1 Laboratorio de Fisicoqumica I

GASES
Objetivos

Lograr una buena manipulacin del equipo de gases.

Aplicacin de las leyes que rigen a los gases.
Entender las diferencias entre un gas ideal de un gas real
mediante clculos.
Marco terico
GASES
Los primeros estudios fisicoqumicos realizados a partir del siglo 17
involucraron el estudio de los gases, debido a que stos responden en forma
ms dramtica a cambios en el ambiente que los lquidos y los slidos. La
mayora de estos primeros estudios estuvieron focalizados en las variaciones
de presin, temperaturas y volumen de una determinada porcin de gas
(relaciones p-V-T). La ms simple es la Ley de Boyle-Mariotte:
PV = cte
Anlogamente, Gay-Lussac report la relacin inversa entre el volumen y la
temperatura:
V/T = cte
Y la Ley Combinada es:
PV/T = cte
Necesitamos solamente determinar el valor de la constante de la ley anterior.
Esto pude ser realizado midiendo el producto PV de n moles de un gas a muy
baja presin y a una temperatura fija:
Lim PV/n =
P0
Donde = RT, y R es la constante de los gases ideales igual a 8.31441
[J/K/mol]. Ahora podemos enunciar la ecuacin de estado para un gas ideal,
tambin conocida Como Ley de los Gases Ideales:
PV = nRT
Y expresada molarmente, donde Vm es el volumen molar:
PVm = RT
Gas Ideal:
Modelo o teora de gases que considera:
El volumen de las molculas es despreciable frente al volumen total
Las interacciones entre molculas de gas son despreciables
los gases reales pueden considerarse como ideales a bajas presiones y
altas temperaturas
De esta simple ley se deducen las isotermas de un gas ideal:

2 Laboratorio de Fisicoqumica I

Ley de Dalton o de las Presiones Parciales:

la presin de una mezcla (o solucin) de gas es igual a la suma de las
presiones parciales de los gases que la componen.
PT = P1 + P2 + P3 + + Pn = (Pi)
Presin parcial es la presin que ejercera un gas si estuviese solo ocupando
todo el volumen de la mezcla a la misma temperatura:
Pi = Xi Pt
Gases Reales:
El modelo de gas ideal permite definir un marco de referencia para estudiar
el comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los
gases geolgicos utilizando Leyes Ideales; sin embargo, es de gran importancia
tener una nocin de las desviaciones que sufren stos bajo determinadas
condiciones de temperatura, presin y volumen. Los gases naturales o reales
presentan las siguientes desviaciones del comportamiento ideal:

para altas presiones: Vreal > Videal

para moderadas presiones: Vreal < Videal
para moderadas temperaturas: Vreal > Videal
Estas desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo que
definiremos el factor de compresibilidad (Z), que corresponde a una medida de
la no-idealidad en el comportamiento de un gas:
Z = PVreal/RT
Z = Vreal / Videal
Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para
Gases
Reales es mayor o menor que 1. Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos:

3 Laboratorio de Fisicoqumica I

Ecuacin de Van der Waals

Es la ecuacin de estado por excelencia de los Gases Reales. Van der Waals
atribuy las desviaciones de los gases de la idealidad debido a:
El volumen de las molculas s importa, no es despreciable
Las fuerzas de interaccin entre molculas de los gases influye
Efecto del Volumen de las Partculas
b = covolumen (volumen efectivo ocupado por 1 mol de gas)
V = volumen total (ocupado por el gas)
Vdisponible = (Vreal nb) nb = volumen ocupado por n moles de gas
Reemplazando en la Ley Ideal:
P = nRT/ (V nb)
Efecto de las Fuerzas de Interaccin
Si la presin total si las molculas interactan, Entonces La presin disminuye
en un factor proporcional a la densidad de molculas
a = parmetro de interaccin, que indica cuan fuertes son las atracciones
P = nRT/(V nb) an2 /V2
Con lo que se llega a la Ecuacin de Van der Waals, para Gases Reales con
desviaciones moderadas de la Idealidad:

Donde a y b son las constantes de Van der Waals, conocidas para los
distintos gases.
Unidades de los parmetros de Van der Waals:
a [atm l2 /mol2]
b [l/mol]
Nota:
Los valores grandes de a indican gran interaccin entre las molculas. A
parte de la Ecuacin de Van der Waals, existen una serie de ecuaciones de
estado que definen el comportamiento de los Gases Reales para determinadas
condicionen.
Ecuacin de Redlich-Kwong

