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UMSA

FACULTAD DE TECNOLOGIA
CARRERA DE QUIMICA INDUSTRIAL

QUIMICA ORGANICA I

ALQUINOS

ESTUDIANTE: ROSIO PUMACAHUA


QUISPE

ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbono-carbono.
A los alquinos tambien se les conoce como acetilenos por que son derivados
del acetileno, el alquino mas sencillo

Un triple enlace puede experimentar las mismas reacciones que un doble


enlace. Existen dos tipos de alquinos: terminales e internos. Los alquinos
internos tienen carbonos en ambas partes de los tomos de carbono con

enlace triple. Un alquino terminal se encuentra al final de una cadena y ha


aumentado la reactividad porque el hidrgeno acetilnico es cido.

Estructura molecular del acetileno


Cada tomo de carbono necesita dos orbitales hbridos para formar el
enlace sigma.

Los tomos de carbono con enlace triple tienen orbitales hbridos sp. Un enlace
sigma se forma entre los tomos de carbono mediante el solapamiento de los
orbitales sp. Los enlaces sigma a los tomos de hidrgeno se forman utilizando
el segundo orbital sp. Puesto que los orbitales sp son lineales, el acetileno ser
una molcula lineal.

Traslapamiento de los orbitales p del acetileno.


Del solapamiento de los dos orbitales p sin hibridar que quedan en cada tomo
de carbono se forman dos orbitales pi. Estos orbitales que forman un ngulo

recto entre ellos se solapan dando lugar a dos enlaces pi

Hidrogenacin cataltica de los alquinos


En presencia de un catalizador apropiado, el hidrgeno se aade a un
alquino, reducindolo a alcano.

Se pueden aadir dos molculas de hidrgeno a travs del triple enlace para
formar el correspondiente alcano. Se tiene que utilizar un catalizador como Pd,
Pt o Ni para que se produzca la reaccin.

Hidrogenacin de los alquinos para obtener cis alquenos.


La hidrogenacin de un alquino se puede parar en el estado de
alqueno utilizando un catalizador parcialmente envenenado
(parcialmente desactivado), tratando el catalizador con un compuesto
que lo haga menos eficiente.

Si el catalizador utilizado para la reaccin de hidrogenacin est parcialmente


desactivado (envenenado), la reaccin se puede parar despus de aadir
solamente un mol de hidrgeno. El catalizador utilizado se denomina
comnmente como catalizador de Lindlar y est formado por sulfato de bario
en polvo revestido de paladio, envenenado con quinolina.

Reduccin de alquinos con sodio en amonaco.


Para obtener un alqueno trans, se deben adicionar dos hidrgenos a un alquino
con estereoqumica anti, por lo que esta reduccin se utiliza para transformar
alquinos en alquenos trans.

Una mezcla de sodio metlico en amonaco lquido puede reducir un triple


enlace a alqueno trans. Los hidrgenos se aadirn a los lados opuestos del
doble enlace.

Halogenacin de alquinos
El bromo y el cloro se aaden a los alquinos de la misma forma que a los
alquenos. Si un mol de halgeno se aade a un alquino, el producto es un

dihaloalqueno. La estereoqumica de la adicin puede ser sin o anti y los


productos con frecuencia son mezclas de ismeros cis y trans.

Los alquinos pueden aadir uno o dos equivalentes del halgeno a travs del
triple enlace. Si se utiliza solamente un mol de halgeno, el producto obtenido
ser el dihaloalqueno. Esta adicin no ser estereoselectiva y se obtendrn
mezclas de los ismeros cis y trans.

Adicin de dos moles de halgeno a un alquino.


Los haluros de hidrgeno se adicionan al triple enlace de un alquino de forma
muy parecida a como lo hacen al doble enlace de un alqueno. El producto
inicial es un haluro de vinilo.

Si dos moles de halgeno se adicionan a un alquino, se forma un tetrahaluro.

Adicin de haluros de hidrgeno a los alquinos

Los haluros de hidrgeno se adicionan al triple enlace de un alquino de forma


muy parecida a como lo hacen al doble enlace de un alqueno. El producto
inicial es un haluro de vinilo

Se pueden aadir una o dos molculas de haluros de hidrgeno a un alquino


para obtener haluros de vinilo o dihaluros geminales, respectivamente. Cuando
se utiliza un alquino terminal, la adicin de HX sigue la regla de Markovnikov.

Adicin de agua
Se utiliza una mezcla de sulfato de mercurio (II) con cido sulfrico en solucin
acuosa como reactivo

La adicin produce un alcohol vinlico (enol) intermedio que rpidamente se


tautomeriza a la cetona o aldehdo ms estables.

Ozonolisis

La ozonolisis de un alquino, seguida de hidrolisis, da lugar a la formacion


de acidos carboxilicos.

RC CR+O3 RCOOH + HOOC R

Formacin de acetiluros
Al contrario que los alcanos y los alquenos, los acetilenos terminales pueden
ser desprotonados por una base muy fuerte; como el amiduro de sodio, para
formar carbaniones conocidos como iones acetiluro (o iones alquinuro). El in
hidrxido y los iones alcxido no son bases lo suficientemente fuertes para
desprotonar a los alquinos. Los alquinos internos no tienen protones
acetilnicos, por lo que no reaccionan en estas condiciones

El amiduro de sodio es capaz de extraer un hidrgeno de un alquino terminal


dejando un carbono cargado negativamente. El alquino desprotonado,
denominado acetiluro, es un nuclefilo fuerte que puede realizar fcilmente
reacciones de adicin y sustitucin.

Reaccin de acetiluros en reacciones SN2.

Uno de los mejores mtodos para la sntesis de alquinos sustituidos es un


ataque nucleoflico por un in acetiluro a un haluro de alquilo no impedido

El alquino desprotonado, denominado acetiluro, es un nuclefilo fuerte que


puede realizar fcilmente reacciones de adicin y sustitucin.

La reaccin proporciona un buen rendimiento cuando el haluro de alquilo


utilizado es un haluro de metilo o un haluro primario.

Sntesis de alquinos: reaccin de deshidrohalogenacin.


En algunos casos, se puede generar un triple enlace carbono-carbono
eliminando dos molculas de HX de un dihaluro. La deshidrohalogenacin de
un dihaluro geminal o vecinal da lugar a un haluro vinlico. En condiciones
fuertemente bsicas, puede tener lugar una segunda deshidrohalogenacin
para dar un alquino.