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UNIDAD XII

HIDROCARBUROS
GASOLINAS POLIMEROS

1.

GASOLINAS
La gasolina es un producto que proviene de la destilacin o fraccionamiento
primario del petrleo o va los procesos de cracking cataltico, alquilacin,
polimerizacin e isomerizacin.
En los motores de combustin de los automviles actuales, la gasolina
combustiona para obtener la energa propulsora.

Figura 1. Observacin
del cilindro donde ha
combustionado la
gasolina generando los
gases que salen por las
vlvulas respectivas.

Cuando se quema la gasolina en el interior del cilindro del motor del automvil,
la explosin debe ser tal que empuje al pistn de forma suave y continua, justo
en el momento apropiado; si la combustin es demasiado pronta, se produce una
detonacin que hace que el pistn reciba un golpe brusco y se reduzca la
eficiencia del motor.
1.1

OCTANAJE
El ndice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad
antidetonante. Las gasolinas que tienen un alto ndice de octano
producen una combustin ms suave y efectiva. El ndice de octano de
una gasolina se obtiene por comparacin del poder detonante basado en

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una mezcla de isooctano y heptano. Al isooctano se le asigna un poder

antidetonante de 100% y al heptano de 0%. Una gasolina de 97 octanos
se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una mezcla
que contiene el 97% de isooctano y el 3% de heptano.

isooctano(2,2,4-trimetilpentano)

Heptano

Figura 2

Figura 3. Ciclo de motos de 4 tiempos

Aditivos de los combustibles como el plomo tetraetil (Pb(C2H5)4), eran

usados como agentes antidetonantes, pero por el efecto contaminante de
la presencia del plomo en los gases de combustin determin que este
compuesto se haya dejado de utilizar en el pas. En sustitucin del plomo
tetraetilo se usan otros aditivos antidetonantes como el ter metil t-butil
(MTBE), que no contienen plomo.

metil t-butil ter (MTBE)

Figura 4

202

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1.2

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PRODUCCIN DE GASOLINA
El sentido comn nos dice que si tenemos molculas con ms de diez
tomos de carbono de los que necesitamos, deberan romperse las
cadenas que unen los tomos de carbono para obtener molculas ms
chicas, cuyo nmero de carbono sea de cinco a nueve (gasolinas).
Pero si las molculas tienen menos tomos de carbono de los que
buscamos, entonces es necesario unir dos, tres o ms de ellas entre s,
para agrandarlas hasta conseguir el tamao deseado.

CRACKING (CRAQUEO) TRMICO Y CATALTICO

Las fracciones del petrleo que sirven de materia prima o carga
pueden tener desde gasolinas pesadas hasta gasleos pesados.
Los procesos de desintegracin cataltica usan temperaturas y
presiones elevadas para romper las molculas, pero son menores
que en el caso de desintegracin trmica, gracias a ciertos compuestos
qumicos llamados catalizadores.
Los catalizadores no slo permiten que el proceso trabaje a
temperaturas y presiones inferiores sino que tambin aumentan la
velocidad de la reaccin. Adems actan como directores haciendo
que las molculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y
forman preferentemente un determinado tipo de hidrocarburos.
As, por ejemplo, una molcula con 16 tomos de carbono como es el
hexadecano, puede romperse para formar un par de molculas.
C16H34

C8H18 + C8H16

Estas molculas son el octeno que es un alqueno, es decir, que tiene

dos tomos de hidrgeno menos que el octano, que es un
hidrocarburo parafnico (alcano).
Los
procesos
de
desintegracin
cataltica
para
obtener
preferentemente las gasolinas de alto octanaje usan como carga los
gasleos, o sea la fraccin que contienen de 14 a 20 tomos de
carbono en sus molculas.
Las gasolinas obtenidas por desintegracin cataltica, y en particular las
fracciones ligeras, contienen hidrocarburos altamente ramificados,
tanto alcanos como alquenos. Estas ramificaciones en las molculas
imparten un alto ndice de octanos u octanaje.

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GASOLINA DE POLIMERIZACIN
Los procesos de desintegracin trmica producen compuestos
ligeros, etano, etileno, propileno, butenos, butadieno (cuando
tienen dos dobles enlaces), y pentenos e isopreno (cuando
tiene dos dobles enlaces).
Los alquenos gaseosos antes mencionadas forman la materia
prima para hacer gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro
tomos de carbono, hay la necesidad de agruparlas.
En las refineras existen dos tipos de procesos para llevar a
cabo este tipo de reacciones. Uno es la polimerizacin. Este
proceso tambin usa catalizadores para la obtencin de
gasolina.
Al combustible que resulta se le llama gasolina polimerizada.

