PROBLEMAS DE QUMICA FSICA I (Tema 11)

11.1. La constante de velocidad k de la reaccin en fase gaseosa 2 N 2 O 5 4 NO 2 + O 2

vale 1.73 10-5 s-1, a 25 C. Su ecuacin cintica es v = k [N2O5]. a) Calcular la velocidad
de conversin (J) y la velocidad de reaccin (v) en un recipiente de 12 litros, con PN2O5
= 0.1 atm, a 25 C. b) Calcular d[N2O5]/dt para las condiciones anteriores. c) Calcular el
nmero de molculas de N2O5 que se descomponen en un segundo en las condiciones
anteriores. d) Cunto valdra k, v y J, para las condiciones anteriores, si la reaccin
fuera N 2 O 5 2 NO 2 + 1 / 2 O 2 ?.
Solucin.- a) J = 8.49 10-7 mol/s, v = 7.079 10-8 mol/(l.s); b) 1.41 10-7 mol/(l.s); c)
1.023 1018 molculas/s; d) J= 1.698 10-6 mol/s, v= 1.416 10-7 mol/(l.s).
11.2. La constante de velocidad para la reaccin 2HI H 2 + I 2 es 1.44 10-2 ml/(mol.s)
a 606 K y la ley de velocidad es v = k [HI]2. Suponer que se parte de o.1 M de HI.
Cunto tiempo costar obtener una disminucin de un 1% de la concentracin de HI?.
Como el cambio de concentracin es pequeo, se puede utilizar una ecuacin de
incrementos en lugar de la ecuacin diferencial.
Solucin.- de forma aproximada t = 3542.7 s; de forma exacta t = 3507 s.
11.3. Considerar la reaccin 2O3 3O2. la velocidad de produccin de O2 es 1.32 10-3
mol/(l.s) a 373 K, cuando la concentracin de ozono es 0.1 molar. Calcular la constante
de velocidad para la reaccin si le ley de velocidad es v = k [O3]2.
Solucin.- k = 0.044 l/(mol.s)
11.4. Se supone que la velocidad de una reaccin se duplica cuando la concentracin de
uno de los reactivos, por ejemplo el A, se incrementa en un factor de 1.5. Las
concentraciones del resto de reactivos se mantienen constantes. Cul es el orden de la
reaccin respecto del reactivo A?
Solucin.- = 1.7
11.5. En cintica en fase gaseosa, a veces se utiliza la presin en lugar de la
concentracin en las ecuaciones cinticas. Suponed que para la reaccin a A Prod. Se
1 dPA
= k (P) PAn , donde a es el coeficiente estequiomtrico del reactivo A
encuentra
a dt
(a>0), k(P) es la constante de velocidad cuando empleamos presiones y PA es la presin
parcial de A. a) Demostrar que k(P) = k (RT)1-n. b) Es vlida esta relacin para
cualquier valor de n?. c) Calcular k(P) para una reaccin en fase gaseosa con k = 2 10-4
l/(mol.s) a 400K.
Solucin.- b) si (siempre que sea vlida la ley cintica dada), c) 6.097 10-6 (atm.s)-1
11.6. La reaccin de primer orden 2A 2B + C tiene lugar en un 35% a los 325
segundos de su comienzo. a) Calcular k. b) Cunto tiempo es necesario para que la
reaccin tenga lugar en un 70%, y en un 90%?
Solucin.- a) k = 6.63 10-4 s-1. b) 908 s y 1736.5 s, respectivamente.
11.7. La constante cintica de la reaccin 2NO2 + F2 2NO2F vale 38 l/(mol.s) a 27 C.
La reaccin es de primer orden en NO2 y en F2. a) calcular las concentraciones de NO2,
F2 y NO2F presentes al cabo de 10 s de iniciada la reaccin, si se mezclan 2 moles de
NO2 con 3 moles de F2 en un recipiente de 400 l a 27 C. b) Calcular la velocidad de
reaccin inicial y la velocidad despus de 10 s de iniciada la reaccin.
Solucin.- a) 0.000075, 0.005 y 0.00492 mol/l. b) 0.001425 y 1.438 10-5 mol/(l.s).

11.8. Para la reaccin A A Pr oductos , las concentraciones de A en funcin del

tiempo son las siguientes:
t (min)
[A] (mol/l)

0
1

10
0.9616

50
0.8235

100
0.6776

150
0.5572

Determinar el orden de la reaccin y el tiempo necesario para descomponer el 50% .

