Hidrometalurgia SX 09042015 PDF

HIDROMETALURGIA II
ME - 740
Ing. Vctor Quezada Reyes
Trminos importantes
Trminos importantes
Coeficiente de distribucin
El coeficiente de distribucin (D) de una sustancia, tambin llamado coeficiente de
reparto (K), o coeficiente de particin (P), es el cociente o razn entre las
concentraciones de esa sustancia en las dos fases de la mezcla formada por dos
disolventes inmiscibles en equilibrio.
D = concentracin del metal en el orgnico

concentracin del metal en el acuoso
Trminos importantes
Considerar
Donde la barra representa las especies en la fase orgnica. En el equilibrio:
Aplicando Log
Trminos importantes
Rearreglando
Trminos importantes
En el grfico anterior, se expone para una extraccin dependiente del pH bajo
condiciones constantes de temperatura y extractante nos permite conocer el
nmero de protones involucrados en la reaccin de extraccin a travs de la
pendiente de la recta.
D disminuye a medida que la capacidad del extractante disminuye.
Trminos importantes
Factor de separacin
Si la solucin contiene dos (A y B) o ms metales entonces en condiciones de
extraer completamente A algo de B tambin es extrado.
La relacin entre los coeficientes de distribucin de ambos metales con el

disolvente orgnico seleccionado se conoce como Factor de separacin.
= DA/DB
Si el factor de separacin es inferior a 2, ambos metales no pueden ser eficazmente
separados mediante el extractante seleccionado.
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Trminos importantes
Extraccin
La solucin rica proveniente de las pilas se mezcla con la fase orgnica (descargada)
para extraer de forma selectiva el cobre, con el fin de obtener una solucin acuosa
descargada llamada refino, que es recirculado a la etapa de lixiviacin en pilas. El
producto de esta etapa es una fase orgnica cargada la cual avanza a la etapa
siguiente.
Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)
Trminos importantes
Carga mxima
Corresponde
a
la
mxima
concentracin del ion metlico de
inters presente e la fase orgnica
bajo determinadas concentraciones
de pH. Concentracin promedio de
5-8 g/L de cobre.
Trminos importantes
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Trminos importantes
Re-extraccin
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del
proceso de EW, con una acidez entre (150-200 g/L de cido sulfrico).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase acuosa, obtenindose una fase orgnica
descargada, la cual vuelve a la etapa de extraccin, y un electrolito rico que avanza
hacia EW.
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Trminos importantes
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Trminos importantes
Insolubilidad
Debe existir alto grado de mutua insolubilidad entre
el extractante y la fase acuosa.
Facilita la recuperacin del extractante.
Disminuye las prdidas de orgnico en el refino y
electrolito.
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Trminos importantes
Separacin de fases
Proceso fsico mediante el cual se
logra separar 2 o ms componente.
En el caso de SX, la separacin se

realiza
mediante
diferencia
de
densidades, llevndose a cabo en

tiempos breves (minutos).
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Trminos importantes
Tensin interfacial
El valor de la tensin interfacial de una fase orgnica de extraccin por solvente de
cobre limpia y de un PLS limpio, es tpicamente de 24-28 dinas/cm, mientras que
para sistemas contaminados, se registran valores de 12-15 dinas/cm.
Cuanto mayor sea la tensin interfacial, menor ser el tiempo de separacin de
fases.
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Trminos importantes
INTERFACIAL REACTION
N
N
O
A
DIFFUSIVE MASS
TRANSFER
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Trminos importantes
y esta tensin interfacial" es el resultado de efectos moleculares por los cuales se
forma una interfase o superficie que separa estos fluidos. Es decir, a medida que la
tensin interfacial decrece, las dos fases se aproximan ms a la miscibilidad, ms
coloquialmente, es una medida indirecta de la solubilidad.
Aqueous phase
Organic phase
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Velocidad de agitacin
La velocidad de agitacin se basa principalmente en la necesidad de
mejorar las cinticas de extraccin y re-extraccin.
En la medida en que se aumenta la velocidad de agitacin, si bien es cierto,
se mejora la cintica de intercambio, ciertas variables operacionales se
desmejoran notoriamente, a saber:
Aumentan los arrastres O/A y A/O
Aumentan los tiempos de separacin de fases
Se producen emulsiones ms estables por la alta produccin de gotas
muy pequeas de la fase dispersa.
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Lo anterior trae como consecuencia un incremento de arrastre no deseado.
La calidad de la operacin de una planta SX se basa en minimizar los
arrastres que puedan perjudicar operaciones anteriores o posteriores.
Una medida, conveniente y razonable, es operar con la mnima velocidad