Figura 5. Polimerizacin. Unin de molculas para hacer gasolina.

GASOLINA POR ALQUILACIN

El otro proceso de sntesis que usa los gases de cracking (o
craqueo) es el llamado proceso de alquilacin. Es una reaccin
qumica de un alqueno con un alcano ramificado, en presencia
de un catalizador. El producto resultante tendr tambin
ramificaciones; es decir, los carbonos no estarn en una sola
lnea.
En este proceso se hacen reaccionar los alquenos como el
etileno, el propileno y los butenos, con el isobutano, que es

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un hidrocarburo parafnico ramificado con cuatro carbonos en

su molcula.
Al producto obtenido en el proceso se le llama gasolina
alquilada.
Su alto ndice de octano se debe principalmente a las mltiples
ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo
general esta gasolina se usa en aeronaves ligeras que tienen
motores de pistn.

Propileno
hexano

Isobutano

2,2 dimetil

Figura 6

GASOLINA POR ISOMERIZACIN

En este caso los hidrocarburos lineales de los que est
compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite que
se incremente su octanaje. As sucede, por ejemplo, con el
heptano normal, que tiene siete tomos de carbono que forman
una cadena lineal. Su ndice de octano es de cero.
Pero si lo isomerizamos y lo hacemos altamente ramificado
obtenemos el isoheptano, que tiene 110 de octanaje.

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Figura 7. isomerizacin

2.

PETROQUMICA
El desarrollo de la qumica moderna despus de casi 50 aos ha demostrado que
el petrleo es la materia prima ideal para la sntesis de la mayor parte de los
productos qumicos de gran consumo. Adems de su gran abundancia y
disponibilidad, est formado por una gran variedad de compuestos que
presentan todas las estructuras carboniladas posibles, lo que permite acrecentar
an ms las posibilidades de nuevos productos.
La importancia de la petroqumica estriba en su capacidad para producir grandes
volmenes de productos a partir de materias primas abundantes y a bajo precio.
La mayor parte de los compuestos petroqumicos son orgnicos. Sin embargo,
tambin varios productos inorgnicos se producen en grandes cantidades a partir
del petrleo, como por ejemplo el amonaco, el negro de humo, el azufre y el
agua oxigenada.
2.1

MATERIA PRIMA PETROQUMICA

La industria petroqumica emplea como materias primas bsicas los
alquenos y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los
productos de refinacin del petrleo: el etileno, propileno, butilenos, y
algunos pentenos entre los alquenos, y el benceno, tolueno y xilenos
como hidrocarburos aromticos.
Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos
hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricacin de
gasolina de alto octanaje ha obligado a la industria a usar procesos
especiales para producirlos.
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Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de los

hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo, es necesario someterlos
a una serie de reacciones, lo que constituye las diversas etapas de la
petroqumica.
2.2

ETAPAS PARA PRODUCTOS PETROQUMICOS

PETROQUMICA BSICA
Transformacin de los hidrocarburos vrgenes en productos con
una reactividad qumica ms elevada, como por ejemplo el
etano, propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son
alcanos que contiene el petrleo, y convertirlos a etileno,
propileno, butilenos, butadieno, isopreno, y compuestos
aromticos.
PETROQUMICA INTERMEDIA
Incorporacin a los alquenos y a los aromticos obtenidos en la
primera etapa otros heterotomos tales como el cloro, el
oxgeno, el nitrgeno, etc., obtenindose as productos
intermedios de segunda generacin. Es el caso del etileno, que
al reaccionar con oxgeno produce acetaldehdo y cido
actico.
PETROQUMICA FINAL
En esta etapa se realizan las operaciones finales que forman los
productos de consumo masivo, como son el polietileno,
polipropileno, cloruro de polivinilo. Para ello se precisan las
formaciones particulares de modo que sus propiedades
correspondan a los usos que prevn.
Algunos ejemplos de esta tercera etapa son los poliuretanos,
los cuales, dependiendo de las formulaciones especficas,
pueden usarse para hacer colchones de cama, salvavidas, o
corazones artificiales. Las resinas acrlicas pueden servir para
hacer alfombras, soportes para las lmparas, prtesis dentales
y pinturas.

