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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)

1 INTRODUCCIN A LA INDUSTRIA DE LA PULPA Y EL PAPEL


2 GEOGRAFA PAPELERA
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Versin 1997 - 2005


Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005
1 INTRODUCCIN A LA INDUSTRIA DE LA PULPA Y EL PAPEL

La industria de la pulpa y el papel, de


la cual nos vamos a referir a continuacin, es por su nivel de inversiones, una
de las diez primeras en el mundo. En sentido estricto abarca solamente la elaboracin de la pulpa que es un material
consistente en clulas vegetales sueltas,
en las que predominan las de carcter fibroso, y todos los productos laminados
formados por ellas en forma de entramado fibroso, que constituyen los diversos
tipos de papeles, cartulinas y cartones.

Sin embargo, por sus cercanas tecnolgicas y la forma en que suelen funcionar
las empresas del rea, se extiende habitualmente desde la forestacin y manejo
de productos fibrosos naturales por un lado, hasta la conversin del papel en envases, y la impresin por el otro.
Los temas que vamos a abordar en la
orientacin son en general los siguientes,
siendo los tres primeros los especficos de
esta asignatura:

Forestacin, especies utilizadas, manejos culturales, mercado de maderas.


Anatoma, fsica y qumica de las materias primas fibrosas,
Preparacin de la madera para pulpa de papel.
Preparacin de recursos fibrosos no madereros como el bagazo de la caa de azcar.
Procesos de pulpado.
Procesos de depuracin, blanqueo y secado de la pulpa
Fabricacin del papel.
Propiedades, caractersticas y tipos de papeles. Impresin.
Reciclado de papeles.
Servicios industriales: agua, energa y efluentes.

1-1 DESCRIPCIN DE LA INDUSTRIA Y DE SUS MBITOS COMPLEMENTARIOS


En la figura N 1 se describen las etapas de la industria de la pulpa y el papel,
desde la plantacin de rboles hasta la

elaboracin de los productos finales, incluyendo las principales actividades conexas y los subproductos ms relevantes.

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Se puede observar la magnitud y complejidad de las partes involucradas, como
as tambin las profesiones y tecnologas
necesarias para su desarrollo.
Es por ello que son pocas las regiones
del mundo en el que se realizan conjuntamente todas estas tareas, es decir desde el vivero hasta la edicin de publicaciones, fabricacin de envases y de otros

productos secundarios como los tableros


de fibras o la elaboracin de fibras sintticas.
Estas regiones son bsicamente la que
abarca el sur de Suecia y Finlandia y el
norte de Alemania, y en nuestro continente la cuenca del Ro San Lorenzo, es
decir el nordeste de Estados Unidos y el
sudeste de Canad.

Figura N 1: Etapas y productos de la industria de la pulpa y el papel

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Aunque hay muchas otras zonas de importancia papelera en el mundo, estas
dos citadas son las que manejan el grueso
de las producciones, y los desarrollos de
vanguardia. Para ello tienen que darse
algunas condiciones especiales que son:
amplias zonas aptas para la forestacin
con especies de rpido crecimiento, condiciones adecuadas para la actividad industrial, grandes cursos de agua y un
mercado cercano de consumidores.
Es mucho ms frecuente hallar regiones productoras de materiales fibrosos
pero lejos de los centros de consumo,
como es el caso de la nuestra del norte
de la Mesopotamia, o por el contrario con
muchas fbricas papeleras cerca de los
centros de consumo, pero alejadas de los
ncleos de produccin de materias primas, que es lo que sucede en el conurbano bonaerense.
Esta separacin entre la zona donde
existen los recursos y las que estn ms
habitadas se da frecuentemente entre
otros motivos porque el hbitat humano
no se adecua a las zonas boscosas.
Este es el caso tpico de Europa que
desde el comienzo de la expansin agrcola y urbana comenzada hacia el ao 1000,
ha ido desplazando los bosques hacia zonas perifricas o marginales, transformndose en una fuerte importadora de
materias primas o productos semielaborados
NOTA: Creemos interesante decir unas palabras acerca del carcter boscoso de toda la
cultura europea hasta la Edad Moderna, para
ejemplarizar la transformacin ecolgica realizada en los ltimos siglos: Efectivamente,
este continente era prcticamente una regin
de selvas y bosques desde el mar Bltico hasta Barcelona y desde la costa francesa del
Atlntico hasta Hungra y Bielorrusia. Ello se
patentiza en el folklore de la poca como los
cuentos populares que nos han llegado, Blanca Nieves, Caperucita Roja, Hansel y Grtel,
en los que el bosque no solo es un personaje
central sino que participa permanentemente
de todos los actos cotidianos. En esa poca se
poda ir por sendas boscosas desde el centro
de Francia hasta Blgica sin adentrarse en
ninguna pradera. Valga este hecho como recordatorio de los que puede llegar a pasar en
nuestra zona en no demasiado tiempo si seguimos desforestando al ritmo actual.

