, los electrones en el sistema conjugado
de enlaces estn dispersos sobre tantos centros nucleares como existan en la molcula o la red.

3.7

Enlace aromtico

En muchos casos, la ubicacin de los electrones no puede


ser simplicada a simples lneas (lugar para dos electrones) o puntos (un solo electrn). En compuestos aromticos, los enlaces que estn en anillos planos de tomos,
la regla de Hckel determina si el anillo de la molcula
mostrar estabilidad adicional.

Fuerzas de van der Waals.

4 Enlace intermolecular
Hay cuatro tipos bsicos de enlaces que se pueden formar
entre dos o ms molculas, iones o tomos que de otro
modo no estaran asociados. Las fuerzas intermoleculares originan que las molculas se atraigan o repelan unas
a otras. Frecuentemente, esto dene algunas sus caractersticas fsicas (como el punto de fusin) de una sustancia.

En el benceno, el compuesto aromtico prototpico, 18


electrones de enlace mantiene unidos a 6 tomos de carbono para formar una estructura de anillo plano. El orden 4.1 Dipolo permanente a dipolo permade enlace entre los diferentes tomos de carbono resulta
nente
ser idntico en todos los casos desde el punto de vista
qumico, con una valor equivalente de aproximadamente
Una gran diferencia de electronegatividad entre dos to1.5.
mos enlazados fuertemente en una molcula ocasiona
En el caso de los aromticos heterocclicos y bencenos la formacin de un dipolo (un par positivo-negativo de
sustituidos, las diferencias de electronegatividad entre las cargas elctricas parciales permanentes). Los dipolos se
diferentes partes del anillo pueden dominar sobre el com- atraen o repelen unos a otros.
portamiento qumico de los enlaces aromticos del anillo,
que de otra formar sera equivalente.

4.2 Enlace de hidrgeno


3.8

Enlace metlico

En un enlace metlico, los electrones de enlace estn deslocalizados en una estructura de tomos. En contraste, en
los compuestos inicos, la ubicacin de los electrones enlazantes y sus cargas son estticas. Debido a la deslocalizacin o el libre movimiento de los electrones, se tienen
las propiedades metlicas de conductividad, ductilidad y
dureza.

En alguna forma este es un ejemplo de un dipolo permanente especialmente fuerte. Sin embargo, en el enlace de hidrgeno, el tomo de hidrgeno est ms cerca
a ser compartido entre los tomos donante y el receptor,
en un enlace 3-c 2-e. Los enlaces de hidrgeno explican
el punto de ebullicin relativamente alto de los lquidos
como el agua, amonaco, y uoruro de hidrgeno, comparado con sus contrapartes ms pesadas en el mismo grupo
de la tabla peridica.

7
tinuos istropos. Su magnitud es una proporcin simple
a la diferencia de cargas.
Los enlaces covalentes se entiende mejor por la teora del
enlace de valencia o la teora del orbital molecular. Las
propiedades de los tomos involucrados pueden ser interpretadas usando conceptos tales como nmero de oxidacin. La densidad electrnica en el enlace no est asignada a tomos individuales, en vez de ello est deslocalizada
entre los tomos. En la teora del enlace de valencia, los
dos electrones en los dos tomos se emparejan con una
fuerza de enlace que depende del traslape entre los orbitales. En la teora del orbital molecular, la combinacin
lineal de orbitales atmicos (CLOA) ayuda a describir las
estructuras de orbitales moleculares deslocalizados y las
energas basadas en los orbitales atmicos de los tomos
de los que proviene. A diferencia de los enlaces inicos
puros, los enlaces covalentes pueden tener propiedades
de direccionalidad (anisotropa). Estas pueden tener sus
propios nombres, como sigma y pi.

Enlace de hidrgeno.

