UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRS

CURSO BSICO
QUMICA 100

NOMBRE.- Jhonatan Alexis Mjica Gonzales

GRUPO.- E
DOCENTE.- Ing. Gustavo Gonzales Gmez
FECHA DE ENTREGA.- 17 de Junio de 2009

Energa libre de Gibbs

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial
termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades
de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una
reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).
La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica
espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo
Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo
que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de S alrededores
puede ser complicado.
Por esta razn fue necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.
Clculo de la energa libre de Gibbs
Los cambios en la energa libre
Contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema.
Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico
estadounidense Williard Gibbs.
Cambios de energa libre estndar
La energa libre de reaccin, se denota,
, es el cambio de energa
en una reaccin a condiciones estandares. En esta reaccin los reactivos en su
estado estandar se convierten en productos en su estado estandar.
Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estandar y; C y D son los productos en

su estado estandar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes
estequiomtricos.
en general:

donde m y n son los coeficientes estequiomtricos.

As como en en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de

formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0
La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura
constante viene dada por: G = H - TS
La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un
proceso sea espontaneo o no lo sea.
Significado de

La condicin de equilibrio es
La condicin de espontaneidad es
La condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de
potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.
Demostracin matemtica
Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Energia de formacin

Como en el caso de los calores de reaccin, la energa libre de formacin es la

energa de un compuesto puro cuando se forma un mol de sustancia a partir de
sus elementos.
se mide a 25c y 1 atm de presin de do n de salen valores de g que se
escriben: gf (y donde adems las concentraciones de reactivos y productos
son unitarias).
La mayora de los G f son negativos y por lo tanto espontneos en esas
condiciones, pero hay excepciones como por ejemplo el NO (g) (monxido de
nitrgeno) cuyo G f = + 86,52 kJ y el NO 2 (g) con Gf = +51,83 kJ. Con estos
valores debera ser (y lo es) espontnea la reaccin inversa, pero dado que su
cintica (velocidad con la cual ocurre la reaccin) es lenta los dos son
importantes contaminantes de la atmsfera.
Pero aqu cabe preguntarnos: podemos conocer el valor absoluto de la
energa libre? : la respuesta debera ser inmediata por su parte dado que la
energa libre se relaciona con la entalpa y de ella no podemos conocer el valor
absoluto, luego tampoco lo podemos hacer con sta nueva funcin de estado.
La solucin al problema es similar que la planteada para la entalpa.
Se establece una convencin arbitraria donde:
La energa libre (g) de una sustancia qumica elemental en su estado normal o
estndar (25c y 1 atm) vale cero
Esto es cierto para los elementos puros en sus estados ms estables. Todo lo
dicho en oportunidad de tratar Termoqumica es vlido aqu, ya que si se varan
la temperatura y la presin se debe buscar otras condiciones estndar y
adems los elementos deben estar en sus estados ms estables (variedad
alotrpica y estado de agregacin ms estable a 25C y 1 atm )
Ejemplos:
G O2 (g) = 0 G C (grafito)= 0
G Na (s)=0 G S (rmbico) = 0
Pero G S (monoclnico) = 0,33

Por qu se presenta este ltimo dato?

El S (azufre) rmbico y monoclnico son variedades alotrpicas (es decir que la
misma sustancia se puede presentar en al menos dos formas cristalinas), pero
slo una de ellas es la ms estable a 25C y 1 atm de presin, y por ello una de
las variedades tiene un valor distinto de 0 (cero).
Lo mismo puede ocurrir con otras sustancias.
Clculo de los G de las reacciones
Se encuentran tablas Gf para muchas sustancias por lo que teniendo una
reaccin podemos calcular su G de la siguiente manera:

Grfico nmero 27
o tambin:
G = SGf (productos) - SGf (reactivos)
Pero cuidado! es te valor de G ser vlido solo a 25c y recuerde que la
energa libre tiene una relacin lineal con la temperatura como se puede
deducir de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
En el caso en que variemos la temperatura pero no la presin se acostumbra a
colocar G 1atm y a continuacin la temperatura a la cual se opera el cambio.
Criterios de espontaneidad
Hemos planteado dos situaciones en las cuales discernimos la espontaneidad
o direccionalidad de las reacciones, que fue durante mucho tiempo una
preocupacin para los qumicos hasta que se establecieron definitivamente.
Tenga en cuenta que la termodinmica es una rama de las ciencias (como

tantas otras) muy nueva y que la mayora de las funciones termodinmicas no

han cumplido el centenario.
Recordemos stas situaciones:
G mayor que cero = no espontnea
G menor que cero = espontnea
Ahora nos podemos preguntar: y cundo G= 0?
En ese caso la reaccin esta en equilibrio
Este es un concepto fundamental en la qumica, y usted siempre debe recordar
que cualquier reaccin en equilibrio tiene G= 0.
Adems de cualquier reaccin en equilibrio es imposible recibir trabajo
til, lo cual puede resultar obvio.
Pero mejor vayamos a un ejemplo:
Supongamos tener en ciertas condiciones (que pueden muy bien ser cercanas
a 800C y 1 atm) piedra caliza (CO3Ca (s)).
Ante todo debemos acotar nuestro experimento diciendo que el sistema ser
cerrado sin permitir que se pierda m asa (concretamente CO 2 (g) ya que en
condiciones normales el mismo va a la atmsfera). A dems revise la tabla
dada anteriormente y ver que a una temperatura cercana (algo m yor) a 800C
y 1 atm se logra tener G= 0.
Entonces qu ocurrir? :
El CaCO3 (s) se descompone de acuerdo a la ecuacin conocida:
v
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Con una velocidad en el sentido indicado v hasta que se puede observar no
ocurren m s cambios significativos en el sistema.
Cmo se puede explicar, si lo que sabamos hasta aqu es que contina el
proceso hasta agotar el reactivo?

La explicacin es que la reaccin inversa en determinado momento comienza a

hacerse significativa.
vinversa
CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s)
hasta que su vinversa o mejor v se hace igual a la de descomposicin.
En estas condiciones, o sea cuando v = v tendremos una situacin de:
Equilibrio qumico donde el Greaccin = 0
Luego la reaccin debe escribirse en esas condiciones:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Resumamos los criterios de espontaneidad:
G < 0 espontnea
G > 0 no espontnea
G = 0 equilibrio
Por favor no confunda el hecho de que una reaccin sea espontnea con la
velocidad con que ocurre: son hechos independientes.
Hasta aqu hemos tratado siempre con concentraciones unitarias (o al menos
constantes).