Una tendencia que se ha iniciado en la


segunda parte del siglo XX, ha sido la de
ir llevando las fbricas de pulpa primero y
las de papel despus hacia las zonas productora de materia prima.
En nuestra regin un ejemplo tpico ha
sido el de la empresa Celulosa Argentina
que comenz comprando grandes extensiones en la provincia de Misiones para forestar y continu instando la fbrica de
pulpa de Puerto Piray, que enviaba los
fardos del producto terminado por el ro
hasta Rosario. Posteriormente levant la
fbrica de Alto Paran y estuvo a punto
de terminar la nueva de Puerto Piray, que
actualmente se est convirtiendo en un
complejo de productos forestales.
Lo mismo sucedi en el noreste argentino con las instalacin de dos grandes
fbricas de pulpa y papel a partir de bagazo de la caa de azcar, en Jujuy y Tucumn. De esta manera la produccin de
pulpa en las provincias que hacia los aos
40 era de slo el 20%, pas hacia fines de
siglo a ser del 70%.
Con respecto a la inclusin del rea forestal, de envases y de impresin al estudio de la pulpa y el papel, diremos que
ello se debe, no slo a su cercana como
lnea industrial y comercial, solamente,
sino al hecho de que en la realidad las
empresas tienden a integrarse hacia ambos lados, a diferencia de lo que sucede
en otros rubros.
Por ejemplo; un panadero tiene contacto con el molino harinero de una manera limitada, solamente en cuanto a su
calidad de proveedor de la materia prima
del pan.
De la misma manera, el molino la tiene
con el panadero y con los productores de
trigo que le proveen el grano.
Sin embargo en este caso, los rubros
son distintos, y cada uno se dedica tecnolgica, comercial y financieramente a lo
suyo. Ningn panadero tiene molinos, ni
ningn molinero pertenece a Federacin
de Productores de Granos.
En nuestra industria no pasa lo mismo.
Con frecuencia una empresa papelera se
va integrando hacia la elaboracin de
pulpas y luego al rea forestal, como fue
el caso de Celulosa Argentina, o una em-

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presa forestal adquiere fbricas de pulpas
y fabrica tableros de fibras y luego papeles y cartones, y posee acciones en diarios y revistas, como es el caso de Arauco
de Chile, que opera actualmente en Misiones
En estos casos la lnea de produccin
industrial se ve como un todo, y se tiende
a que cada sector de la misma est co-

nectado al resto y conozca la problemtica general.


Por otro lado, en el caso misionero, es
necesaria la formacin del papelero en la
elaboracin de pulpa y en la cuestin forestal, puesto que aqu se produce el 40%
de la pulpa del pas, y es la principal provincia forestal.

1-2 NOMENCLATURA
A fin de comenzar a introducir al lector
en el conocimiento del tema, es necesario primeramente explicar y definir algunos conceptos bsicos. Para ello se colocar a continuacin un vocabulario de
trminos, que servir no solamente para
los tems siguientes, sino para todo el desarrollo de la orientacin en general.

Por ello se recomienda conservarlo,


para usarlo posteriormente al dictado de
esta asignatura cuando sea necesario. Para que el alumno se vaya interiorizando
en el ingls de la asignatura, se escriben,
a continuacin de cada nombre, el trmino utilizado en esa lengua.

Papel: (Paper) Lmina formada por clulas vegetales principalmente fibras, y


otros productos como encolantes, cargas
minerales, colorantes etc., que le confieren propiedades deseadas para su uso
respectivo. Las fibras forman un entramado que tiende a darle a la hoja propiedades isotrpicas. Estn unidas entre s
por fuerzas fsicas y fsico qumicas debidas a los puentes hidrgenos entre las
molculas de celulosa.

suele utilizar adems de papel, materiales plsticos y metales.

Papel obra: El que se utiliza para escribir


o imprimir sobre l.

Papel reciclado: (Recycled paper) El papel realizado totalmente con materiales


fibrosos reutilizados.

Papel tis: (Tissue paper) Papel absorbente. Los ms comunes son los de servilletas, de cocina y de tocador femenino.
Papel prensa: (News paper) Papel de
diarios o de revistas.
Papel compuesto: El que est formado
por varias capas de productos diferentes
como el tetrapack o el tetrabrik. Se

Papel liner: El papel que conforma las


caras externas del cartn corrugado de
las cajas de embalaje:
Papel onda (o corrugado medio): (Corrugated medium) El cartn o cartulina ondulado que forma la parte interna del
cartn de las cajas de embalaje.

Gramaje: (Basic weigth) El nmero que


expresa los gramos que pesa un metro
cuadrado de papel, cartulina o cartn. Se
llama papel propiamente dicho las hojas
con un gramaje de hasta 120, cartulina
entre 120 y 250 y cartn ms de 250. Estas divisiones son aproximadas y un tipo
puede irse de estos rangos por otras propiedades como rigidez o calidad.

