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UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS


FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
BIOQUMICA
FRED GARCA ALAYO, Ph.D.
Mg. JUAN CARLOS WOOLCOTT HURTADO

CICLO DEL NITRGENO


Erupciones
volcnicas

Fijacin

N2 atmosfrico

Descomponedores

Biolgica

Atmosfrica

Productores

Consumidores

NITRATOS
Procesos de putrefaccin de la
materia orgnica muerta

Industrial

Medio
acutico

Disolucin y
transporte

NH3

Bacterias desnitrificantes
Pseudomonas, Alcaligenes, Thiobacillus, Bacillus

CICLO DEL NITRGENO


El nitrgeno libre forma el 78 % de la atmsfera
El nitrgeno inerte es prcticamente inaccesible para la mayora de
los seres vivos.
Otros componentes atmosfricos: NH3, de las emanaciones
volcnicas, y NOx que se forman en las tormentas elctricas
Fijacin industrial: por el mtodo Haber-Bosch: se pasa del N2 a
formas activas de forma parecida a la fijacin atmosfrica y a la
combustin a altas temperaturas amonaco y fertilizantes
Fijacin atmosfrica: tormentas elctricas
Fijacin biolgica: bacterias y hongos que transforman el N2
atmosfrico en nitratos disponibles para las plantas:
Bacterias: Azotobacter (suelo), cianobacterias (fitoplancton) y Rhizobium
(simbiosis en las races de leguminosas)
Hongos: gen. Frankia, actinomiceto que forma ndulos radiculares con
rboles como el aliso
La mayor parte del nitrgeno disponible para los seres vivos (93%)
procede de la actividad de los descomponedores

CICLO DEL NITRGENO

REDUCCIN DEL NITRGENO:


DINITROGENASA

Protena Mo y Fe

Protena S y Fe

Clostridium y Rhizobium

CICLO DEL NITRGENO

1. Bacterias que fijan el nitrgeno, reducen el gas N2 en amoniaco


2. El amoniaco en presencia de agua se convierte en amonio
3. El amoniaco generado en el suelo por fijacin de N2 lo utilizan
plantas y animales superiores; pero la mayor parte se oxida a nitritos
por los m.o (Nitrosomonas)
2 NH3 + 3 O2
2 NO2- + 2 H2 O + 2 H+
4. Nitrobacter continua la oxidacin de nitritos a nitratos
2 NO2- + O2
2 NO35. Pasos 3 y 4 representan la nitrificacin
6. El nitrgeno tambin entra al suelo por las tormentas elctricas
O2
O2
O2
N2
2 NO
2 NO22 NO37. Las bacterias del suelo y plantas revierten el proceso de nitrificacin
por reductasas
Nitrato reductasa

NO3- + NADPH + H+

NO2- + NADP+ + H2O

Nitrito reductasa

NO2- + 3NADPH + 4H+

NH4+ 3NADP+ + H2O + OH-

CICLO DEL NITRGENO


8. Los iones amonio formados en el suelo por reduccin
y fijacin de nitrgeno lo utilizan plantas para
sintetizar aa.
9. Aunque los animales pueden utilizar los iones de
amonio, todo el nitrgeno lo obtiene a travs de la
cadena alimenticia.
10. El nitrgeno de las plantas y animales se recicla en el
suelo:

El N excretado como urea o cido rico se transforma en amoniaco por


accin de M.O.
Protenas y otros componentes nitrogenados de los animales y plantas
muertos que estn en proceso de descomposicin son hidrolizados en aa y
otros compuestos.

FIJACIN DEL NITRGENO


La fijacin biolgica de N se consigue a travs del complejo de la
nitrogenasas.
El complejo esta formado por:
-Nitrogenasa reductasa
Su centro redox tiene 2 Mo, 32 Fe, y 30 S.
-Dinitrogenasa
Tiene dos centros de unin a la reductasa y los 8 electrones
necesarios se transfieren a la dinitrogenasa uno a uno dando lugar a
un ciclo en que la forma reducida de la reductasa se une a la
dinitrogenasa, mientras que la forma oxidada de la reductasa se
separa.
Se requiere ATP que es ms que todo cataltico.

OXIDACIN DE AMINOCIDOS
ltimas biomolculas que contribuyen a la generacin de energa
metablica.
La energa metablica varia segn el tipo de organismo.
Los carnvoros hasta 90% de su necesidad
La mayora de los M.O pueden nutrirse de aa del entorno en caso
estn disponibles.
Las plantas fotosintticas no oxidan aa o raramente.
Los aa en plantas estn reguladas para cubrir necesidades de
biomolculas.
En animales los aa se degradan oxidativamente en 3 situaciones
metablicas diferentes:
1. Durante la sntesis y degradacin normales de protenas
celulares (recambio)
2. Cuando la dieta es rica en protenas ingirindose aa en exceso
de las necesidades.
3. En la inaccin o diabetes, en las que no hay glcidos.
En estas circunstancias pierden sus grupos aminos y los cetocidos se oxidan a CO2 y H2O.

