Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano

Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011

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PRESENTE Y FUTURO DE LA TECNOLOGA DE BATERAS DE ION LITIO:

EL PROYECTO DE INVESTIGACIN Y DESARROLLO DE PROTOTIPOS DE
BATERAS PARA AUTOMVILES ELCTRICOS EN LA UNLP
Visintin A.(1), Thomas J.E. (1), Castro B. (1), Milocco R. (2), Real S. (1), Sacco J. (3),
Garaventta G. (1), Triaca W. (1)
(1)

Instituto de Investigaciones Fisicoqumicas Tericas y Aplicadas (INIFTA), Facultad de Ciencias

Exactas, UNLP, CCT La Plata-CONICET, C.C. 16, Suc. 4, calle 64 y diagonal 113, CP 1900, La Plata
, Argentina, avisintin@inifta.unlp.edu.ar
(2)
Grupo Control Automtico y Sistemas (GCAyS), Depto. Electrotecnia, Facultad de Ingeniera,
Universidad Nacional del Comahue, Buenos Aires 1400, 8300 Neuqun, Argentina
(3)
GETVA, Depto. de Mecnica, Fac. Ingeniera, UNLP
RESUMEN
El objetivo del proyecto es el desarrollo de un prototipo de batera de Li para vehculo elctrico con
las siguientes etapas de investigacin: Desarrollo de materiales para electrodos de alto rendimiento
para tecnologas avanzadas de almacenamiento electroqumico de energa. Como as tambin el
diseo de un prototipo de batera de Litio. Diseo de nuevos materiales de electrodos y la
elaboracin de modelos dinmicos, que describan adecuadamente el funcionamiento de bateras
recargables Li. Se desarrollaran prototipos de nivel laboratorio que permitan validar los modelos
desarrollados. Se trabajar en el diseo de una batera de Li a partir de bateras comerciales con la
potencia necesaria para obtener la propulsin de un coche elctrico. Se caracterizar el
comportamiento de estos materiales desde el punto de vista de la electroqumica de los procesos de
carga/descarga a fin de aportar conocimiento para el modelado global de la batera. Se desarrollar
un Sistema de Control de Bateras BMS (Battery Management System), a fn de controlar el
estado de funcionamiento y el SoC (State of Charge) de bateras en operacin. Se presenta la
oportunidad de generar conocimiento a partir de la asociacin de investigacin bsica y aplicada,
generacin y formacin de recursos humanos, as como la promocin internacional de la UNLP en
cada presentacin pblica de los prototipos.

Palabras Claves: Acumulacin de energa, bateras de Ion-Litio.

1. INTRODUCCIN
En la actualidad se tiene la necesidad de
reemplazo de las energas contaminantes
provenientes del petrleo por energas limpias y
renovables que ya estn maduras para su
utilizacin. Para ello es necesario resolver el
problema del almacenamiento adecuado de la
energa generada. El almacenamiento de energa

elctrica debe reunir las siguientes condiciones:

limpio, econmico, eficiente, con una larga vida
til, seguro y con altas capacidades especficas
(msicas y volumtricas). Los nuevos desarrollos
sobre la tecnologa de ion-litio cumplen de buena
manera con la mayora de estos requisitos. Las
actuales investigaciones apuntan a mejorar an
ms sus prestaciones futuras.

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Se est trabajando en la UNLP en el diseo de un

prototipo de batera de ion litio, en la sntesis de
nuevos materiales activos para los electrodos y
en la elaboracin de modelos dinmicos, que
describan adecuadamente el funcionamiento de
este tipo de bateras recargables. Se desarrollarn
prototipos a nivel de laboratorio (de baja
potencia) que permitan validar los modelos
desarrollados. Se trabajar en el diseo de una
batera de Li a partir de bateras comerciales con
la potencia necesaria para obtener la
propulsin de un automvil elctrico. Se
presentar una sntesis de la tecnologa actual de
bateras de in-litio como as tambin de sus
perspectivas futuras. Se discutirn los resultados
obtenidos a travs del Proyecto de Innovacin y
Transferencia en reas Prioritarias de la UNLP
en cooperacin con el laboratorio del Department
of Electrotechnology, Faculty of Electrical
Engineering and Communications de la
Repblica Checa en la sntesis y caracterizacin
fsica y electroqumica de materiales activos para
ctodos de bateras de in litio. Los resultados
obtenidos en nuestro laboratorio muestran que la
sntesis permite generar nanopartculas de
LiFePO4, con estructura de olivinas del tipo coreshell. Desde el punto de vista electroqumico los
electrodos presentaron un buen comportamiento
cintico para el almacenamiento de los iones litio
y una capacidad de almacenamiento del orden de
los 120mAh/g a bajas corrientes. Por otra parte, a
altas velocidades de descarga del orden de 10 C
se alcanza una capacidad de 60mAh/g.
2. EXPERIMENTAL
Sntesis de materiales activos: La sntesis de los
materiales activos para los ctodos se realiz por
el mtodo de combustin asistida con glicina
(GAC) [1-3], utilizando como precursores para la
sntesis LiNO3, PO4H2NH4, Oxalato de Hierro
(II), Glicina y un 2% de carbn conductor
(Super P de la compaa TIMCAL). Los
reactivos fueron dispersados en una solucin
acuosa caliente, secados con agitacin constante
hasta obtener pasta homognea la cual fue luego
secada a 300C por 5h y sinterizada a 750C por
6h siempre en atmsfera de Ar. Luego de
enfriado los productos fueron molidos y
adecuado para la caracterizacin fsica y
electroqumica.
La caracterizacin fsica se realiz mediante las
tcnicas de SEM, TEM, TGA, DRX y EDS. Para
la caracterizacin electroqumica se utilizaron las
tcnicas de voltamperometra cclica, ciclado de

