Reacciones del Benceno

El Benceno, es un hidrocarburo perteneciente a la familia de los compuestos

aromticos, de tipo poliinsaturado, que sigue la frmula molecular general C6H6. Su
estructura tiene forma de anillo hexagonal caracterstico, conocido como anillo
bencnico, o aromtico.
La reaccin ms comn en el Benceno es la reaccin de sustitucin aromtica, la cual
puede producirse siguiendo tres tipos de caminos diferentes, pudiendo ser:

Electroflica
Nucleoflica
De radicales libres
Reaccin de sustitucin electroflica:
Este tipo de reaccin sigue una serie de pasos:
-Primeramente se genera un electrfilo, producindose una reaccin de equilibrio en
presencia de un catalizador.
-El electrfilo ataca al ncleo aromtico. Dichos proceso ocurre de manera lenta y es
decisivo para la velocidad de la reaccin.
Se pierde el protn, el cual es cazado por un aceptor de protones, dando lugar a un
producto de sustitucin. Este paso se produce de manera rpida.
Las reacciones del Benceno a partir de sustitucin aromtica son:

Nitracin del Benceno:

Reaccin de monosustitucin. En este caso, el cido ntrico, slo, o mezclado con cido
sulfrico (mezcla sulfontrica, formada por tres partes de cido sulfrico por una parte de
cido ntrico), da como resultado la obtencin de productos derivados nitrados por
sustitucin. El sulfrico coge el agua que se produce en la nitracin, absorbindola pues
tiene el papel de fuerte deshidratante, evitando la produccin de una reaccin inversa. La
mezcla sulfontrica reacciona con el benceno a una temperatura en torno a los 50-60C. A
mayor temperatura se producir una disustitucin.
C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (nitrobenceno) + H2O

Halogenacin del Benceno:

Tanto el cloro como el bromo, producen derivados mediante sustitucin de hidrgenos del
benceno, dando lo que se conoce como haluros de arilo.
Clorobenceno: C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl
Bromobenceno: C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr
Las reacciones de halogenacin se ven favorecidas por temperaturas bajas, en presencia
de un catalizador, como por ejemplo el hierro o algn cido de Lewis, con el fin de poder
polarizar el halgeno para producir la reaccin. Al igual que la nitracin, la halogenacin
tambin es una reaccin de monosustitucin.

Sulfonacin del Benceno:

Se produce cuando el benceno se trata con cido sulfrico (mezclado con SO3) para
formar otros compuestos, tratndose de una reaccin de tipo reversible.
C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (Ac.bencenosulfnico) + H2O

Alquilacin de Friedel Crafts (sntesis):

El benceno se hace reaccionar con haluros de alquilo, en presencia de un catalizador
(generalmente un cido de Lewis como el cloruro de aluminio), formando compuestos
homlogos. Es una reaccin importante, pues permite incluir grupos alquilo en los anillos
aromticos.
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl

Alquilacin del Benceno por alcoholes:

El tert- butilbenceno es el producto de una reaccin entre el alcohol tert-butlico y el
benceno (con el cido sulfrico presente).

Alquilacin del benceno con alquenos:

Si un alqueno entra en contacto con el benceno, en presencia de un catalizador de tipo
cido, se producir una alquilacin.

Combustin:
El benceno es altamente inflamable, y produce una llama caracterstica de todos los
compuestos aromticos, debido a la gran presencia del carbono en su estructura.
C6H6 + 15/2 O2 6CO2 + 3H2O

Hidrogenacin:
A travs de catlisis, el ncleo del benceno, fija seis tomos de hidrgeno formndose
as el ciclohexano mantenindose la cadena cerrada.

http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/reacciones-del-benceno

13.6.- Hidrocarburos aromticos

13.6.2.- Reacciones qumicas

del benceno
No presenta reacciones de adicin al doble enlace, pero las reacciones
de sustitucin si son relativamente fciles:
a) Halogenacin:
Estas reacciones se realizan en ausencia de luz y en presencia de un
catalizador (suele ser tricloruro de aluminio AlCl3).
Todas estas reacciones de sustitucin consisten en la formacin de un
catin altamente reactivo:

y luego:

con lo que el catalizador se recupera.

b) Sulfonacin:

Se realiza tratando el benceno con cido sulfrico:

c) Nitracin:
Se realiza tratando el benceno con cido ntrico:

d) Reaccin de Friedel-Crafts:
Es una reaccin de sustitucin que consiste en la introduccin de un
grupo alquilo o alconilo en el ncleo bencnico:

donde X es un halgeno que normalmente es el cloro.

