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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA
FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DIVISIN DE ESTUDIOS BSICOS SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUMICA

CALOR INTEGRAL DE SOLUCIN.

Elaborado por:
Br. Glodualdo Jesus Roca Loaiza
CI: 24255787

Maracaibo, Febrero de 2015.

Resumen.

En una disolucin de dos componentes, la magnitud Hmez/nb se denomina calor

integral de disolucin por mol de la especie B en el disolvente A y se entiende como:
Hintb. Este se puede calcular experimentalmente por medio de la preparacin de una
solucin donde uno de los componentes (el solvente) mantiene una volumen constante
y en menor medida se incrementa el volumen de la otra espacie (soluto), al realizar
mediciones de la temperatura, a presin constante y en condiciones adiabticas, se
puede construir una grafica del tipo HInt Vs molalidad y as estimar el valor de HInt
correspondiente a la dilucin infinita (cuando la fraccin molar del soluto tiende a 0), del
cual se obtuvo un valor de -9,117 kJ/mol.

Introduccin.
En una disolucin de dos componentes, la magnitud Hmez/nb se denomina calor
integral de disolucin por mol de la especie B en el disolvente A y se entiende como:
Hintb.
(1)
Donde:
+
Siendo Hi la entalpa molar parcial del componente i en la mezcla y

(2)
Hi*, la del

componente i puro. Hintb es numricamente igual al calor absorbido por el sistema

cuando 1 mol de B puro se aade sobre una cantidad suficiente de de A puro,
a T y P constantes, para dar como resultado una disolucin con la fraccin
molar (XB) deseada.

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El lmite de Hintb cuando la fraccin molar del disolvente (XA) tiende a 1, o en
consecuencia cuando la fraccin molar de b (soluto) tiende a 0, es el calor integral de
disolucin a dilucin infinita por mol de B en A, Hintb.
La magnitud Hintb es igual al calor absorbido por el sistema cuando 1 mol de
soluto B se disuelve en una cantidad infinita de disolvente A, a T y P constantes.
El calor integral de disolucin por mol de B representa la adicin de 1 mol
de B sobre A (puro), para producir la disolucin, proceso en el cual la fraccin molar
de B vara desde cero hasta su valor final al que se le llamara XB. S se aade 1 mol
de B sobre un volumen infinito de disolucin, cuya fraccin molar del soluto es XB, la
composicin de la disolucin permanecer constante durante el proceso. El cambio de
entalpa por mol de B cuando ste se aade sobre una disolucin de composicin fija,
a T y P constantes, se denomina calor diferencial de disolucin de B en A y se le
conoce Hdifb .
Se podra explicar este fenmeno dividiendo el proceso por etapas haciendo uso de
la ley de Hess: Primero, las molculas disolvente deben separarse entre si para hacer
sitio a las molculas de soluto, las cuales necesitarn absorber energa resultando esta
primera etapa del proceso endotrmica (H a>0). En la siguiente etapa las molculas
del soluto deben separase tambin por lo que tambin esta parte del proceso ser
endotrmica (Hb>0). Finalmente se necesitar liberar energa para que las molculas
de soluto y solvente se atraigan entre si en la solvatacin (H c<0). Y este proceso ser
exotrmico o endotrmico dependiendo de las fuerzas de atraccin

entre las

molculas, ya sea porque las fuerzas de atraccin entre las molculas de solutosolvente son ms dbiles que las fuerzas de atraccin soluto-soluto o solvente-solvente
siendo este proceso de disolucin endotrmico (H disol>0), o porque las fuerzas
atraccin entre las molculas

diferentes exceden a la fuerza de atraccin de las

molculas iguales por lo que el calor liberado ser mayor que el absorbido siendo este
proceso exotrmico.
Por lo anteriormente expuesto este informe tiene por finalidad presentar los
resultados arrojados al realizar la prctica titulada calor integral de solucin, con el

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objetivo de determinar el calor integral de disolucin del Etanol en agua a diferentes
concentraciones, y determinar el calor integral de solucin del Etanol a dilucin infinita.