Solucin.- orden 1 (ln[A] = 0.00015 0.003897 t ), t1/2 = 177.86 min.
11.9. La reaccin (C2H5)3N + CH3I [(C2H5)3N(CH3)]I en nitrobenceno a 25 C se
sigue mediante la determinacin de las concentraciones de la trietilamina y del yoduro
de metilo. Los datos obtenidos son los siguientes:
t (min)
x (mol/l)

20
0.00876

30
0.01066

40
0.01208

60
0.01392

75
0.01476

90
0.01538

Donde x es el nmero de moles/l de trietilamina o de yoduro de metilo que han

reaccionado en el tiempo t. Las concentraciones iniciales de la amina y del yoduro son,
ambas, 0.0198 mol/l. La reaccin es de segundo orden. Calcular la constante de
velocidad.
Solucin.- 1/[A] = 51.5436 + 1.9523 t . k = 1.9523 litro/(mol.s)
11.10. La descomposicin de un compuesto en disolucin da los datos experimentales
siguientes a 57.4 C:
c0(mol/l)
0.5
1.1
2.48
t1/2 (s)
4280
885
174
Determinar el orden y la constante de velocidad.
Solucin.- orden = 3, k = 0.0014 l2/(s.mol2)
11.11. En la descomposicin de (CH3)2O (especie A) a 777 K, el tiempo necesario para
que [A]0 se reduzca a 0.69[A]0 es:
[A]0 (mol/l) 0.00813
t0.69 (s)
590

0.00644
665

0.0031
900

0.00188
1140

a) Calcular el orden de la reaccin. b) Calcular kA en el supuesto de que la cintica sea

n
d[A ] / dt = k A [A ] .
Solucin.- n 1.5, kA = 0.00571
11.12. En el tiempo t = 0, se introduce butadieno en un recipiente vacio a 326 C,
siguindose a continuacin la reaccin de dimerizacin 2C4H6 C8H12, mediante
medidas de presin. Se obtienen los siguientes datos:
t (s)
P (torr)

0
367
632 606.6

731
584.2

1038
567.3

1751
535.4

2550
509.3

3652
482.8

5403
453.3

7140
432.8

10600
405.3

a) Calcular el orden de la reaccin. b) Calcular la constante de velocidad.

Solucin.- orden = 2, k = 0.00705 l/(mol.s)
Ayuda. Puedes obtener la relacin entre la concentracin de C4H6 y la presin total P.
2P P0
. Si a partir de las presiones calculas las
Esta relacin debe salirte: [C 4 H 6 ] =
RT
concentraciones ya puedes ensayar las ecuaciones integradas que conoces (ver apuntes).

11.13. Para la reaccin A+B C+D, en una experiencia con [A]0 = 0.4 mol/l y [B]0 =
0.0004 mol/l se obtuvieron los siguientes datos:
t (s)
[C] (mol/l)

0
0

120
0.0002

240
0.0003

360
0.00035

0.0004

Y en una segunda experiencia con [A]0 = 0.0004 mol/l y [B]0 = 1 mol/l se obtuvieron
los siguientes datos:
t (s)
[C] (mol/l)

0
0

69000
0.0002

208000
0.0003

485000
0.00035

0.0004

Determinar la ecuacin cintica y la constante de velocidad.

Solucin.- v = k [A ]2 [B] siendo k = 0.0360728 litro2/(mol2.s)
11.14. En la reaccin A Productos, los datos obtenidos cuando [A]0 = 0.6M, son:
t (s)
[A]/[A]0

0
1

100
0.829

200
0.688

300
0.597

400
0.511

600
0.385

1000
0.248

a) Determinar el orden de la reaccin. b) Calcular la constante de velocidad.

2 n 1 1
Solucin.- orden = 1.5. El valor de k lo debes de sacar de ln
= 5.75 Observa
(n 1)k
que he utilizado el mtodo del tiempo de semirreaccin. La ecuacin que ajusto por
2 n 1 1
mnimos cuadrados es ln t 1 / 2 = ln
(n 1) ln[A ]0 .
(n 1)k
11.15. En la reaccin 2A+B C+D+2E, los datos cuando [A]0 = 0.8 mol/l y [B]0 =
0.002 mol/l son:
t (s)
[B]

8000
0.001672

14000
0.00149

20000
0.00136

30000
0.001164

50000
0.000904

90000
0.000636

Y cuando [A]0 = 0.6 mol/l y [B]0 = 0.002 mol/l son:

t (s)
[B]

8000
0.001802

20000
0.001574

50000
0.001186

90000
0.000906

Determinar la ecuacin cintica y la constante de velocidad.