de agitacin (rpm) en los agitadores, entendindose como mnimas las
necesarias que no entorpezcan los intercambios de flujos de una etapa a
otra.
Segn la relacin de Belingham, no se producen arrastres de gotas muy
pequeas y se disminuyen significativamente las prdidas de extractantes
cuando se cumple:
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N3D2<20
En donde, N es la velocidad de rotacin en rev/s y D es el dimetro del
agitador en pies.
Si el valor de la expresin es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales

necesitan un mayor tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y
50, la formacin de microgotas disminuye en forma importante. Con un
valor menor a 20, se obtienen las condiciones de agitacin adecuada y una
buena dispersin.
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Time
ttotal,optimum
tseparation
textraction
ttotal
Mixing
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ttotal = tseparation + textraction
Arrastres
Continuidad de fases
Se llama continuidad de fase a la predominancia de una de las fases sobre la otra en
la accin del mezclado; si existe la predominancia de orgnico la continuidad es
orgnica y si existe predominancia de acuoso la continuidad es acuoso.
La continuidad de fase deseada se obtiene manteniendo el flujo de sta muy
ligeramente ms alto que el flujo de la otra fase.
En una continuidad acuosa se logra una separacin de fases ms rpida y se evitan
los arrastres (atrapamientos) de acuoso en el orgnico cargado.
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Arrastres
Fase acuosa continua
Presencia de gotas de fase orgnica en una matriz de fase acuosa.
Para la primera etapa de extraccin E-1 se requiere que el mezclador decantador
trabaje en fase acuosa continua para asegurar un arrastre mnimo de acuoso en la
fase orgnica cargada.
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Arrastres
Fase continua acuosa
Un sensor de conductividad sumergido en
la cmara de mezcla indica si el mezclador
decantador de E-1, est funcionando o no
en fase acuosa continua.
En una condicin de fase acuosa continua,
el sensor indica una conductividad
relativamente alta debido a que la fase
acuosa es buen conductor. Si la
continuidad de fase cambia, la
conductividad disminuye.
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Arrastres
Continuidad orgnica
Se caracteriza por la presencia de fase acuosa en una matriz de fase orgnica.
La fase orgnica continua garantiza una fase acuosa limpia. La segunda o tercera
etapa de extraccin funciona en fase orgnica continua garantizando un refino que
abandona el proceso de extraccin con la menor cantidad de orgnico posible.
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Arrastres
Fase continua orgnica
De igual forma, en la etapa de
reextraccin es conveniente trabajar en
continuidad orgnica pues el objetivo
es entregar una solucin acuosa libre de
orgnica (E.R).
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Banda de dispersin
Zona que se ubica entre la fase orgnica y la fase acuosa del sedimentador,
encontrndose mezcladas ambas fases en forma de burburjas.
Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va