Parte experimental.
Se determin la capacidad calorfica del calormetro. Por consiguiente, se midieron
20 mL de etanol y 40 mL de agua, respectivamente, utilizando cilindros graduados, para
luego determinar la temperatura de cada lquido por separado, y se aseguro quen
estuvieran a la misma temperatura. Se mezclaron los lquidos vertindoles rpidamente
en el recipiente interno del calormetro, y se tapo al

mismo, para poder agitar la

solucin alcohlica y medir la temperatura. Se tom el valor de la temperatura final (Tf),

33 C, como la temperatura estabilizada ms alta que se obtuvo. En consecuencia, se
repiti este mismo procedimiento ya descrito, combinando los volmenes de agua y
etanol indicados en la Tabla 1.

Discusin y resultados.

La tabla 1 contiene los valores obtenidos al realizar la prctica con el fin de

determinar el calor integral de solucin (HInt)

de etanol en agua, a diferentes

concentracin y a presin constante, para ello se mezclaron distintos volmenes de

agua y etanol dentro de un calormetro (recipiente que evita el intercambio de calor de
su interior con el entrono), realizando mediciones de las temperaturas inciales de las
sustancias antes del mezclado, y posteriormente obtener una medicin de la
temperatura final o en equilibrio, tras el mezclado. En la Tabla 1 se aprecia un aumento
de la temperatura luego de la dilucin, esto es consistente pues, al ser el sistema
aislado, el proceso en su interior es adiabtico por lo que un aumento en la
temperatura del sistema, es consecuencia directa del fenmeno en su interior.
El enlace O-H del Etanol es polar y puede formar puentes de hidrogeno con
molculas similares y con molculas de agua. As al encontrarse puro, entendiendo por
esto que su fraccin molar es 1, las molculas de etanol interaccionan entre s al igual

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que las de agua, pero al realizarse el mezclado aparecen una serie de fuerzas nuevas,
las cuales son fuerzas soluto-soluto (en este caso etanol), disolvente-disolvente (agua)
y soluto-disolvente (Etanol-Agua), estas no son muy diferentes que las de sus estados
inciales permitiendo una correcta solvatacin del etanol por las molculas de agua y
as obteniendo un sistema monofsico (miscible), pero si lo suficiente como para
mostrar una diferencia de temperatura respecto a sus estados originales.
Se puede notar que el volumen de agua (solvente) permanece casi constante
(entre 60 y 50 ml), obtenindose una diferencia de temperatura con un comportamiento
decreciente a medida que aumenta el factor de dilucin, que va desde los 8 C hasta un
cambio equivalente a la unidad de temperatura 1C. [1]

Tabla 1. volmenes y temperaturas de trabajo.

N
1
2
3
4
5
6
7
8

VEtanol (mL)
20
15
10
10
5
5
2,5
2,5

VAgua (mL)
40
50
50
60
50
60
50
60

TEtanol (C)
23
24
24
24
24
24
24
24

TAgua(C)
23
23
24
24
24
24
24
24

TFinal (C)
31
30
29
28
27
26
25
25

En la tabla 2 se encuentran tabulados los valores obtenidos al calcular el HInt,

por medio de la ecuaciones de la 5-10 (ver anexo), de acuerdo a cada dilucin con su
correspondiente concentracin expresada en molalidad (mol sto/kgslv) realizadas en la
experiencia (ver anexos). El calor en un proceso de dilucin es generado por la
solvatacin del soluto en el disolvente (etanol-agua), de esta forma la temperatura
registrada es consecuencia directa del calor cedido o absorbido por el disolvente, este
mantiene en cada caso valores negativos por lo que se dice que el proceso es
exotrmico (libera calor) estando en presencia del tercer caso de las interacciones
posibles (soluto-solvente), donde se libera energa al formar las fuerzas (puentes de

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hidrogeno, dipolo-dipolo) entre el etanol y el agua. En el caso contrario (no es el caso)
HInt es positivo y las fuerzas soluto-soluto y solvente-solvente necesitan absorber
energa para superar la barrera energtica que las mantiene unidas y abrir paso a la
formacin de interacciones entre las distintas especies. Adems se confirma el carcter
extensivo de la propiedad estudiada pues es afectada

por el tamao del sistema,

tambin se originan otros fenmenos como el empaquetamiento de las molculas de

agua en presencia de un soluto miscible, que como consecuencia da un aumento en el
desorden que acompaa al mezclado desempea un papel importante en la formacin
de la disolucin.
Tabla 2. Clculos experimentales.