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Encapado (Arg.) o Estucado (Esp.): (Coating) Proceso de colocar una capa de material liso y brillante no fibroso sobre la
superficie de la hoja. Se utiliza en productos de calidad como el papel ilustracin y la cartulina de los envases de productos caros o de lujo. El encapado se
realiza conjuntamente con la hoja en la
mquina de papel.
Cartn corrugado: El cartn de las cajas
de embalaje formado por tres capas, dos
externas de liner y una interna ondulada
de papel onda.
Pulpa: (Pulp) Es el producto resultante
de la separacin de los elementos constitutivos de los tejidos vegetales que poseen gran proporcin de fibras, sin el
agregado de ningn otro componente. La
separacin, que se llama desfibrado,
puede realizarse por medios qumicos,
mecnicos o por una mezcla de ambos. En
el primer caso se denominan pulpas qumicas, en el segundo pulpas mecnicas y
en el tercero si la energa qumica es la
principal semiqumicas y si lo es la mecnica quimimecnicas. En todos hay
tambin energa trmica en juego.
NOTA: En los pases de tradicin latina, que
no tuvieron originariamente produccin de
pulpa, se suele confunde el concepto de pulpa con el de pasta que es la pulpa con el
agregado de todos los otros productos antes
de ingresar en la mquina de papel. Se recomienda no utilizar este ltimo trmino para
los productos formados solamente por fibras
vegetales

Pulpa de mercado: (Market pulp)Se denomina as a la pulpa que no contina el


proceso en la misma fbrica, sino que se
seca, embala y vende como producto final.
Pulpa marrn: (Brown stock) Pulpa kraft
sin blanquear, que posee este color.
Pulpa para disolucin o (Alfa celulosa)
(High pulp) Pulpa qumica muy purificada
y modificada que se utiliza para producir
productos sintticos como el rayn y el
acetato de celulosa para films.

Celulosa: Principal componente qumico


de la los productos fibrosos naturales. Se
encuentra entre el 40 y 50% en la madera.
NOTA: El trmino celulosa se ha utilizado
histricamente como sinnimo de pulpa. Ello
podra aceptarse cuando las nicas pulpas
elaboradas eran qumicas blanqueadas que
poseen alta cantidad de esta sustancia. Sin
embargo todas las otras clases producidas en
la actualidad, como las semiqumicas o de alto rendimiento, no poseen esta caracterstica,
e inclusive en algunas la celulosa no es mayoritaria. Por ello no es correcto utilizar este
trmino con dicho sentido.
Por otro lado el carcter celulsico del material es de importancia secundaria, puesto
que no se lo utiliza por las propiedades qumicas de esta sustancia, sino por su esencia
fibroso.

Pulpa EFC: (Elemental chlorine free) Pulpa blanqueada sin utilizar cloro gaseoso
que es el principal generador de las toxinas no degradables denominadas AOX.
Pulpa TFC: (Total chlorine free) Pulpa
que fue blanqueada sin utilizar reactivos
clorados como el cloro gaseoso y el dixido de cloro.
Pulpado: (Pulping) Proceso de elaboracin de la pulpa a partir de materiales fibrosos naturales. Se utiliza para su clasificacin la misma que para los tipos de
pulpas.
Deslignificacin: (Delignification) Eliminacin selectiva de la lignina de un material leoso. Si la deslignificacin es considerable como el los pulpados qumicos se
consigue la separacin de las fibras. Si la
deslignificacin es de grado medio como
en los pulpados semiqumicos, se necesita
energa mecnica para conseguir la separacin de las fibras. En los pulpados mecnicos prcticamente no hay deslignificacin.
Pulpado al bisulfito: (Bisulfite pulping)
Proceso de pulpado qumico de carcter
cido, que utiliza bisulfito y cido sulfuroso para la deslignificacin.

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Pulpado kraft: (Kraft pulping) Proceso de
pulpado qumico de carcter alcalino,
que utiliza hidrxido de sodio y sulfuro de
sodio para la deslignificacin. El pulpado
kraft produce un 80% de las pulpas que se
producen en el mundo.
Pulpado NSSC: (Neutral Sulfite Semichemical) Pulpado semiqumico que utiliza
sulfito de sodio y carbonato o hidrxido
de sodio. Es el nico proceso semiqumico
importante.
Pulpado de alto rendimiento: (High yield
pulp) Nombre genrico de todos los proceso de pulpado que utilizan total o casi
totalmente energa mecnica, sin producir disolucin significativa del material.
Existe una amplia gama de variantes
conocidos por sus siglas en ingls. Los
ms comunes son SGW (Mecnico a la
piedra), RMP (Mecnico de Refinador),
TMP (Termomecnico) y QTMP (Qumimecnico)
Pasta o empaste: Mezcla de pulpa y cargas, encolantes, colorantes, etc., lista
para entrar en la mquina de papel.
Material fibroso: (Fiber material) Todo
material que contenga alta proporcin de
fibras tiles para elaborar papel.
Madera: (Wood) Es el material del tronco
de los rboles exceptuando la corteza.
Qumicamente consiste de polisacridos;
celulosa y hemicelulosa, y una sustancia
de carcter aromtico la lignina, que es
el que le da su tpica rigidez. Todas las
maderas contienen gran proporcin de fibras formadas por clulas alargadas.
Fibra: (Fiber) Elemento celular extendido
en longitud. La relacin largo / ancho es
de 10 o ms. Como todas las clulas vegetales son huecas, y poseen los extremos
cerrados y con frecuencia aguzados.

