FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II
EFECTO DE LOS SUTITUYENTES SOBRE LA VELOCIDAD DE LA
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMTICA
I. OBJETIVOS

Evaluar la reaccin de varios compuestos sustituidos para observar las

influencia de los sustituyentes en una siguiente sustitucin electroflica
aromtica.
Evaluar la influencia del tipo de disolvente en la velocidad de reaccin del
anillo aromtico.
Concluir el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
midiendo el tiempo de decoloracin de la sustancia.

II.FUNDAMENTO TERICO
Sustitucin electroflica aromtica:
La reaccin ms comn de los compuestos aromticos es la sustitucin
electroflica aromtica; esto es, Un electrfilo reacciona con un anillo aromtico
y sustituye uno de los hidrgenos.
La sustitucin electroflica aromtica es endotrmica porque el benceno pierde
aromaticidad cuando ataca a un electrfilo. La aromaticidad se vuelve a
recuperar mediante la prdida de un protn.
La reaccin global es la sustitucin de un protn (H +) del anillo aromtico por
un electrfilo (E+): sustitucin electroflica aromtica.
El primer paso del mecanismo es el ataque en el electrfilo para formar el
complejo sigma. La formacin del complejo va seguida de la prdida de un
protn para dar el producto de sustitucin.

Se puede introducir en el anillo aromtico muchos sustituyentes diferentes por

reacciones electroflicas de sustitucin, si seleccionamos los reactivos
apropiados, es posible halogenar al anillo aromtico, nitrarlo, sulfonarlo,
alquilarlo, o acilarlo, con estas
reacciones se puede preparar miles de
compuestos aromticos sustituidos.
1

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Efecto del sustituyente en la velocidad de

aromtico

reaccin del anillo

Cuando existe un sustituyente en el anillo aromtico, este puede afectar de dos

maneras:
Afecta la reactividad del anillo aromtico.
Algunos sustituyentes activan el anillo hacindolo ms reactivo que el
benceno y otros lo desactivan hacindolo menos reactivo que el benceno.

Por lo general los activantes presentan un tomo con pares libres unido al
carbono, los sustituyentes activantes tambin pueden ser sustituyentes
alquilo vinilo o arilo.
Los desactivantes poseen un tomo unido al carbono el cual est cargado
positivamente.

Afectan la orientacin de la reaccin.

Los tres posibles productos disustituidos no se forman, por lo general, en
cantidades iguales. La naturaleza del grupo presente en el anillo determina la
posicin del segundo sustituyente.
Los efectos orientadores de los grupos se correlacionan con sus reactividades.
Todos los orientadores a meta- son desactivantes fuertes; la mayor parte de los
orientadores a orto- y para- son activantes. Los halgenos muestran un
comportamiento singular, orientan a orto- para- por efecto resonante y son
desactivantes dbiles por efecto inductivo, esto se conoce como la anomala de
Holleman.
Efecto del disolvente
Generalmente las reacciones qumicas tienen lugar en fase homognea, ya
que, para que dos especies entren en contacto, deben estar en la misma fase.
En disolucin, las especies reactivas gozan de mayor libertad de movimiento y
se difunden en el volumen total del disolvente, aumentando as la probabilidad
de colisin entre ellas.
El efecto de los disolventes se basa en las fuerzas intermoleculares que se da
entre el disolvente los solutos o productos y tambin de la molculas
intermediarias y para que la reaccin sea rpida el solvente no debe interferir
en el contacto entre los solutos ni las molculas intermediarias.
Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin
Para analizar los efectos de la temperatura sobre una reaccin es necesario
saber que tipo de reaccin es la que se est dando, pudiendo ser endotrmica
o exotrmica.
Pues bien, el efecto que tiene la temperatura en las reacciones qumicas
pueden ser variables, ya que en una reaccin donde esta es endotrmica, si
2

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II
calentamos la reaccin esta se llevaria acabo hasta el punto de encontrar la
temperatura que optimice el proceso, en cambio si lo que hacemos es enfriar
llegar un momento en el que la reaccin no se lleve a cabo puesto que no
existe una energa posible para el proceso. Lo mismo pasa en una reaccin
exotrmica, en la cual si nosotros queremos que acelere, no podemos calentar
ya que llegara un momento en que al calentar tanto, la reaccin no se llevara
a cabo, por lo que normalmente este tipo de reacciones se llevan en
condiciones de control de temperatura, por lo que bajando la misma podemos
llevar un control y optimizar el proceso.
III.

DATOS Y RESULTADOS
En la siguiente tabla se muestra la temperatura a la que se trabajo y el
tiempo que transcurri para que la solucin se torne incolora.

Temperatura
(0C)
80
85
90
95

Temperatur
a (K)
353.15
358.15
363.15
368.15

tiempo
(s)
325
188
90
20

1/tiempo
(1/s)
0.00307
0.00532
0.01111
0.05000

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II
0.06

0.05

0.04

1/T (1/s)

0.03

0.02

0.01

0
352

354

356

358

360

362

364

366

368

370

T (K)

Notamos claramente que la grafica Temperatura vs inversa del tiempo, tiene

una pendiente positiva, esto se debe debido a que la reaccin es endotrmica,
4

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II
por lo que cuando se le va aumentando gradualmente la temperatura el valor
del tiempo que demora en decolorar es menos, por ende la inversa del tiempo
tiende a aumentar.

IV.

REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION

Bromacin del Fenol

Reaccin general: El
es un activante fuerte y aumenta la densidad del
anillo en posiciones orto/para

Productos principales
Mecanismo: Ataque en la posicin para
Etapa previa: El H+ es un acido de Lewis y facilita la formacin del electrfilo

+
+ H
CH 3 COOH CH 3 COO

Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado

por resonancia

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

Bromacin del Clorobenceno

Reaccin general: El

es un desactivante dbil que acta como

orientador orto/para

Productos principales
Mecanismo: Ataque en la posicin para
Etapa previa: Anloga a la anterior
Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado
por resonancia

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II
Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

Bromacin del Anisol

Reaccin general: El

es un activante moderado

Productos principales
Mecanismo: Ataque en la posicin para
Etapa previa: Anloga a la anterior
Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado
por resonancia

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Bromacin del Acido silcico

Reaccin general: El

es un desactivante moderado y el

es un

activante fuerte

Productos principales

Mecanismo: Ataque en la posicin para para el

Etapa previa: Anloga a la anterior
Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado
por resonancia

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

Bromacin del p nitrofenol

Reaccin general: El

es un desactivante fuerte

producto principal

Mecanismo: Ataque en la posicin orto para el

Etapa previa: Anloga a la anterior
Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado
por resonancia

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

Reaccin general:

Bromacin de la acetanilida

Reaccin general: El

es un activante fuerte

Mecanismo: Ataque en la posicin para

Etapa previa: Anloga a la anterior
Primera etapa: Ataque electroflico para formar el ion intermedio estabilizado
por resonancia

10

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Segunda etapa:Reaccin cido-base para regenerar el sistema aromtico

V.OBSERVACIONES
Efecto del sustituyente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

Se coloco 1 ml de cido saliclico, cloro-benceno, benceno, fenol, pnitrofenol, acetanilida y anisol en tubos separados, cada solucin tena una
concentracin de 0.2M, todas las soluciones eran incoloras a excepcin del
acido saliclico que tena una coloracin amarilla-Naranja.
A cada tubo se agrego 1 ml de solucin de bromo disuelto en cido actico
(0.5M), la solucin de bromo era de color amarillo.
Cada solucin se torno amarilla, siendo el Fenol el que se decoloro
rpidamente.
Al final de la prctica se observo que el color de cada solucin haba
disminuido su tonalidad, a continuacin se muestra el orden de las
coloraciones que va del incoloro a un amarillo intenso.
Fenol, cido Saliclico, Anisol , Acetamilida, p-Nitrofenol,
clorobenceno, benceno
(Incoloro)
(Amarillo intenso)
Efectos del solvente en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

11

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

Se coloco 1 ml de anisol (0.2 M) en un tubo de prueba (Solucin Incolora),

luego a esta solucin se le aade 1 ml de bromo en Tetra cloruro de
carbono.
observndose que la coloracin de la solucin era amarilla intensa en
comparacin con otra solucin de Anisol (mezclada con bromo en cido
actico) la cual era casia totalmente incolora.

Efectos de la temperatura en la velocidad de reaccin del anillo aromtico

Tmanos 1 ml de acetanilida 0.2 M (incoloro) en un tubo de prueba para

luego calentarlo a 750C al adicionarle bromo (disuelto en acido actico ), la
coloracin de la muestra paso a ser amarilla intensa (coloracin de la
solucin del bromo).

Al llevarlo al bao mara y mantener el sistema a la temperatura constante

(750C) la coloracin iba desapareciendo y al cabo de 280 segundos
aproximadamente la solucin se volvi incolora.

En la siguiente tabla se muestra la temperatura a la que se trabajo y el

tiempo que transcurri para que la solucin se decolore.

Temperatura
(0C)
80
85
90
95

tiempo
(s)
325
188
90
20

VI. CONCLUSIONES

En la prctica se obtuvo que el OH es un buen activante debido a que la solucin de fenol se

decoloro rpidamente corroborndose con la teora.

Con la premisa anterior tenemos que la bromacin ms lenta de las 6 muestras es con el
benceno, ya que esta es una sustancia de la cual las dems se derivan por ello es la ms
lenta.

Para bromar el benceno se necesita un catalizador como el FeBr 3 sin

embargo si el anillo aromtico tiene un sustituyente que lo activa entonces
no es necesario utilizar dicho catalizador para que la bromacin se lleve a
cabo.
12

FACILTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

LAB.QUMICA ORGNICA II

El sustituyente que ya existe en el anillo tiene 2 efectos sobre una segunda

reaccin de sustitucin electroflica aromtica una es la reactividad
volvindolo menos o mas reactivo que el benceno y el otro efecto se da en
la orientacin de la reaccin.

Para que la reaccin sea ms rpida el disolvente de polarizar al bromo

para que ataque electroflicamente a los electrones del anillo aromtico, en
la practica el acido actico ayuda al bromo a polarizarse, sin embargo el
tetracloruro de carbono es apolar y no puede polarizar al bromo,
disminuyendo la velocidad de reaccin.

A temperaturas altas la sustitucin electroflica del anisol se hace ms

rpida ya que a una mayor temperatura se vence fcilmente la energa de
activacin, por lo que la tendencia de los puntos en la grfica de Temp. vS
1/tiempo tiene pendiente positiva, ya que a mayor temperatura se tendr
menor tiempo por lo tanto mayor es la inversa del tiempo.

VII.BIBLIOGRAFA
http://es.wikipedia.org/wiki/Sustituci%C3%B3n_nucle%C3%B3fila_arom
%C3%A1tica
http://132.248.103.112/qo1/MO-CAP6.htm
http://www.organicafesc.netfirms.com/directorio/jaime/Benceno.pdf
http://www.quimplex.com/?p=208
http://www.merck-chemicals.es

13