3.

POLMEROS
3.1

PROPIEDADES DE LOS POLMEROS

Un polmero es un compuesto molecular que se distingue por tener una
masa molecular grande, y por estar formado por muchas unidades
repetidas, las cuales se llaman monmeros.

207

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Las propiedades fsicas de los polmeros, tambin conocidos como

macromolculas, son muy distintas a las de las molculas pequeas
comunes.
Entre los polmeros naturales figuran las protenas, la celulosa
(polisacridos), y el caucho (poli-isopreno).
La mayor parte de los polmeros sintticos son compuestos orgnicos.
Los ejemplos ms comunes son el nylon, (polihexametilendiamida); el
PVC (Cloruro de polivinilo), PE (polietileno), PET (polietilentereftalato); y
el plexiglas (polimetilmetacrilato).
3.2

POLMEROS ORGNICOS SINTTICOS

Debido a su tamao, se podra esperar que las molculas que contienen
miles de tomos de carbono e hidrgeno formaran un gran nmero de
ismeros estructurales geomtricos (si es que estn presentes enlaces
C=C). Sin embargo, estas molculas estn formadas por monmeros, o
unidades simples repetidas, y este tipo de composicin limita el nmero
de posibles ismeros.
Los polmeros sintticos se obtienen al unir monmeros, uno cada vez,
por medio de reacciones de adicin y de condensacin.

3.3

REACCIONES DE ADICIN
En las reacciones de adicin participan compuestos insaturados que
contienen dobles o triples enlaces, particularmente C=C y
La hidrogenacin y las reacciones de halogenuros de hidrgeno y de
halgenos con alquenos y alquinos son ejemplos de reacciones de
adicin.
El polietileno es un polmero muy estable que se emplea en las envolturas
para empaque. Se obtiene por la unin de monmeros de etileno
mediante un mecanismo de reaccin de adicin.
Primero se calienta una molcula iniciadora (R2) para producir dos
radicales:
R2
2R.

Figura 8. Molcula de
polietileno

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El radical reactivo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo

radical:
R . + CH2=CH2

R-CH2-CH2.

El que ms tarde reacciona con otra molcula de etileno, y as

sucesivamente:
R-CH2-CH2 . + CH2=CH2

R-CH2-CH2-CH2-CH2

Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2. Despus de cierto
tiempo, este proceso finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga
para producir el polmero conocido como polietileno:

Donde
es una abreviatura convencional adecuada para
representar la unidad repetida en el polmero. Se sobreentiende que el
valor de n es muy grande, del orden de varios cientos.
Las cadenas individuales de polietileno estn compactas, lo que explica
las propiedades cristalinas de la sustancia. El polietileno se utiliza sobre
todo en las pelculas de empaques de comida congelada y otras
envolturas.
Los polmeros hechos de un solo tipo de monmero, como el polietileno,
se denominan homopolmeros.
El tefln o politetrafluoroetileno y el policloruro de vinilo (PVC) tambin
son homopolmeros que se sintetizan por el mecanismo del radical:

Tefln

PVC

La qumica de los polmeros se vuelve ms compleja si las unidades de

partida son asimtricas. Esto genera propiedades mecnicas superiores.

Propileno
209

Polipropileno

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Un caucho sinttico importante es el de estireno-butadieno (SBR), que se

forma por la adicin del butadieno al estireno en proporcin 3:1. El SBR
es un copolmero, es decir, un polmero que contiene dos o ms
monmeros distintos, como el estireno y el butadieno.
3.4

REACCIONES DE CONDENSACIN
La polimerizacin por condensacin es el proceso mediante el cual se
combinan monmeros con prdida simultnea de una pequea molcula,
como la del agua, la del monxido de carbono o cloruro de hidrgeno.
Estos polmeros se llaman polmeros de condensacin y sus productos de
descomposicin no son idnticos a los de las unidades respectivas del
polmero.
Casi todos los polmeros de condensacin son en realidad copolmeros;
es decir, que estn formados por dos o ms clases de monmeros. As,
una diamina reacciona con un cido dicarboxlico para formar nylon.
Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por
eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como
cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo
polisteres y poliamidas).