disminuyendo hacia la zona de rebose de soluciones dependiendo del
tiempo de retencin en el mezclador y del sedimentador respectivo.
Se aconseja que esta interfase tenga el espesor mnimo posible y se ubique
siempre en el nivel medio del sedimentador.
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Banda de dispersin
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Banda de dispersin
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Banda de dispersin
Incremento del espesor de la banda de dispersin
Este problema evita una eficiente separacin de fases y produce altas
prdidas de orgnico.
Se consideran apropiadas bandas de dispersin de 8 a 12 cm.
La altura de la banda de dispersin depende del flujo especfico ya que al
aumentar ste, tambin aumenta proporcionalmente la banda de
dispersin.
El incremento de temperatura ayuda a disminuir el espesor de la banda de
dispersin y mejora la separacin de fases.
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Banda de dispersin
La contaminacin de las fases orgnico/acuoso, depende en gran medida de la banda
de dispersin con que se trabaja. Existiendo relacin entre la banda y los arrastres.
Una banda de dispersin delgada de principio a fin, es seal de poco arrastre.
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Configuracin de etapas
La configuracin de las etapas de SX dependen principalmente del contenido de
Cu, Fe, H2SO4, Mn y Cl en el PLS.
La configuracin es el resultado de una simple negociacin, entre costo de capital y
costo de operacin.
Segn la tendencia ms habitual, en la prctica industrial el proceso de extraccin
se desarrolla con flujos continuos y en contracorrientre a travs de n etapas.
Por otra parte, la utilizacin de flujos cruzados es poco comn en la industria
debido a que en cada nueva etapa se emplea un reactante nuevo (fresco).
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El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin
del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el reactivo
orgnico
En el caso del cobre, las plantas de primera generacin contaban hasta con 4 etapas
de extraccin con flujos en contracorriente. Las reactivos ms modernos han
permitido disminuir ese nmero a slo una o dos etapas de extraccin en
contracorriente.
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Configuracin 2E x 1R
Operacin ms comn para operaciones de lixiviacin de botaderos o pilas, donde
el refino se recicla a la lixiviacin.
Circuito con bajo costo de capital
Conformados para un PLS entre 1 y 4,5 g/L de Cu.
Es posible que se requiera una razn de fases mayor a 1 y la concentracin de
extractante estar en un mximo de 30-33% v/v.
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Para un proyecto de corta vida (5 a 10 aos), el menor costo de capital de un
circuito 2E x 1E, puede pesar ms que los mayores costos de operacin debido a
las prdidas de orgnico.
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Configuracin 2E x 2R
Tpicamente utilizado para proyectos de larga vida til, con PLS conteniendo sobre
4,5 g/L de Cu.
El uso de una segunda etapa de reextraccin, reduce el Cu en el orgnico
descargado y aumenta la transferencia neta de cobre.
Puede llegar a requerir una razn O/A muy alta (>2,5), lo que resulta en un alto
flujo de acuoso (mayor disposicin de transferencia) y un alto flujo total a los
decantadores.
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Configuracin 3E y 2R
Ideal para concentraciones de cobre alrededor de 20g/L en el PLS o que
contengan altas concentraciones de cido, necesitando altas extracciones de cobre.
Recomendable para plantas de lixiviacin por agitacin.
Puede requerir menor costo de capital que una configuracin 2E y 2R debido a su

menor demanda de razn O/A.
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Configuracin serie paralela
Mtodo utilizado para duplicar el caudal que se puede tratar, con un mnimo de
capital adicional. Casi siempre la configuracin modificada es la 2E x 1R.
Se requiere slo una etapa adicional para lograr doblar el flujo de PLS.
Mayor demanda de orgnico en el sistema, aumentando las prdidas del

extractante.
El PLS alimentado normalmente se bifurca en una basa 50/50 entre los circuitos
serie/paralelo. Lo anterior no es requisito.
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Caractersticas de la solucin acuosa

Existen caractersticas o propiedades del PLS que pueden ser controladas o
modificadas y, por tanto, usadas para lograr una ms eficiente extraccin y/o
reextraccin.
Acidez del acuoso, expresado como pH.

Presencia de especies y formacin de complejos.
La temperatura (caso del cobalto).
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Efecto del pH
En general, el control del intercambio inico se produce mediante el pH.
Para que ocurra la operacin de extraccin, el PLS debe tener una concentracin
de cido libre menor a 15 g/L de H2SO4, es decir un pH mnimo de 1,4 y , en lo
posible , cercano (slo cercano) a 2.
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El intercambio es estequiomtrico y en una relacin constante, correspondiente a
la razn entre los respectivos pesos moleculares.
PM H2SO4/ PM Cu = 1,54 kg H2SO4/kg Cu +2
Es decir, el aumenta la acidez en el refino, equivalente al cobre transferido.
Para generar la reextraccin y cambiar la tendencia de la reaccin se necesitan altas
concentraciones de cido, del orden de 150 170 g/L de H2SO4.
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Presencia de especies y formacin de complejos
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Presencia de especies y formacin de complejos
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Efecto de la temperatura
Como regla general, la velocidad de una reaccin qumica cualquiera se
duplica por cada 10C que se eleve la temperatura. Entonces, la eficiencia
de los mezcladores, que son los que determinan la cintica de la
transferencia, normalmente crece con el aumento de la temperatura.
La separacin de fases es ms rpida a altas temperaturas , de igual forma se