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carga descarga y espectroscopia de impedancia

electroqumica.
Dentro del marco del proyecto se plantea
tambin el desarrollo de un Sistema de control
de bateras (Battery Management System BMS). Dado que las bateras son utilizadas en
diferentes aplicaciones como: dispositivos
electrnicos de baja potencia (Consumer
Portable Electronics -PE), vehculos elctricos
(BEV), vehculos hbridos (HEV), estn sujetas a
procesos de carga y descarga de diferentes tipos.
Para un funcionamiento adecuado que mantenga
una vida til prolongada es necesario contar con
informacin del estado de la batera en tiempo
real. La informacin necesaria para una
operacin eficiente de una batera recargable
requiere i) Medida de la auto-descarga en reposo,
ii) Medida de la carga (State of Charge, SoC). iii)
Medida de la capacidad (State of Health, SOH).
iv) Mxima potencia disponible sin superar lo
lmites admisibles. v) Ecualizacin de un banco
de bateras. Dentro de este conjunto de datos, el
de estimacin del estado de carga en forma
precisa es muy importante para no deteriorar la
batera y proveer un servicio de calidad. La
estimacin de SoC permite i) Evitar la
sobrecarga y subcarga. ii) Usar la batera al
mximo de intensidad de corriente sin pasar los
lmites mximos y mnimos permitidos. El
objetivo de esta lnea de investigacin dentro de
este proyecto es el de proveer los algoritmos
necesarios para la estimacin del SoC de la
batera de Li para ser usada en aplicaciones de
BEV y HEV.
Un estimador de SOC debe ser independiente a
la variacin de parmetros de la batera como
temperatura, envejecimiento, vibraciones, etc.
Evaluacin de bateras de potencia: El
proyecto permitir disear y proyectar
dispositivos para generacin y almacenamiento
de energa aplicables a vehculos elctricos
prototipos. Cada etapa de diseo debe ser
validada, esto es, estudiada en condiciones reales
de operacin sobre simuladores de carga y
descarga que permitan monitorear los resultados
sin riesgos para el personal durante las pruebas.
3. RESULTADOS
Los resultados muestran que la sntesis gener
nanopartculas con estructura de olivinas en
nanopartculas del tipo core-shell como se puede
observar en la Figura 1. Donde el core esta
compuesto por LiFePO4 y el shell por carbn.

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100

% Q m ax

80
60
40
20
0
0

10

Corriente de Descarga / C

Figura 1. Imagen TEM del LiFePO4/C Sintetizado.

Desde el punto de vista electroqumico los

electrodos presentaron una buena reversibilidad
como se observa en la Figura 2, con un buen
comportamiento difusional en el almacenamiento
de los iones de litio y una capacidad de
almacenamiento del orden de los 120mAh/g a
bajas corrientes (Figura 3) y con una capacidad
de 60mAh/g descargndose a 10C (Figura 4).

0.8
0.6

j / mA/g

0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
2.5

3.5

E/ V

Figura 2. Voltamperograma a 1mV/s Ref. Lio/Li+.

4.3

Figura 4. Capacidad a altas corrientes de descarga.

Para poder evaluar los estndares requeridos en

la gestin de la batera es fundamental contar con
un procedimiento eficiente y preciso para
determinar el estado de carga de la batera. La
tcnica clsica para estimacin de estado de
carga consiste en la integracin de la corriente y
la correccin de errores utilizando la curva de
fuerza electromotriz de la batera. Para llevar a
cabo esta estrategia es necesario llevar a la
batera a un estado de reposo prolongado. En la
aplicacin a vehculos, esto no siempre es
posible y en su lugar se propone un estimador de
estados en tiempo real basado en modelos no
paramtricos. Sobre la base de un modelo no
paramtrico se propone un sensor del estado de
carga con medidas de corriente y potencial. La
respuesta de este sensor no es perfecta ya que
contiene incertezas propias del modelo las cuales
son mitigadas utilizando filtrado ptimo. Se
proponen dos estrategias de filtrado. Una es el
filtro de Kalman lineal y la otra es el diseo de
filtros robustos. Ambos mtodos resultan muy
eficientes y de caractersticas similares
logrndose, en el caso de bateras de NiMH
errores relativos menores al 10% en operacin de
tiempo real con variaciones de carga de 1C.

4.1

4. CONCLUSIONES

3.9

E/V

3.7
3.5
3.3
3.1

Q120mAh/g

2.9
2.7
2.5
0

10000

20000

30000

40000

50000

60000

Tiempo / s

Figura 3. Ciclo completo de Carga-Descarga a C/5

Ref. Lio/Li+.

No hay experiencia previa a nivel nacional en la

fabricacin de vehculos elctricos que se
propulsen utilizando sistemas de almacenamiento
de energa en base a celdas de litio. Por lo tanto
dada la alta densidad de energa de estos sistemas
de almacenamiento, este aporte presenta una
originalidad nica en la Argentina. Tampoco
existe en Argentina ningn laboratorio que
desarrolle prototipos de celdas de Li-in a partir
de sus elementos constituyentes, siendo una

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importante contribucin para que el mbito

productivo-comercial.
5. REFERENCIAS
[1]. N. Kalaiselvi, A. Manthiram, J. Power
Sources 195 (2010) 28942899.
[2]. O. Cech, J.E. Thomas, A. Visintin, M.
Sedlarikova, J. Vondrak , Synthesis of
LiFePO4/C composite cathode for lithium-ion
batteries, Journal of the Electrochemical Soc.
Transaction, en prensa. ISSN: 1938-6737 online

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