4.3

Dipolo instantneo a dipolo inducido

Los dipolos instantneos a dipolo inducido, o fuerzas de


London, son las interacciones ms dbiles, pero tambin
las ms ubicuas, entre todas las sustancias qumicas. Imagine el tomo de helio: en cualquier instante, la nube electrnica alrededor del tomo (que, de otro modo sera neutral) puede estar ligeramente desbalanceada, con momentneamente ms carga negativa en un lado que en el otro.
Esto es a lo que se reere como un dipolo instantneo. Este dipolo, con su carga ligeramente desbalanceada, puede atraer o repeler a los electrones en los tomos de helio
vecinos, estableciendo otro dipolo (dipolo inducido). Los
dos tomos se estarn atrayendo por un instante, antes que
la carga se rebalancee y los tomos se muevan.

4.4

Interaccin catin-pi

La interaccin catin-pi se presenta entre la carga negativa localizada de los electrones de un orbital pi, ubicados
sobre y debajo del plano de un anillo aromtico, y una
carga positiva.

Electrones en los enlaces qumicos

En el caso general, los tomos forman enlaces que son


intermedios entre inico y covalente, dependiendo de la
electronegatividad relativa de los tomos involucrados.
Este tipo de enlace es llamado algunas veces enlace covalente polar.

6 Buckybaln
En 1985, los qumicos de la Universidad de Rice en Texas, Robert F. Curl y Richard E. Smalley, y uno de la
Universidad de Sussex, Harold Kroto utilizaron un lser
de alta potencia para vaporizar grato en un esfuerzo por
crear molculas poco comunes, que se crea existan en
el espacio interestelar. La espectrometra de las masas
revel que uno de los productos result ser una especie
desconocida con la frmula (C60 ). Debido a su tamao y
al hecho de que es carbono puro, esta molcula tiene una
forma extraa en la que trabajaron varios investigadores
utilizando papel, tijeras y cinta adhesiva. Posteriormente,
mediciones espectroscpicas y de rayos X conrmaron
que el (C60 ) tenan la forma similar a una esfera hueca
con un tomo de carbono localizado en cada uno de sus
60 vrtices. Geomtricamente, el buckybaln (abreviatura de buckminsterfulerene) es la molcula ms simtrica
que se conoce. Sin embargo, a pesar de sus caractersticas peculiares, su esquema de enlace es simple. Cada
carbono tiene una hibridacin sp2, y tiene orbitales moleculares deslocalizados que se extienden sobre la estructura completa. El buckybaln, as como otros miembros
de mayor peso representan un concepto completamente
nuevo en la arquitectura molecular con implicaciones de
largo alcance. Por ejemplo, se ha preparado con un tomo de helio dentro de su estructura. (Chang 440). Por el
descubrimiento del buckybaln los tres cientcos fueron
premiados con el premio Nobel de qumica 1996.

En el lmite (irrealstico) del enlace inico puro, los electrones estn perfectamente localizados en uno de los dos
tomos en el enlace. Tales enlaces pueden ser interpretados por la fsica clsica. Las fuerzas entre los tomos
estn caracterizadas por potenciales electrostticos con- Un descubrimiento fascinante, realizado en 1991 por

10 ENLACES EXTERNOS

cientcos japoneses, fue la identicacin de estructuras


relacionadas con el buckybaln. Estas molculas tienen
una longitud de cientos de nanmetros y presentan una
forma tubular con una cavidad interna aproximada de 15
nanmetros de dimetro. (Chang 440)

Enlaces externos
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Theory. Accedido marzo 3, 20
Carl R. Nave (2005). HyperPhysics. Accedido marzo 3, 2009.
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A Documentary History. Accedido marzo 3, 2009.

Vase tambin
Reaccin qumica
Reglas de Fajans
Regla de Ephraim-Fajans

Referencias

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[1] Laidler, K. J. (1993) The World of Physical Chemistry,
Oxford University Press, p. 347
[2] James, H. H.; A. S. Coolidge (1933). The Ground State
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[5] Pauling, L. The Nature of the Chemical Bond. Cornell University Press, 1960.

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