Acido tereftlico

1, 2 etilen glicol

Dacrn

Los polisteres en general se utiliza en: fibras, pelculas, botellas de

plstico.
Uno de los procesos de condensacin de polmeros mejor conocidos es la
reaccin entre la hexametilendiamina y el cido atpico. El producto final
recibe el nombre de nylon 66 (porque la hexametilendiamina y el cido
adpico tienen seis tomos de carbono cada uno).
La versatilidad del nylon es tan grande que su produccin anual y la de
otras sustancias relacionadas es actualmente de varios millones de kilos.

210

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Figura 10. Polmeros

Monmero
Frmula

Polmero
Nombre y frmula

Nombre

Polietileno

Etileno

Propileno

Polipropileno

Cloruro de polivinilo (PVC)

Cloruro de vinilo

Acrilonitrilo

Tetrafluoroetileno

Poliacrilonitrilo (PAN)

Politetrafluoroetileno

211

Aplicaciones
Tuberas de
plstico,
botellas.
Aislantes
elctricos,
juguetes.
Envolturas para
empaques,
alfombras, cajas
para botellas,
carcasa de
bateras.
Tuberas, rieles,
canaletas, loseta
para pisos, ropa.
Juguetes

Alfombras,
tejidos

Cubiertas para
utensilios de
cocina, aislantes
elctricos.

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Polimetilmetacrilato
(plexiglas)

Metil metacrilato

Poliestireno

Estireno

Equipo ptico,
muebles.

Recipientes,
aislantes
trmicos (para
cubos de hielo).

Tabla 1. Polmeros

4.

EJERCICIOS DE APLICACIN
1. El kevlar es un copolmero utilizado en los chalecos a prueba de balas. Se
forma por la reaccin de condensacin entre los siguientes monmeros:

a) Qu es un copolmero?
b) Qu es una reaccin de condensacin?
c) Qu es un monmero?
Solucin
a)

Es un polmero que contiene dos monmeros distintos, como el benceno

di- amino

y el cido bencen-dioico

b) Es una reaccin de dos copolmeros que deben dar como sub-producto

agua.

212

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c)

El monmero es una unidad fundamental en la estructura de un

polmero. En el polietileno el monmero es el etileno.

2. El aumentar el octanaje de las gasolinas es uno de los objetivos de una

planta refinera de petrleo. Qu alcano es el componente que incrementa
el octanaje y qu lo caracteriza?
Solucin
El grado de octanaje est definido por el contenido del alcano denominado
isooctano, cuya frmula desarrollada es:

Su nombre es el 2,2,4 trimetil pentano, que se caracteriza por tener una

estructura ramificada.
3. Los combustibles en general se queman en combustin completa formando
anhdrido carbnico y agua. Asumiendo que la frmula global de la gasolina
es C8H18, Cmo escribira su ecuacin de combustin?
Solucin
La ecuacin que se plantea debidamente balanceada:
C8H18

+ 25/2 O2

8 CO2

+ 9H2O

4. Uno de los mtodos para mejorar la calidad de las gasolina es el proceso de

alquilacin En qu consiste?

Solucin
La alquilacin consiste en el mtodo por el que un alqueno, que se
caracteriza por el doble enlace C=C; como el etileno, propeno o propileno al
reaccionar con el isobutano genera una estructura de mayor nmero de
carbonos y de forma ramificada, aumentando el octanaje.

213

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5.

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EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Relacionar el tipo de reaccin con su nombre lo que los caracteriza:
a)

b)

c)

C16H34

C8H18 + C8H16

d)

Colocar en el parntesis el nombre de la reaccin que le corresponda.

(
(
(
(

)
)
)
)

Gasolina polimerizada.
Craqueo trmico.
Gasolina por alquilacin.
Proceso de isomerizacin.

2. El tefln se forma por una reaccin de adicin de radical en la que participa

el monmero tetrafluoroetileno. Muestre la reaccin.

Cul de los siguientes compuestos qumicos mide el grado de octanaje? Explique

a)

214

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b)

c)

3. Cuntos tipos de polimerizacin se han considerado en la presente unidad?

4. Qu es un polmero y cmo se clasifica?

215

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ANOTACIONES:
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................
.............................................................................................................................

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BIBLIOGRAFA

1. Chang, Raymond. Qumica (1998) 6ta Edicin Mxico DF. Mc Graw Hill.
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