Solucin.- v = k [A]2 [B]2, k = 0.0186 l3/s.mol3.
11.16. Se investig la recombinacin de tomos de yodo en fase gaseosa en presencia de
argn y se determin el orden de la reaccin mediante el mtodo de las pendientes
iniciales. Las velocidades iniciales de formacin de yodo en la reaccin 2I+Ar I2+Ar
fueron las siguientes:
[I]0 (mol/l)
V0 (mol/s.l) a)
b)
c)

10-5
8.7 10-4
4.35 10-3
8.69 10-3

2 10-5
3.48 10-3
0.0174
0.0347

4 10-5
0.0139
0.0696
0.138

6 10-5
0.0313
0.157
0.313

Las concentraciones de argn son: a) 0.001 M, b) 0.005 M, c) 0.01 M. Obtener los

rdenes de la reaccin respecto a las concentraciones de tomos de yodo y de argn, as
como la constante de velocidad.
Solucin.- orden respecto de I = 2, orden respecto de Ar = 1. k = 8.872 109 l2/s.mol2.

11.17. Se observ la presin parcial del compuesto CH3N2CH3 (en adelante compuesto
A) en funcin del tiempo a 600 K con los resultados que se indican a continuacin:
t (s)
P (mmHg)

0
0.082

1000
0.0572

2000
0.0399

3000
0.0278

4000
0.0194

Confirmar que la descomposicin A CH3CH3 + N2 es de orden 1 respecto de A y

obtener la constante de velocidad a esta temperatura.
Solucin.- ln[A] = -13.0301 3.6044 10-4 t (k = 3.6044 10-4 s-1).
11.18. A continuacin se exponen los resultados de la hidrlisis alcalina de
nitrobenzoato de etilo (compuesto A):
t (s)
0
[A] (M) 0.05

100
200
300
400
500
600
700
800
0.0355 0.0275 0.0225 0.0185 0.0160 0.0148 0.0140 0.0138

Determinar el orden de la reaccin mediante el mtodo de la vida media y obtener el

valor de la constante de velocidad.
Solucin.- orden = 1.8, k = 0.0428
11.19. Se obtuvieron las constantes de velocidad de descomposicin del etanal en un
intervalo de temperatura comprendido entre 700 y 1000 K. Los resultados fueron los
siguientes:
T (K)
700
k (l/s.mol) 0.011

730
0.035

760
0.105

790
0.343

810
0.789

840
2.17

910
20

1000
145

Calcular la energa de activacin y el factor preexponencial.

Solucin.- Ea = 45006.9 cal/mol, A = 1.079 1012 cal/mol
11.20. La reaccin 2DI D2 +I2 tiene una constante de velocidad k = 0.0012 l/(s.mol) a
660 K y Ea = 177 KJ/mol. Calcular la constante de velocidad k a 720 K.
Solucin.- 0.0176 l/(s.mol).
11.21. Los valores de k para la reaccin 2 HI H2 + I2 son 1.2 10-3 y 3 10-5 l/(s.mol) a
700 y 629 K, respectivamente. Calcular Ea y A.
Solucin.- Ea = 190195 J/mol, A = 1.8714 1011 (mismas unidades que k).
11.22. La hidrlisis de (CH2)6C(Cl)CH3 en etanol del 80% sigue una ecuacin de
velocidad de primer orden. Los valores de la constante de velocidad son los siguientes:
t (C)
k (s-1)

0
1.06 10-5

25
3.19 10-4

35
9.86 10-4

45
2.92 10-3

a) Representar lnk en funcin de 1/T; b) Calcular Ea y A

Solucin.- lnk = 28.31-10852/T. Ea = 90223.5 J/mol, A = 1.9859 1012 s-1.
11.23. Si una reaccin de primer orden tiene Ea = 104600 J/mol y A = 5 1013 s-1, a qu
T la reaccin tendr t1/2 = 1 min?. Y 30 dias?.
Solucin.- 349.44 K y 269.53 K, respectivamente.
11.24. A(vapor) se isomeriza a B(vapor) segn una cintica de primer orden. k depende
de T segn k = 5.4 1011e-123000/RT (k en s-1 y Ea en J/mol). A 150 C, cunto tiempo
tardar en obtenerse una PB = 0.395 atms si comenzamos con una presin inicial de A
PA0 = 1 atm?.
Solucin.- 1439.9 s.