Fibra corta: Se denomina as a la fibra


natural de las maderas de las especies de
rboles del grupo de las latifoliadas, (Eucalyptus, Sauces, lamos, etc.). Tiene
entre 0,7 y 1,8 mm de longitud.
Fibra larga: Es el elemento celular correspondiente a las fibras en las maderas
de conferas, (Pinos, Araucarias, Abetos,
etc.). Tiene entre 1,5 y varios mm de
longitud.
Latifoliadas: (Hardwoods) Grupo de especies de rboles incluidas en las angiospermas, que se caracterizan por tener fibras cortas, hojas anchas, caducas o perennes, y formar casi totalmente las selvas lluviosas de bajas latitudes. Son especies tpicas los Eucalyptus, sauces y lamos.
Conferas: (Softwoods) Grupo de especias
de rboles incluidos en las gimnospermas,
caracterizados por tener fibras largas,
hojas finas y perennes, y habitar principalmente los bosques templados y fros
del Hemisferio Norte. Muchas de ellas
contienen considerable cantidad de resina. Ejemplos de conferas son los pinos,
las araucarias y los abetos.
Recursos fibrosos no leosos: (Non wood
resources) Materiales fibrosos naturales
que poseen poca lignina en su composicin. Son generalmente recursos anuales
derivados de las cosechas como las pajas
de cereales y el bagazo de la caa de
azcar. Salvo este ltimo, el resto tiene
solamente importancia regional.
Bagazo de la caa de azcar: (Sugar cane bagasse) Resto de la caa de azcar
que queda luego del corte y trapichado
para extraer el jugo azucarado. Es una
importante materia prima papelera en
pases de clima tropical o subtropical como China, la India y Argentina, en el que
produce un 30% del total de pulpas.

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2 - GEOGRAFA DE LOS RECURSOS FORESTALES

Definiciones
Se deben distinguir tres conceptos diferentes en cuanto a los materiales posibles
de utilizar: reservas, recursos, y materias primas. Se consideran reservas aquellos materiales de cuya existencia se tienen datos suficientes para poder cuantificarlos, pero que actualmente no estn
disponibles de forma directa. Por el contrario recursos son los que, por medio de
trabajos o en forma natural estn disponibles de manera inmediata, aunque de
estado bruto, es decir an no apta para
su transformacin. Por el contrario, se
llama materia prima a los recursos listos
para su elaboracin industrial.
Por ejemplo las reservas de madera de
la provincia de Misiones comprendera la
madera de todos los rboles existentes,
ya sea cuales fueran, y en los sitios y
condiciones que tuvieran.
Los recursos de madera son todas las
plantaciones y los rboles que ya estn
marcados para su extraccin, y la materia
prima seran los rollizos, seleccionados,
cortados, descortezados y ubicados en las
playas de madera de las fbricas y aserraderos.
Bosques y selvas
La superficie de la tierra est poblada
de muy diversos tipos de vegetacin. Si
dejamos de lado la alta montaa, los desiertos, las praderas y las estepas, quedan las zonas pobladas con rboles que se
pueden dividir en dos grupos: los bosques
(Figuras 2 y 3), y las selvas (Figuras 4 y
5).
Los bosques son ecosistemas que se
caracterizan por poseer una o unas pocas
especies de rboles. Tienen un sotobosque limitado, la luz llega en proporciones
considerables al suelo, y por ello son lo
suficientemente abiertos para que se
puede transitar y trabajar en ellos con
cierta facilidad.
Las selvas, por el contrario, estn formadas por gran cantidad de especies (en
la selva misionera hay ms de cuatrocientas especies de rboles), el sotobosque es

muy tupido y tiene varios niveles; altas


copas, copas inferiores, enredaderas, arbustos y plantas arbustivas y plantas del
suelo. Esta estructura conforma una biota
sumamente cerrada, de difcil acceso. Las
especies arbreas son de muy diversa calidad. Las hay muy duras, intermedias,
hasta otras muy blandas y poco resistente, existen troncos finos y otros muy
gruesos, troncos podridos y muchos renovales, es decir plantines, de pequeo tamao.
Para abrirse paso hacia el sol, adems,
los rboles suelen formar troncos tortuosos, que generan gran cantidad de desperdicio en el aprovechamiento.
Por lo tanto, los bosques son mucho
ms convenientes como recurso fibrosomaderero y obviamente al implantar recursos nuevos no se los organiza como
selvas.
Un bosque ideal para la produccin de
madera sera aquel de una sola especie,
con troncos todos iguales de la mejor
edad, con espacio para el laboreo, sin sotobosque que moleste, y en suelo llano.
Hay que aclarar que en nuestra zona se
dan de manera natural solamente las selvas. Ello se debe a la diversidad biolgica
dada por las condiciones de humedad y
temperatura, que hacen que muchas especies compitan por el lugar y la energa,
no habiendo ninguna ganadora que ocupe
por si sola grandes extensiones. Todos los
bosques que hay son implantados.
En la selva misionera, la especie ms
abundante es el Laurel Negro, que es slo
el 12-15% del volumen total, seguida por
el Rabo It con el 10%, siguiendo en
abundancia muchas especies que solamente cuentan con unos pocos puntos
porcentuales y a continuacin el resto
con menos de 1%.
La Selva Misionera, es una pequea
parte de la llamada Selva Paranaense,
que ocupaba originariamente toda la zona
occidental de los estados brasileos de
Santa Catarina y Paran, parte del de Sao
Paulo, el este paraguayo y nuestra provincia desde la frontera norte hasta la

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zona de campos que comienza en una lnea imaginaria que une aproximadamente
las localidades de San Javier y San Ignacio.
A pesar de la creencia popular, en el
sur de la provincia no hubo selva, a exFigura N 2

cepcin de las llamadas Selvas en Galera


de las mrgenes de los grandes ros, parte
de la cual an subsiste el barrio El Laurel
de Posadas, y se la puede ver desde la ruta 12 cuando se viaja hacia el norte.
Figura N 3

Bosque Natural: Obsrvese los diferentes dimetros de troncos. Existe


cierto sotobosque, aunque muy acotado

Bosque implantado: A diferencia del bosque natural, los troncos son de dimetro semejantes por
su misma edad. Obsrvese que el sotobosque es
mantenido bajo, para que no compita con los rboles.