DESTINO METABLICO DE LOS GRUPOS


AMINO
El nitrgeno atmosfrico N2 es abundante pero
inerte para su utilizacin en los procesos
bioqumicos.
Pocos M.O pueden convertirse N2 en formas
biolgicas tiles como NH3, los grupos amino se
utilizan en forma conservadora en los sistemas
biolgicos.
Los aa de la dieta son la fuente de la mayor
parte de los grupos amino.

DESTINO METABLICO DE LOS GRUPOS


AMINO

DEGRADACIN OXIDATIVA DE LOS


AMINOCIDOS
Los aminocidos que se emplean como combustible, siguen 2
caminos:
Conversin en glucosa (gluconeognesis)
Oxidacin a CO2 a travs del CAT
Un hombre de 70 kg y una dieta de 2,500 a 3,000 Kcal
Recambia 400 g diarios de protena
100g se oxida o convierte en glucosa
6 a 20 g de nitrgeno se excreta por la orina como urea
Cada protena tiene una determinada vida media
La vida media depende de su secuencia de aminocidos
Las enzimas claves tiene una vida media corta (horas)
La ingesta de un exceso de protenas no conduce a un mayor
almacenamiento de aa, sino que se degradan.

PROTEOLISIS
Degradacin
de protenas ingeridas
a aa
en el tracto
gastrointestinal.
La entrada de protenas al estomago estimula a la mucosa gstrica
la secrecin de la gastrina.
La gastrina estimula la secrecin de HCl por las clulas gstricas y
pepsingeno, pH 1,5-2,5.
Las protenas sufren la accin de pepsina en el estmago.
La pepsina corta cadenas polipeptdicas en pptidos ms pequeos
Al pasar al intestino el bajo pH ocasiona la secrecin de la secretina
a la sangre que estimula al pncreas a secretar bicarbonato.
La colecistoquinina estimula la secrecin de enzimas pancreticas:
quimotripsina,
tripsina y carboxipeptidasas en el intestino
(exocrinos).
La tripsina libre activa: quimotripsinogeno, procarboxipeptidasa y
proelastasa.
En el hombre la mayor parte de las protenas globulares son
degradadas y las fibrosas parcialmente (queratina).

OXIDACIN DE LOS AMINOCIDOS

Comprende 20 secuencias multienzimtico diferentes que conducen


al piruvato, a acetil-CoA o intermediarios del CAT.
La eliminacin del grupo amino es el 1 paso
Importancia del Fosfato de piridoxal (B6) en la transferencia de los
grupos -amino al Glu.
Dos rutas principales:
a) Transaminacin: Ala, Arg. Asp, Asn, Cys, Ile, Leu, Lys, Phe, Trp,
Tyr y Val transfieren su grupo amino al carbono de cetoglutarato (Transaminasas)
-cetoglutarato + aa
Glu + -cetocido (aminotransferasa)

OXIDACIN DE LOS AMINOCIDOS


b)

Desaminacin oxidativa:
El Glutamato transaminado, se
desamina oxidativamente por accin de la glutamato deshidrogenasa (Transdesaminacin)
Glutamato
deshidrogenasa

L-glu + NAD+ (NADP+) + H2O

-cetoglutarato + NH4+ + NADH (NADPH)

Glutamato deshidrogenasa modulada por ADP (+) y GTP (-)

RUTAS QUE CONDUCEN AL ACETIL- CoA:


AMINOCIDOS CETOGNICOS Y GLUCOGNICOS

Ingresan al CAT
Ala
Gly
Ser
Thr
Cys
Phe
Tyr
Leu
Lys
Trp
Ile

Siguen el CAT o se convierten en


glucosa
Ala
Gly
Ser
Cys
Thr

RUTAS DIRECTAS AL ACETIL- CoA

10 aminocidos
forman
Acetil-CoA.
Entran va piruvato Ala,
Gly, Ser, Cys, Trp.
Provienen del acetoacetil
CoA: Phe, Tyr, Leu, Lys, Ile
y Trp y de ah a la acetil
CoA