http://www.100ciaquimica.net/temas/tema13/punto6b.htm

13.6.- Hidrocarburos aromticos

13.6.3.- Orientacin de las

reacciones
Puede ser que en las reacciones de sustitucin no intervenga el
benceno sino uno de sus derivados como el tolueno, el nitrobenceno, etc. En
estos casos, una nueva reaccin de nitracin o sulfonacin por ejemplo,
introduce el grupo sustituyente en cualquier posicin o hay alguna
preferencia?.
Dependiendo del sustituyente que ya tenga el benceno, ste atraer
hacia l o repeler los electrones deslocalizados del anillo bencnico, por lo
que el resto de los tomos de carbono tendrn una mayor o menor densidad
de carga electrnica, por ejemplo:

Entonces en el caso del tolueno y el fluorobenceno al tener los

carbonos situados en orto y para mayor densidad de carga electrnica el
catin atacante tendr mayor preferencia por estas posiciones y en el caso del
nitrobenceno ocurrir lo contrario. Vamos a verlo con algunos ejemplos:

si hacemos reaccionar el tolueno con cido ntrico, las

sustituciones irn con mayor preferencia a las posiciones
orto y para:

en cambio, si hacemos reaccionar el nitrobenceno con cido

ntrico, la sustitucin ir de forma preferente a la posicin
meta:

En la siguiente tabla se muestra el efecto de algunos sustituyentes

comunes sobre la reaccin de sustitucin:

Orientaciones a Orto y Para

Orientaciones a Meta

-R

- COOH

- OH

- COR

- OR

- NO2

- NH2

- SO3H

- NHR

- NR2
- NHCOR
- X (halgenos)

PROPIEDADES QUIMICAS
La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres.
Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos
electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del
ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de
sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico
concentrado y caliente.
Halogenacin

El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo.
C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl Clorobenceno
C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr Bromobenceno
La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como el hierro o
tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se produzca enrgicamente la
reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones.
Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico que

contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que reciben el
nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3
C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O cido benceno sulfnico
Nitracin
El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla sulfontrica),
una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido
sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la reaccin inversa:
C6H6 + HONO2 C6H5NO2 + H2O Nitro -benceno
Combustin.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los
compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
2 C6H6 +15 O2 12CO2 + 6H2O
Hidrogenacin
.
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano,
manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
C6H6 + 3H2 C6H12
Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como
catalizador, formando homlogos.
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl Tolueno
El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion
Cl en la halogenacin.
Sntesis de Wurtz Fitting.
Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden
prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con
sodio.Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del
producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.

BENCENO
El benceno se conoce desde 1825 y actualmente es quiz el compuesto orgnico estudiado
mas a fondo y mejor conocido. La estructura de su molcula supuso un problema
extraordinariamente difcil para los primero qumicos orgnicos, no porque tuviese
complicacin excesiva, sino mas bien por ser el primer caso de enlaces deslocalizados con el
que se encontraron que no pareca encargar en lo que se saba acerca de estructura
molecular.
Los resultados de una gran cantidad de cuidadosas investigaciones condujeron a aquellos
qumicos a la conclusin de que el par de frmulas de Kekul era la mejor representacin para
el benceno. No fue posible comprender por qu se requeran dos frmulas para describir la
estructura del benceno hasta que aparecieron los conceptos de electrones deslocalizados y
de resonancia, al final de la dcada de 1920. Ni tampoco estaba claro por qu el benceno era
tan estable. Se aceptaban simplemente los hechos experimentales de que una molcula como
el benceno, para la que podan escribirse dos frmulas de
Kekul, quedaba descrita mejor por la suma de ambas frmulas y que cualquier compuesto
similar exhiba una estabilidad mayor que los compuestos anlogos para los que slo se poda
escribir una nica estructura de Kekul.
HALGONENACIN

La molcula de Br2 es dbilmente electrfila y por ello no reacciona con el benceno a una
velocidad suficiente para que el proceso sea til. Sin embargo la adicin de un cido de Lewis
como catalizador hace que la reaccin benceno-bromo transcurra rpidamente. La misin del
cido de Lewis es convertir el Br2 dbilmente electrofilo en Br+ que es fuertemente electrofilo.
Lo que ocurre luego no es la adicin de dos tomos de bromo a un enlace doble sino la
sustitucin de un hidrogeno por un bromo:
La reaccin del Br+ con un alqueno es anloga a la del Br2 con el mismo alqueno:

Ambos tipos de intermedios pueden formularse para la reaccin entre el bromo y el benceno:

En el caso del benceno el ion carbonio no es tan poco favorable. La carga est deslocalizada
sobre cinco tomos de carbono en vez de estar concentrada en uno. Si el bromo se adiciona
tambin al carbono contiguo para dar un intermedio de tres centros, la carga quedara ms
localizada sobre el bromo en vez de estar muy deslocalizada. Esto parece desfavorable y por
tanto muy poco probable; se cree que el intermedio tiene de hecho la estructura de un ion
carbonio abierto Esta clase de estructura como un intermedio definido de la reaccin
corresponde aun mnimo de energa en el diagrama de la coordenada de reaccin, fue
propuesto por Wheland hace muchos aos por lo que se le conoce como intermedio de
Wheland. Este intermedio de Wheland puede ser atacado por el ion bromuro para dar el
dibromoderivado:

O bien el ataque del ion bromuro puede transcurrir actuando como una base y extrayendo un
protn del carbono donde est unido ya el bromo como se indica a continuacin:

La mejor demostracin de que el intermedio de Wheland es en efecto un intermedio no un

simple estado de transicin procede de los efectos isotpicos. En la mayora de las reacciones
de sustitucin electrfila del benceno la velocidad de la reaccin es la misma

independientemente de que el electrfilo reemplace a un hidrgeno, a un deuterio o a un tritio.

Por lo tanto el enlace C-H no debe romperse en la etapa lenta de la reaccin. Tienen que
existir forzosamente dos etapas, una lenta y otra independiente en la que se rompa el enlace
C-H. Puesto que los enlaces C-H del benceno no tienen ninguna tendencia a romperse
espontneamente, esa etapa debe ir a continuacin de la otra . Estos hechos exigen que el
diagrama de la coordenada de la reaccin para la sustitucin electrofila del benceno sea como
en la siguiente figura:

G
El mecanismo completo de la bromacin del benceno puede formularse as:

El benceno y otros compuestos aromticos experimentan de una forma anloga una reaccin
de cloracin en presencia de catalizadores adecuados. La reaccin entre el cloro y un cido
de Lewis produce un ion cloronio Cl+ que ataca al anillo aromtico como lo hace el Br+.
NITRACIN

La nitracin del benceno puede llevarse a cabo mezclando cido ntrico con benceno, en
presencia de cido sulfrico concentrado, y calentando la mezcla:
Esta reaccin es una sustitucin electrfilica anloga a las halogenaciones recin discutidas.
El agente electrfilico es el NO2; los cidos ntrico y sulfrico se limitan a producir el NO2+.

La sustitucin electrfila comienza cuando el cido sulfrico, por ser extraordinariamente

fuerte, protona al ntrico dando H2N03+ que puede perder agua para formar NO2+. El cido
sulfrico facilita esta ultima reaccin capturando el agua formada. Entonces el ion NO2+ ataca
al anillo del benceno y despus ocurren los pasos ya conocidos. Podemos formular el
mecanismo completo as:
SULFUNACIN
El benceno reacciona lentamente con el cido sulfrico a temperaturas elevadas. El producto
de la reaccin es el cido bencenosulfnico:

El mecanismo de la reaccin implica la formacin del trixido de azufre (SO3) a partir del
cido sulfrico. El trixido de azufre es un electrfilo relativamente fuerte porque el tomo de
azufre necesita ms electrones y ataca al anillo bencnico de la forma acostumbrada. La
produccin del trixido de azufre a partir del cido sulfrico y los pasos restantes de la
reaccin suceden as:

La reaccin transcurre mas fcilmente si se emplea cido sulfrico undamentalmente en vez

del concentrado porque la concentracin de SO3 es mayor. Si se diluye el cido sulfrico con
agua se solvatada y desactiva tanto que la reaccin no tiene lugar.
Tampoco tiene lugar la sulfonacin si el cido sulfrico se diluye con cido ntrico, pues
entonces se verifica la nitracin. La sulfonacin del benceno se diferencia algo de las
reacciones discutidas previamente ya que es reversible a temperaturas elevadas. Si se trata el
cido bencenosulfnico con vapor sobrecalentado se convierte en benceno y cido sulfrico:

La sulfonacin tambin se diferencia de las otras sustituciones electrfilas aromticas del

benceno en que se observa un pequeo efecto isotpico cuando se emplean bencenos
deuterados. Como el efecto es pequeo, parece que las barreras energticas para el ataque
por el SO3 y para la eliminacin del protn son de una magnitud similar.