Bosques de conferas
Aunque hay bosques en todo el mundo, las grandes extensiones boscosas estn en la parte boreal del hemisferio norte, es decir en el norte de Estados Unidos
y todo el Canad, Escandinavia y el sur de
la zona boreal euroasitica.
stos bosques se caracterizan por ser
prcticamente en su mayora de conferas
(las especies arbreas de la gymnospermas), entre las que destacan los pinos y
los abetos.
Tienen alto valor econmico, puesto
que poseen maderas excelente tanto para
aserradero como para papel. Cuentan
adems, mientras estn en sitios medianamente accesibles, con la ventaja de
tener costos bajos de explotacin, dado
que entrando en ellos en poco tiempo se
pueden elegir grandes troncos, de forma
recta y de una misma especie.
Esta ventaja comparativa los ha hecho
ser los ms explotados desde hace mucho
tiempo, puesto que estn situados en las
zonas dnde ms pronto en la historia
aparecieron las comunidades en desarrollo, con una gran presin demogrfica sobre el medio ambiente y altos niveles de
consumo, como el norte de Europa y la

zona de los Grandes Lagos de Amrica del


Norte.
Estas caractersticas foresto - econmicas han hecho, por otro lado, que en
muchos pases de esas regiones, la cultura forestal est absolutamente arraigada,
tanto por la economa maderera desarrollada, como por las costumbres y el folklore. Por ejemplo, y para citar solamente un caso muy evidente, el rbol de navidad, es un abeto, propio de esos lugares.
Algunas de las sociedades ms desarrollas del mundo se han conformado a la
sombra de los bosques de conferas, como
es el caso de Suecia y Noruega, que poseen los ms altos ndices de evolucin
socio-econmica del mundo.
Suecia en particular sigue estando a la
cabeza en cuento a desarrollo, tecnologa
y produccin per cpita en cuanto a la
industria de la pulpa y el papel, por encima de pases como Estados Unidos.
Los bosques de conferas poseen crecimientos sumamente lentos, no porque
sea sta una caractersticas propias de las
mismas, sino por el sitio geogrfico en el
que se encuentran, es decir altas latitudes. Estas regiones se caracterizan por

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tener baja insolacin y bajas temperaturas, de tal manera que el crecimiento del
tronco de un rbol en sentido radial es de
unos pocos milmetros por ao. Ello equivale a unos 4 a 6 m3/ha.ao, que es la
forma que utiliza la industria para consignar los crecimientos forestales.
Figura N 4

Como comparacin los crecimientos


de las conferas de climas subtropicales
plantadas en Misiones, como por ejemplo
el Pinus elliottii, dan rendimientos de 2030 m3/ha.ao

Figura N 5

Formacin selvtica: Dos imgenes de la selva misionera; una tpica formacin de


selva de bajas latitudes. Se puede observar un tupido sotobosque. Las plantas se
amontonan en lugares, dejando claros en otros. Se puede ver en la imagen de la izquierda la existencia de grandes troncos, finos tallos de plantas jvenes y renovales.

Selvas De Bajas Latitudes.


No todas las selvas son ecuatoriales,
por ejemplo la famosa Selva Negra del sur
de Alemania est en una zona templada,
aunque si es cierto que lo que requieren
es de un nivel pluviomtrico alto y constante. En este caso nos referiremos a las
selvas ecuatoriales porque abarcan una
gran extensin y, por otro lado son el
pulmn del planeta.
Existen en todas las zonas lluviosas sin
estacin seca cercanas al Ecuador. Las
principales son la Amaznica, la Centroafricana y las del Sudeste de Asia, Borneo,
Indonesia, Indochina, etc.
Se caracterizan por tener una extenssima variedad de especies, tanto de plantas como de animales. Los rboles, como
ya se dijo anteriormente son de muchsimas especies y de una gran variedad de
calidades de madera. stas selvas son utilizadas espordicamente como materia
prima celulsica, cuando en algn sitio
existen grandes emprendimientos de eliminacin de la floresta natural para dedicarla a la reforestacin.