N VEtanol (mL)
1
2
3
4
5
6
7
8

20
15
10
10
5
5
2,5
2,5

VAgua (mL)

n Etanol (mol)

[m] (mol/kg)

40
50
50
60
50
60
50
60

0,34
0,26
0,17
0,17
0,086
0,086
0,043
0,043

8,5850
5,1520
3,4340
2,8617
1,7170
1,4308
0,8584
0,7153

HInt
(kJ/mol)
-7,23
-9,14
-9,70
-8,75
-11.17
-8,42
-7,34
-8,31

En la tabla 3, se muestran el anlisis estadstico de la grafica H Int Vs molalidad, la cual

al aplicar el ajuste por mnimos cuadrados de polinomios, se obtiene la lnea de
tendencia o la pendiente y la lnea del intercepto en el eje Y del H Int (ver imagen 2),
obtenindose as la ecuacin de dicha pendiente Y=0,116X -9,117, y reportando de esta
manera un valor para el calor integral de solucin a dilucin infinita, es decir cuando la
molalida tiende a cero H Int= -9,117 kJ/mol, en este ambiente terico las molculas de
soluto no interaccionan entre si, esto gracias a que un mol de soluto se encuentra en un
volumen infinito de solvente, es decir, una cantidad lo suficientemente grande como
para considerar nulas las interacciones soluto-soluto, de esta forma este valor
representa el calor cedido cuando un mol de soluto se disuelve en una cantidad de
solvente

lo

suficientemente

grande

como

para

presentar

las

caractersticas

anteriormente mencionadas. Ntese que para este experimento se obtuvo una

dispersin considerable, lo que seala una pobre reproducibilidad, posiblemente

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asociado a errores en las mediciones de la temperatura y el volumen, como tambin a
fallos en la propiedad aislante del calormetro.

Tabla 3. Anlisis grafico.

Ecuacin de la
recta
Y=0,116X -9,117

Intercepto
-9,117
kJ/mol

Coeficiente de
determinacin
0,058

Imagen 1. Grafico de HInt Vs molalidad

Finalmente de la grafica se deduce que cuando la concentracin del soluto aumenta las
interacciones soluto-soluto tienden a aumentar con su respectiva disminucin del calor
de disolucin.

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Conclusiones.
1. El calor de dilucin de una solucin depende de la concentracin original de la
solucin y de la cantidad de solvente aadido (nmero de moles de soluto y solvente)
en otras palabras de su fraccin molar.

2. El calor diferencial de solucin y la variacin de entalpa molar de solucin son

propiedades extensivas, las cuales dependen de la temperatura, presin y fraccin
molar del soluto o composicin de la disolucin.
3. A medida que aumenta la concentracin de soluto, el calor de dilucin aumenta, por
tanto, la relacin es directamente proporcional.

Referencias bibliogrficas.

1. Raymond A. Serway; Jerry S. Faughn; 2005. Fsica. Editorial Thomson, 6ta Edicin. Pgina:
338.
2. N. Krestvnikov, V. N. Vigdorvich, 1980. TERMODINAMICA QUIMICA. Traducido por:
Marcos Navarrete Alegra. URSS. Editorial MirMosc. Pgina: 55.
3. Robert G. Mortimer, 2000. Physical Chemistry. Second Edition.
4. Ira N. Levine, 2004, FISICOQUMICA, 5ta Edicin, Vol.1, Traductor: ngel Gonzlez Urea,
Editorial McGraw-Hill.
5. Roberto Martnez lvarez, M. Josefa Rodrguez Yunta, Luis Snchez Martn, 2007. Qumica.
Un proyecto de la ACS. American ChemicalSociety. Editorial Revert. Pgina: 52.
Anexos.

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Ilustracin de las Interacciones soluto-solvente

Ejemplos de clculo:
Capacidad calorfica del calormetro:

(4)

Nota: de tres mediciones con distintas masas de agua fra y agua caliente se obtuvo el
promedio de 24,35 cal/C usada en esta prctica.
Calculo de molalidad:

(5)
Calor de solucin:
(6)

(7)

(8)

9
(9)
Hint=

(10)

Hint=

Nota: Estos clculos se obtuvieron, transformando los volmenes de las soluciones

puras a masa, usando sus respectivas densidades, y realizando la transformacin de
cal al KJ correspondiente.