4 Laboratorio de Fisicoqumica I
Difiere de la Ecuacin de Van de Waals al expresar el potencial de atraccin (o
de interaccin) como una funcin ms complicada de la temperatura y el
volumen molar:

Ecuacin Virial
Es un tipo distinto de ecuacin de estado para Gases Reales, en la cual se
expresa el factor de compresibilidad (Z) como una serie de potencias escrita en
trminos del volumen:

Donde B, C y D son los Segundo, tercero y cuarto coeficientes viriales, que

deben ser determinados empricamente. Esta ecuacin tiene importancia
termodinmica debido a que es la nica ecuacin de estado para gases que
tiene una formulacin terica basada en la Mecnica Estadstica. Por ejemplo,
B, C y D representan las desviaciones de la idealidad producto de la interaccin
entre 2, 3 y 4 molculas, respectivamente.
Isotermas PV de los gases reales puros: estado crtico

Estilizando un poco el diagrama anterior, podemos generalizar las isotermas

PV para un gas real (ntese que a altas, T extremo superior derecho, el gas
real se aproxima al comportamiento ideal):

5 Laboratorio de Fisicoqumica I

Si llenamos una olla a presin con agua pura y calentamos lentamente,

pasaremos de agua lquida (1 fase) a la campana de ebullicin, donde
coexistirn agua lquida y vapor de agua en equilibrio (2 fases). Si la
temperatura y presin siguen aumentando, llegaremos a un punto superior de
la campana denominado punto crtico, sobre el cual el lquido y el gas pierden
sus lmites de fase y se transforman en una sola fase.

El aire
Se denomina aire a la mezcla de gases que constituye la atmsfera terrestre, que permanecen
alrededor de la Tierra por accin de la fuerza de gravedad. El aire es esencial para la vida en el
planeta. Es particularmente delicado, fino, etreo y -si est limpio- transparente en distancias cortas
y medias.
En proporciones ligeramente variables, est compuesto por nitrgeno (78%), oxgeno (21%), vapor
de agua (0-7%), ozono, dixido de carbono, hidrgeno y gases nobles como criptn y argn; es
decir, 1% de otras sustancias. Los porcentajes indicados expresan fraccin en volumen,
prcticamente igual a la fraccin molar.
Valores crticos del aire
Pc =37,2atm
Tc = -140, 7C =132,45K
Constantes de Van der Waals
a.= 27/64(R2.T2c/Pc)
b.=RTc/8Pc
Para el aire a=1,33atm.L2/mol2

Materiales y Equipos
Termmetro
Equipo de de Gay-Lussacs
Equipode Boyle-Mariotte.

Procedimiento Experimental

b=0,0366L/mol

6 Laboratorio de Fisicoqumica I

En el equipo de Gay-Lussacs
Se llena el equipo con agua destilada a un acierta temperatura.
Encender el termmetro digital y agitar el agua del dentro del
equipo para homogenizar la temperatura del agua y que el aire
absorba suficiente calor para lograr que se expanda.
Tomar mediciones.
En el equipo de Boyle Marriotte
Colocar el termmetro de mercurio dentro del agua y sellarlo.
Girar la llave del equipo para aumentar la presin dentro del equipo y de
esa manera disminuir el volumen del aire atrapado.
Tomar mediciones.

Equipo de Boyle Marriotte

Gay-

Lussacs

Observar variaciones de Volumen dentro del mbolo y

agitar constantemente

7 Laboratorio de Fisicoqumica I

Clculos y Mediciones
Se obtuvieron las siguientes medidas las cuales tabulamos:

Boyle-Marriotte(Tcte=26C)
P(105 Pa)

V(mL)

4,4

1,5

7,5

1,0

8,5

0,9

9,8

0,8

11,5

0,7

13,6

0,6

17,5

0,5

Gay-Lussacs (Pcte=1atm)
Tabulacin
Utilizando
por
el
mnimos
una
estamos
que
la
del
(Ver
mnimos

V(mL)

T C

T K

48

34

307,15

Boyle Marriotte

48,5

48,7

321,85

49

51,3

324,45

49,5

58,3

331,45

la interpolacin
mtodo
cuadrados
y
ajustndolo
a
ecuacin cbica,
determinando
presin depende
volumen.