Hacia la dcada de los 50 y 60 algunos


pases, principalmente Francia estudiaron
de manera exhaustiva las posibilidades de
las selvas ecuatoriales de sus colonias y
ex colonias, como Gabn, Costa de Marfil,
Tailandia y la Guayana en Sudamrica.
Los resultados fueron regulares y se concluy que el valor papelero de una selva
de este tipo en su conjunto era demasiado bajo para ser atrayente. La alternativa
propuesta fue de efectuar seleccin de
un 40 a 60% de las especies, hecho que no
se considera redituable.
En nuestra provincia cuya parte central
y nortea forma parte del lmite sur de la
Selva Paraense, se han efectuado estudios de utilizacin del monte natural por
medio de la empresa Celulosa Argentina y
del PROCYP. para confeccionar varios tipos de papeles.
Los resultados obtenidos son semejantes: si bien algunas especies son particularmente aptas para pulpas y papeles,
como por ejemplo el Laurel Amarillo, el
Guayca, y el Guatamb, la selva en conjunto posee muy baja aptitud papelera,

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no solo porque sus fibras son muy rgidas,
y posee muy alta variabilidad de lugar en
lugar, sino por los problemas tcnicos que
generan los troncos tortuosos, de corta
longitud y de cortezas sumamente difciles de extraer.
Los aos trascurridos desde estas experiencias eliminaron la necesidad de
ms estudios, pues la selva remanente en
la actualidad est en pequeos manchones o pertenece a parques y reservas.
Otras Formaciones Arbreas.
Existen otros tipos de formaciones arbreas que por su poca extensin territorial en el mundo no merecen tratarse en
general. Sin embargo, una de ellas, por su
magnitud en el territorio argentino debe
ser tenida en cuenta. Ella es el denominado "Monte Chaqueo", que se extiende
por el noroeste de Santiago del Estero, el
norte de Santa Fe, el este de Salta, y casi
la totalidad de las provincias de Chaco y
Formosa.

El mismo consiste en rboles y arbustos de pocas especies, menos de 10, dentro de las cuales los quebrachos y el algarrobo son las ms importantes. Como
casi todas las especies de climas xerfilos, son de madera dura, de poca altura,
y abundantes en taninos, todas circunstancias negativas para su utilizacin como
recurso fibroso papelero. En ste caso,
adems una eventual explotacin del
monte significa inexorablemente su eliminacin para siempre, dado la lentitud
del crecimiento de stas especies forestales.
Los bosques son propios de zonas de
climas templado fros. En el pas hay algunos ejemplos como El caldenal de la
zona central del pas formado por una sola especie el Caldn, un rbol de madera
dura propio de climas de lluvias estacionales, y los bosques de alerces de poca
extensin y de Nothofagus, Lenga, Cohigue y ire, de la cordillera patagnica.

Ubicacin de las Selvas y los Bosques

En la Figura N 6 se muestra el mapa


satelital de la FAO (Food and Agricultural
Organization de las Naciones Unidas) de
1999, en el que se observan las zonas cubiertas de florestas en todo el mundo. Se
puede reconocer lo siguiente:
1) Existen dos franjas en donde se concentran casi la totalidad de las reas forestales, una en la zona fra del Hemisferio Norte, que se extiende hasta la tundra
helada, y otra en las zonas comprendidas
por las regiones tropicales.
2) La franja del norte corresponde a
los bosques de conferas, entre las que
destacan los abetos y los pinos.
3) La franja tropical est formada por
las selvas hmedas, que son las principales responsables de la renovacin del oxgeno en la atmsfera.
4) En el hemisferio sur no hay franja de
bosques de conferas, debido a que no
hay tierras para soportarlas.

5) Una conclusin geogrfico cultural


es que las maderas de fibras largas (conferas), estn asociadas a los pases desarrollados del hemisferio norte, mientras
que las de fibras cortas (latifoliadas) a los
pases tropicales en vas de desarrollo.
Ubicacin de las forestas en nuestra regin
Se muestra en el mapa de la Figura N
7, las zonas con cubierta forestal. El
mismo es un detalle del mapa mundial de
la figura anterior.
Segn lo aclara la FAO, estn las florestas que la institucin entiende como
tales. Es por eso posiblemente, que no
aparezcan las zonas relativamente pequeas forestadas, como las de la Provincia de Entre Ros.

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Figura N 6
Cubierta forestal del mundo. FAO 1999.

Figura N 7

En proporcin hay una zona que comprende alrededor del 80% de la superficie, que es la Selva Amaznica. Se observa de manera muy conspicua su gran tamao y la densidad de masa arbrea que

la forma. La Selva Amaznica es el sector


con cubierta forestal ms grande del
mundo, aunque tambin el lugar que
pierde ms hectreas por ao cedidas a la
agricultura y ganadera.
Ocupa todo el norte y noroeste brasileo, el sur de la regin de las Guayanas y
Venezuela, el sudeste y oriente colombiano, el este de Ecuador y Per, y el noroeste de Bolivia; parte del territorio de
nueve pases.
La segunda zona forestal el extensin,
es la que abarca el sur del Mato Groso, y
el Chaco, con sus tres subzonas, Chaco
Boreal del norte paraguayo, el Chaco
Central entre Paraguay y Argentina y el
Chaco Austral en las provincias de Formosa, Santiago del Estero y Santa Fe, y
homnima de la Argentina.
A esta formacin que no tiene carcter
ni de selva hmeda ni de bosque, se le da
el nombre genrico de monte, y a veces de parque. Est compuesto por rboles generalmente de tamao mediano a
chico, de madera dura y lento crecimiento, distribuidos de forma un tanto espaciada, ya sea individualmente o formando
manchones de vegetacin rodeadas de
pastos.
Se puede observar en nuestra zona, la
provincia de Misiones casi completamente

Pulpa y Papel I. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008

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cubierta de foresta, a excepcin de la
franja de campos del sur.
Originariamente la selva que ahora pareciera que contiene a la provincia, abarcaba un arco que se distingue parcialmente todava, desde el este paraguayo
hasta el estado de Espritu Santos al norte de Ro de Janeiro.
La misma ha sido expoliada en grandes
reas particularmente al norte de Misiones y en los estados de Paran y Santa
Catalina en los que no queda prcticamente nada de la misma, reemplazndola
con plantaciones de granos como soja y
maz.