disminuyen los arrastres.
Situaciones de desafos en invierno debido a las bajas temperaturas.
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Trminos importantes
Agentes orgnicos
En el PLS el metal se encuentra en forma de catin, es decir, un ion positivo,
disuelto en una sopa de iones.
La agente utilizado para la extraccin es el llamado orgnico, el cual posee un peso
molecular suficientemente grande como para ser inmiscible con el medio acuoso
del PLS.
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Clasificacin de reactivos
En general, se puede decir que existen cinco clases o tipos de reactivos orgnicos
que sirven como extractantes para metales o complejos metlicos, caracterizados
por: Estructura, mecanismo de extraccin y especie metlica extrada
Y reactivos de tipo
Quelantes
cido orgnico
Formacin de par inico
Extraccin neutra o solvatante
Sustitucin del ligante
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Quelantes
El uso de extractantes quelantes, en intercambio inico lquido, ha sido el con
mayor xito comercial en la extraccin de soluciones de lixiviacin de cobre.
Quelante significar atenazar descripcin grfica del modo en que el extractante

orgnico ata a un ion metlico.
Se pueden separar en dos clases diferentes, segn sus estructuras y propiedades: las
cetoximas, que normalmente son extractantes de moderada fuerza extractiva y las
aldoximas , las cuales son muy poderosas.
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En trminos simples, extractantes fuertes
de cobre, extraen sustanciales cantidades
de cobre a valores de pH menores a 1,
mientras que los moderados de cobre son
tiles entre pH 1,6 y 1,8.
OH
NO H
C 12 H 25
53
54
Cetoximas
Reactivo Lix 64, primero en ser utilizado en la industria del
OH
cobre.
Buen comportamiento fsico, bajos problemas en la
separacin de fases.
CH3
Moderada extraccin de cobre.

Buena estabilidad qumica, lenta degradacin en el tiempo.
Soluciones acuosas que contienen nitrato y cloruro.

Bajas prdidas por atrapamiento de refino.
Ejemplo: Lix 84-I, uso limitado.
55
NOH
C9H19
56
Aldoximas
Se desarrollaron para superar las limitaciones percibidas en transferencia y en
fuerza extractiva.
Poderoso extractante de cobre, menor capacidad de reextraer con los
electrolitos tpicos.
Se utilizan bajo mezclas de cetoximas y con adiciones de modificadores.

Modificadores pueden acelerar la degradacin del orgnico y posibles arrastres
de acuosos.
Ejemplos: Lix 622N, Lix 612 N-LV y Lix 616-LV.

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LIX 860-I
Este reactivo de base aldoxima, que no contiene adicin de modificador, ha
sido propuesto como un reactivo para la coextraccin y reextraccin
selectiva del cobre y zinc.
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Mezclas cetoxima/aldoxima
Se combinan la fuerza extractiva y rpida cintica de las aldoximas con el excelente
comportamiento fsico y qumico de las cetoximas.
Se pueden mezclar en cualquier relacin de volmenes. Condiciones de la planta,
en especial del pH.
La presencia de modificadores mejora la transferencia de cobre y su selectividad
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Mezclas cetoxima/aldoxima
60
61
Modificadores
Cualquier producto orgnico que al ser aadido y disuelto en la fase
orgnica, altera el comportamiento de un determinado reactivo.
Su funcin es optimizar la separacin de fases, mejorando la coalescencia
(disminucin de arrastres), aumentar la solubilidad del complejo metlico,
reducir la degradacin del orgnico.
Ejemplos de modificadores: Oximas, alcoholes de cadena larga, fenoles y
esteres.
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Modificadores
Son compuestos que :
o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente, aumentando de

este modo la extraccin.
o bien modifican la tensin superficial y con ello disminuyen las prdidas de
adsorcin entre las fases, para que se separen mejor y no haya prdidas por arrastre
de la fase orgnica con la fase acuosa.
Con algunos modificadores se puede conseguir la selectividad de extraccin entre
dos cationes.
63
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La adicin de modificadores, pueden aumentar la viscosidad de la fase
orgnica, y por lo tanto, promover la formacin de borras.
Aumentan la degradacin y/o disminuyen la selectividad de Cu/Fe.
Nonifenol resulta ser perjudicial en equipamientos (gomas y plsticas).
Se requiere evaluacin econmica/metalrgica para la incorporacin de