50

62,6

335,75

anexo mtodo
cuadrados)

Se tiene:
P (v)
Donde:

-1,866.109V3 + 16388313V2 -

37936,45V + 30,7532

8 Laboratorio de Fisicoqumica I
Presin P (v) nos da en atmosferas, y el volumen V en litros.
Presion (105 Pa)
P

vs

Volumen
(mL)

Observacin:
La ecuacin hallada nos indica que se trata de una ecuacin de tercer grado la
cual tiene un punto mximo y mnimo pero en un intervalo fijo hay una
tendencia a ajustarse a una hiprbola demostrando as
las leyes Boyle
Marriotte

Tabulacin Gay-Lussacs
Utilizando la interpolacin usando el mtodo de los mnimos cuadrados
y ajustndolo a una ecuacin lineal, estamos determinando que el
volumen depende de la temperatura.
V (T)

0,02655

6,92.10 -5T

Donde:
Volumen esta dado en litros y temperatura en Kelvin

9 Laboratorio de Fisicoqumica I

Volumen (mL)
V

vs

Temperatura
(K)

Conclusiones
La temperatura y presiones con que se trabaj en el laboratorio estn
muy lejanos alos puntos crticos para lograr licuar el aire.
El uso de la interpolacin nos da la idea que los clculos realizados se
ajustan ms a los gases reales.
El equipo de Gay-Lussacs necesita un lapso tiempo prolongado

para ver resultados de variacin de volumen del aire que se

encuentra dentro del embolo.

Para lograr que el aire se comporte como un gas ideal necesita

condiciones idneas como disminuir la temperatura y aumentar la
presin para registrar datos de un gas ideal.

Bibliografa
Castellan, Gilbert W. Fisicoqumica; Segunda Edicin.
Don W. Green, Robert H. Perry. Manual del Ingeniero Qumico;
sptima edicin.
Pons Muzzo, Gaston. Tratado de Qumica Fsica, A.F.A; sexta edicin
https://www.ucursos.cl/ingenieria/2007/2/GL42A/1/material_docent
e/bajar?id_material=137718
http://es.wikipedia.org/wiki/Aire

10 Laboratorio de Fisicoqumica I

http://www.ingenieriaquimica.net/foros/6-quimica-general/10671-tcritica-y-vcritico-del-aire
Anexos
Problemas de Gases

1) Un recipiente contienen 100 l de O 2 a 20C. Calcula: a) la presin del O 2,

sabiendo que su masa es de 3,43 kg. b) El volumen que ocupara esa
cantidad de gas en C.N.

n de moles

3430 g
107,19 moles
32 g / mol

a) Aplicamos la ecuacin general de los

gases PV=nRT pero previamente calculamos los moles de gas:

P.V n.R.T ; P.100 l 107,19moles.0,082

atm.l
293K ; P 25,75atm.
K .mol

b) Para calcular el volumen que ocupan los 107,19 moles en C.N. podemos
volver a aplicar la ecuacin PV=nRT con las C.N. o la siguiente proporcin:

1mol de gas en c.n. 107,19moles

;
ocupa siempre 22,4 l
X

X 2401 l.

2) Calcula la frmula molecular de un compuesto sabiendo que 1 l de su

gas, medido a 25C y 750 mm Hg de presin tiene una masa de 3,88 g y
que su anlisis qumico ha mostrado la siguiente composicin
centesimal: C, 24,74 %; H, 2,06 % y Cl, 73,20 %. PM(O)=16. PM(H)=1.
PM(Cl)=35,5
Primero calculamos la frmula emprica:

2,06 g H
24,74 g C
2,06 moles tomos de H
2,06 moles tomos de C
1g / mol
12 g / mol

11 Laboratorio de Fisicoqumica I

73,20 g Cl
2,06 moles tomos de Cl
35,5 g / mol

Como las tres relaciones son idnticas, la frmula emprica ser: CHCl.
Para averiguar la frmula molecular, necesitamos conocer la masa molar del
compuesto. La vamos a encontrar a partir de la ecuacin general de los gases:
PV=nRT.

750mmHg
atm.l
.1l n.0,082
298K ; n 0,04 moles.
760mmHg / atm
k .mol
Estos moles son los que corresponden a los 3,88 g de compuesto, luego
planteamos la siguiente proporcin para encontrar la masa molar:

3,88 g
x

; x Masa
son 0,04moles 1mol

molar 97 g / mol

Como la frmula emprica es CHCl su masa molar emprica es 48,5 g/mol.