Merecen citarse tambin la selva de las


Guayanas y del sur venezolano, de carcter similar a la Amaznica, y hacia el sur
del continente la estrecha franja de la
selva valdiviana del centro sur de Chile, y
los bosques de latifoliadas y conferas,
que se extienden de manera muy limitada
a la parte oriental de la cordillera.
De esta manera los pases fuertemente
forestales de nuestra regin son Brasil y
Paraguay, los medianamente forestales
Chile, Argentina y Bolivia, siendo Uruguay
un pas sin forestas naturales importantes.

Geografa argentina de florestas y ncleos forestales


La Repblica Argentina tiene 2 millones 700 mil kilmetros cuadrados, lo que
la ubica en el octavo lugar del mundo en
extensin, es decir es un pas grande.
La poblacin de ese territorio la forman 35 millones de personas, lo que representa una densidad media de 13 habi2
tantes por Km , valor no demasiado elevado, es decir que en comparacin el pas
es poco poblado. El concepto de baja poblacin se puede acentuar, si se eliminan
los 12 millones de habitantes de Buenos
Aires que ocupan solamente unos 5000
2
Km , quedando reducida la densidad entonces a solamente 8,5 en el resto del pas. Brasil y Estados Unidos, pases con
amplias zonas despobladas poseen densi2
dades de 20 y 25 habitantes por Km
Una caracterstica significativa del pas, es que se halla ubicado en sentido longitudinal de norte a sur a lo largo de casi
5000 Km, lo que, unido a la existencia en
el oeste de la regin andina, lo hace poEn contraste grandes regiones de la
mitad hmeda poseen las condiciones necesarias para poseer una cubierta vegetal
tupida y de altas producciones anuales.
En el mapa de la figura N 8 se pueden
apreciar las regiones de forestas naturales, los ncleos forestales ms importantes y la distribucin poblacional del pas.

seer prcticamente todos los climas y


formaciones fitogeogrficas posibles.
La Argentina tiene las selvas lluviosas
de las Yungas del noroeste, la selva subtropical misionera, la sabana del Parque
Chaqueo, el monte xerfilo del Chaco
Occidental, el desierto de arena del este
de San Juan, la Puna de Salta, Jujuy y Catamarca, los desiertos de piedra de la
precordillera, la gran llanura pastosa de
la Pampa, la estepa fra de la Patagonia,
los bosques hmedos de la Cordillera Sur,
y la tundra helada de los glaciares y canales de Santa Cruz y Tierra del Fuego,
adems de un sinfn de microsistemas
ecolgicos de pequeo tamao.
Sin embargo, a pesar de lo que se suele pensar en nuestra regin mesopotmica de grandes ros y lluvias todo el ao,
Argentina en promedio es un pas seco,
puesto que prcticamente la mitad del
mismo est en zonas ridas y semiridas
de menos de 500 mm de lluvias anuales.
Uno de los hechos que llama rpidamente la atencin es que, con una excepcin, las zonas forestales estn lejos de
las zonas con alta densidad poblacional.
Si a la Argentina se la llama el granero
del mundo es porque posee una amplia
regin exenta de rboles, la Pampa
Hmeda de unos 600 mil Km2, en donde
se asienta el 85% de la poblacin del pas.

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FIGURA n 8
Zonas de forestas, ncleos forestales y distribucin de la poblacin
en la Repblica Argentina

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Esta riqusima regin agroganadera es
la que le ha dado gran parte de su perfil
histrico-cultural a la Argentina, y de la
que proviene el 90% de la riqueza nacional.
Es obvio que con estas caractersticas a
lo argentino se lo identifique con lo campero, con el gaucho y el chacarero, y no
con la cultura del monte, la minera o la
explotacin de la riqueza del mar.
En contrapartida hay pases que se han
formado y crecido a la sombra de una
cultura forestal como es el caso de Suecia, Noruega y Finlandia, que por otro lado poseen los ms altos ndices de evolucin socio-econmica del mundo.
Suecia en particular sigue estando a la
cabeza en cuanto a desarrollo, tecnologa
y produccin per cpita en la industria de
madera, pulpa y el papel, por encima de
pases como Estados Unidos y Canad.
Describiremos a continuacin los principales ncleos forestales del pas, comenzando con el del norte de la Mesopotamia que es el ms importante, n 1 de
la figura n 8.
Ncleo Mesopotamia Norte
Su desarrollo comenz en el siglo XIX,
a partir de la explotacin forestal de las
especies valiosas de la selva misionera. A
diferencia de las regiones lindantes de
Brasil y Paraguay que fueron desmontadas
casi por completo para la agricultura, la
selva misionera ha quedado en pi, si
bien expoliada de todos los rboles grandes de las especies de ley como cedros,
lapachos, peteribes y otros, y recortada
por los desmontes realizados para implantar bosques de conferas locales y autctonas.
Las primeras plantaciones fueron realizadas por colonos alemanes en la zona de
Eldorado, en los aos 40 del siglo XX. Estos pioneros iniciaron la explotacin del
Pino Paran cuyo nombre sistemtico es
Araucaria angustifolia, aprovechando la
semilla de los rodales naturales de esta
confera, que se da en el noroeste misionero y la parte occidental de los estados
brasileos de Santa Catarina y Paran.
Hacia la misma poca la carencia de
pulpa de conferas, imprescindible para la
elaboracin de muchos papeles, debida a