modificadores.
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Diluyente
El diluyente se usa, por un lado para reducir la viscosidad de la fase orgnica,
permitiendo que fluya fcilmente. Para reducir la excesiva concentracin del
extractante orgnico activo, para as adecuar la concentracin con el contenido del
metal en el acuoso.
El diluyente es, por lo general, el componente de la fase orgnica que est presente
en mayor proporcin dentro de ella.
Generalmente los diluyentes son hidrocarburos y/o una mezcla de ellos (kerosene)
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El diluyente debe cumplir ciertos requisitos
Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solucin.
Tener bajar viscosidad y densidad.
Tener estabilidad qumica.
Presentar baja solubilidad en la fase acuosa.
Poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja evaporacin.
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El mejor diluyente para un determinado circuito de SX ser aquel que
experimentalmente beneficie la transferencia del elemento de inters y estabilidad
de la fase orgnica.
En el caso del cobre y uranio, los diluyentes mas habituales son los kerosenos
obtenidos mediante destilacin.
Un diluyente se puede comportar de manera inerte, caso contrario se dice que
influye en el comportamiento del reactivo.
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cido orgnico
Menor selectividad que los extractantes quelantes (utilizados comnmente en la
industria del cobre).
Promover emulsiones estables con soluciones alcalinas

Operan sobre la base de un ion hidrgeno.
Cintica de extraccin muy rpidas.
Los cidos orgnicos tienen la capacidad de funcionar en combinacin y sinergia
con otros extractantes (quelantes y/o neutros).
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cido orgnico
Los reactivos que pertenecen a esta clase son los cidos organofosfrico, fosfnico
y fosfnico, su respectivo mono y di-thio derivados, cidos organosulfnico y
carboxlico.
Extractantes basados en el cido fsforo poseen altsima afinidad por el Fe +3
Utilizacin para la extraccin de uranio, vanadio y zinc, adems de mezclas para la

extraccin selectiva de cobalto sobre niquel.
74
75
76
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Hidrometalurgia SX 09042015 PDF

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HIDROMETALURGIA II

D = concentracin del metal en el orgnico

Donde la barra representa las especies en la fase orgnica. En el equilibrio:

La relacin entre los coeficientes de distribucin de ambos metales con el

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

el extractante y la fase acuosa.

Facilita la recuperacin del extractante.

Disminuye las prdidas de orgnico en el refino y

En el caso de SX, la separacin se

densidades, llevndose a cabo en

Se producen emulsiones ms estables por la alta produccin de gotas

muy pequeas de la fase dispersa.

Una medida, conveniente y razonable, es operar con la mnima velocidad

Si el valor de la expresin es mayor de 50 se obtienen gotas finas, las cuales

ttotal = tseparation + textraction

Normalmente esta zona es ancha a la salida del mezclador y va

Puede requerir menor costo de capital que una configuracin 2E y 2R debido a su

Mayor demanda de orgnico en el sistema, aumentando las prdidas del

Caractersticas de la solucin acuosa

Acidez del acuoso, expresado como pH.

Caractersticas de la solucin acuosa

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Caractersticas de la solucin acuosa

Caractersticas de la solucin acuosa

Caractersticas de la solucin acuosa

Caractersticas de la solucin acuosa

Caractersticas de la solucin acuosa

La separacin de fases es ms rpida a altas temperaturas , de igual forma se

Caractersticas de la solucin acuosa

Quelante significar atenazar descripcin grfica del modo en que el extractante

Cu2+ (aq) + 2 RH (org) CuR2 (org) + 2 H+ (aq)

Moderada extraccin de cobre.

Soluciones acuosas que contienen nitrato y cloruro.

Poderoso extractante de cobre, menor capacidad de reextraer con los

Se utilizan bajo mezclas de cetoximas y con adiciones de modificadores.

Ejemplos: Lix 622N, Lix 612 N-LV y Lix 616-LV.

o bien aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente, aumentando de

Se requiere evaluacin econmica/metalrgica para la incorporacin de

industria del cobre).

Promover emulsiones estables con soluciones alcalinas

con otros extractantes (quelantes y/o neutros).

Utilizacin para la extraccin de uranio, vanadio y zinc, adems de mezclas para la

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