RUTAS DIRECTAS AL ACETIL- CoA

RUTAS DEL - CETOGLUTARATO


Se incorporan al CAT, glucognicos
Arg
His
Gln
Glu
Pro

VIAS CATABLICAS DE LOS


AMINOCIDOS

EXCRECIN DE LOS PRODUCTOS


NITROGENADOS
El amonio es txico para las clulas
El ion amonio, que rebasa las necesidades fisiolgicas
se excreta en diversas formas.
Los peces excretan N2 amnico en forma de amoniaco
o urea.
Los vertebrados terrestres excretan el exceso en
forma de urea
Los pjaros, primates, insectos y reptiles lo convierten
en cido rico para eliminarlo
Formacin de urea en el hgado - ciclo de la urea -

CICLO DE LA UREA
1. El amoniaco (NH3) con el CO2 da fosfato de carbamilo (mitocondria)
NH4+ + HCO3- + 2 ATP + H2O

Carbamoilfosfato + 2ADP + Pi
(Carbamoil- P- sintetasa)

2. El fosfato de carbamilo + ornitina da citrulina (mitocondria)

Carbamoil P + ornitina

citrulina + Pi (ornitina transcarbamoilasa)

3. La citrulina + aspartado + ATP da Argininosuccinato (citoplasma)


Citrulina + Aspartato + ATP
arginosuccinato + AMP + Pi
(Argininosuccinatosintetasa)

4. La argininosuccinato da arginina y fumarato (citoplasma)


Argininosuccinato
Arg + fumarato (Argininosuccinato liasa)
5. La arginina + agua da urea y ornitina (citoplasma)
Arginina + H2O
urea + ornitina (arginasa)

CICLO DE L A UREA

CONEXIN DEL CICLO DEL CIDO CTRICO Y


DE LA UREA

INCORPORACIN DEL AMONIACO


El N reducido a NH4+; puede asimilarse como
componente de aminocidos y otras molculas.
La mayor parte de los aminocidos derivan de la amina
del Glu.
El N del grupo amida de la Gln es fuente de grupo
amida para una amplia gama de procesos biosintticos.
El Glu y Gln paso crtico en la incorporacin del N.
El Glu y el NH4+ dan Gln (Glutamina sintetasa).
Glu + NH4+ + ATP

Gln + ADP + Pi + H+

GLUTAMINA SINTETASA
La Gln sintetasa de las bacterias esta sujeto a
la regulacin alostrica y a control por
modificacin covalente.
Tiene 12 unidades identicas
6 productos del metabolismo de la Gln y Ala y
Gly son inhibidores
Hay inhibicin por adelinilacin de la Tyr por la
adenilil transferasa
La adenilil transferasa regulada por la protena
Pii y esta a su vez por la uridilil transferasa.

REGULACIN ALOSTRICA DE LA
Gln SINTETASA

Tyr adenililado

BIOSNTESIS DE AMINOCIDOS

BIOSNTESIS DE AMINOCIDOS

BIOSNTESIS DE AMINOCIDOS

BIOSNTESIS DE LOS AMINOCIDOS


Los vertebrados no pueden sintetizar todos los aminocidos
Aminocidos esenciales:
Leu
- Ile
Thr
- Trp
Val
- Lys
Phe
- Met.
Arg y His en niez
Treonina y metionina procedentes de la homoserina
Lisina
a partir del cido -diaminopimlico
y
cido
aminoadpico
Valina, Isoleucina y leucina a partir de -cetobutirato
Fenilalanina y triptofano a partir de cido shiquimico
Arginina a partir de ornitina
Histidina a partir del cido 5- fosforribosil -1- pirofosfato

AMINOCIDOS ESENCIALES

AMINOCIDOS ESENCIALES

AMINOCIDOS ESENCIALES

AMINOCIDOS NO ESENCIALES

Glu, Gln y Pro a partir de - cetoglutarato


Ser y Gly a partir de 3 - fosfoglicerato
Cys a partir de Met y Ser
Tyr a partir de Phe
Asp, Asn, Ala a partir de cido glutmico

SNTESIS DE AMINOCIDOS

SNTESIS DE SERINA

BIOSNTESIS DE PROLINA BIOSNTESIS DE ARGININA

PORFIRINAS

Glicina precursor
del ncleo para los
grupos hemo:
Hemoglobina
Citocromos
Clorofilas

PIGMENTOS BILIARES

BIOSNTESIS DE CREATININA Y
FOSFOCREATINA

Glicina
arginina
precursores

BIOSNTESIS DEL GLUTATION

NEUROTRANSMISORES

SNTESIS DE NEUROTRANSMISORES

SNTESIS DE NEUROTRANSMISORES

SNTESIS DE POLIAMINAS

Derivados de la metionina
Rol en el empaquetamiento de ADN
Las poliaminas han sido relacionadas con procesos fundamentales para la vida, como son
la divisin, el crecimiento, la diferenciacin y la muerte celular, habindose demostrado en
todos los organismos en los que se han conseguido mutantes deficientes en su sntesis
que las poliaminas son esenciales.

GRACIAS