Al dividir la masa molar del compuesto (97 g/mol) entre la masa molar
emprica

97
2;
48,5
Deducimos que la frmula del compuesto es C 2H2Cl2.

3) En un recipiente de 5 l se introducen 8 g de He, 84 g de N 2 y 90 g de

vapor de agua.Si la temperatura del recipiente es de 27C. Calcular: a)
La presin que soportan las paredes del recipiente. b) La fraccin molar
y presin parcial de cada gas.PM (He) = 4; PM(O) = 16; PM (N) = 14;
PM(H) = 1.
a) Para calcular la presin que ejerce la mezcla de los gases,
primeramente el n total de moles que hay en el recipiente:

calculamos

12 Laboratorio de Fisicoqumica I

n( He )

8g
84 g
90 g
2 moles : n( N 2 )
3 moles; n( H 2 O)
5 moles.
4 g / mol
28 g / mol
18 g / mol

n total de moles = 2 + 3 +5 =10;

Luego

aplicamos

P.5l 10moles.0,082

la

ecuacin

general

de

los

gases:

atm.l
.300 K
K .mol

PT 49,2atm.

X He

n moles N 2
3
n moles He
2

0,3;

0,2; X N 2
n moles totales 10
n moles totales 10

b)

X H 2O

n moles H 2 O
5

0,5;
n moles totales 10

Como se puede comprobar, la suma de las presiones parciales:

Para calcular las presiones parciales, podemos aplicar la ecuacin general para
cada gas

PHe .5 l 2moles.0,082
PHe.V=nHeR.T;

atm.l
.300 K ; PHe 9,84atm;
K .mol

O bien multiplicando cada fraccin molar por la presin total:

PN 2 X N 2 .PT ; PN 2 0,3.49,2atm 14,76atm

PH 2O X H 2O .PT ; PH 2O 0,5.49,2atm 24,6atm
La suma de las presiones parciales es la presin total:
9,84 atm +14,76 atm + 24,6 atm = 49,2 atm.

13 Laboratorio de Fisicoqumica I
4) El aire contiene aproximadamente un 21 % de oxgeno, un 78 % de
nitrgeno y un 0,9 % de argn, estando estos porcentajes expresados en
masa. Cuntas molculas de oxgeno habr en 2 litros de aire? Cul es
la presin ejercida si se mete el aire anterior en un recipiente de 0,5 l de
capacidad a la temperatura de 25 C?La densidad del aire = 1,293 g/l.
PM(O) = 16. PM (N) =14. PM(Ar) = 40.
a) Primeramente averiguamos la masa de 2 l de aire:

m
m
; 1,293 g / l
; m 2,586 g.
V
2l

Calculamos la masa que hay de cada componente en los 2 l de aire:

masa de N 2 2,586 g.

masa de Ar 2,586 g.

78
21
2,017 g de N 2 . masa de O2 2,586 g .
0,543 g de O2 .
100
100

0,9
0,023 g de Ar.
100

Utilizamos el NA para calcular las molculas que hay de oxgeno:

32 g O2
0,543 g O2

; X 1,022.10 22 molculas de O2 .
X
6,023.10 molculas de O2
23

b)Calculamos los moles de cada componente y los sumamos:

moles de O2

0,543 g
0,017 moles
32 g / mol

moles de N 2
;

moles de Ar

0,023 g
0,006 moles
4 g / mol

n moles totales 0,017 0,072 0,006 0,095;

;

Aplicando la ecuacin general de los gases:

P.0,5l 0,095moles.0,082

2,017 g
0,072 moles
28 g / mol

atm.l
.298 K ; P 4,64 atm.
K .mol

14 Laboratorio de Fisicoqumica I

Interpolacin por Mnimos Cuadrados

Es una tcnica de anlisis numrico encuadrada dentro de la optimizacin matemtica, en la
que, dados un conjunto de pares ordenados: (variable independiente, variable dependiente)
y una familia de funciones, se intenta encontrar la funcin, dentro de dicha familia, que
mejor se aproxime a los datos (un "mejor ajuste"), de acuerdo con el criterio de mnimo
error cuadrtico.
En su forma ms simple, intenta minimizar la suma de cuadrados de las diferencias
ordenadas (llamadas residuos) entre los puntos generados por la funcin y los
correspondientes en los datos.

Forma Matricial

15 Laboratorio de Fisicoqumica I