la Segunda Guerra Mundial, hizo que la


empresa Celulosa Argentina descubriera la Araucaria, e iniciara su plantacin
industrial, conjuntamente con la instalacin de la primera fbrica de pulpa y papel en la localidad de Puerto Piray, que
comenz a producir en 1953.
En la dcada siguiente esta y otras
empresas comenzaron a ensayar conferas
exticas como los Pinos elliottii, taeda y
caribaea, de ms rpido crecimiento y
menores limitaciones de suelos que la
araucaria.
A partir de los aos setenta Misiones se
transforma en la provincia con mayor extensin de forestaciones del pas, que se
concentraban en toda la zona norte de la
provincia.
Hacia esa poca se comienzan a plantar conferas y Eucalyptus en el sur de la
provincia y en mayor proporcin en el
norte de la provincia de Corrientes, que
si bien posee suelos y climas algo menos
favorables, tiene como contrapartida gastos considerablemente menores de plantacin y cultivo, dado lo llano de su relieve.
En el presente, favorecido por la ley
de promocin forestal votada en los 90,
las exenciones impositivas que dan muchos pases para plantar rboles en cualquier lugar del mundo, el Mercosur y un
aumento del precio de la madera, han
hecho que este ncleo del norte de la Mesopotamia, est en franca expansin, no
slo en cuanto a las hectreas plantadas,
sino tambin a la instalacin de establecimientos de transformacin de la madera.
El ncleo Mesopotamia Norte abarca
toda la provincia de Misiones y la parte
norte y noreste de la de Corrientes. La
especie principal implantada es el Pinus
taeda, siguindole el Pinus elliottii, ambas en todo el sector. Posee adems
plantaciones de Eucalyptus grandis que se
ubican en la zona sur del mismo y en menor proporcin en el Alto Paran.
Existen tambin plantaciones menores
de Araucaria angustifolia, Pinus caribaea,
Melia azaderach (Paraso) y Eucalyptus
dunni entre otras.
Ncleo Concordia

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El ncleo Concordia que lleva en n 2
en el mapa de la figura n 8, es el segundo en importancia del pas, y es de reciente formacin. Est dedicado principalmente a la plantacin de Eucalyptus
grandis, poseyendo tambin pinos elliottii
y taeda. Aunque de crecimientos menores
al de la Mesopotamia Norte, tiene la ventaja de estar mucho ms cerca de los
centros de consumo, lo que implica menores costos en fletes, rubro destacado
en los costos de madera puesta en su lugar de elaboracin.
El sector transformador est formado
por aserraderos, debobinadoras y fbricas
de terciados y cajones. Una parte de la
produccin de Eucalyptus va a elaboracin de pulpa a fbricas de Santa Fe y
Buenos Aires.
Ncleo Delta 3
El tercer ncleo en importancia forestal es el que se encuentra en el delta del
ro Paran. El mismo es la excepcin citada con respecto a la lejana a los mercados consumidores, puesto que se halla
a unos 150 Km de la Capital Federal y a
200 de Rosario.
Se ha formado aprovechando las caractersticas especiales que tiene el delta
del ro Paran, que forma un tringulo
con vrtices en Diamante, Entre Ros, El
Tigre en Buenos Aires y Paranacito tambin en aquella provincia, que est compuesto de largas islas fluviales rodeadas
de brazos del ro.
Las islas suelen estar formadas por un
albardn o terrapln en su periferia y una
laguna en su interior. El hecho de formar
parte del lecho del ro le da una ventaja
excepcional en cuento a que estn irrigadas todo el ao y exentas de heladas, y
una desventaja peridica que son las
inundaciones.
Para evitar esto ltimo toda la parte
sur del Delta, que es la ms desarrollada,
tiene trabajos de levantamiento de los
albardones, caminos y puentes para las
tareas forestales.
En el Delta se plantas salicceas, es
decir la familia botnica de los sauces y
los lamos, que se dan bien en zonas
higrfilas. Es la plantacin ms grande de
salicceas del mundo.

Estos rboles poseen algunas ventajas


relativas que los hacen muy tiles como
materia prima papelera: Son de rpido
crecimiento en suelos poco aptos para
muchas otras plantas; crecen de estacas y
gajos, por lo que su mejoramiento es
sencillo, y poseen una madera blanda y
esencialmente clara que permite elaborar
pulpas de blancos aceptables sin blanqueo, o en una sola etapa. Como contrapartida son fcilmente atacados por hongos.
El ncleo del Delta fue muy castigado
en las inundaciones del Ro Paran de la
dcada del 60, y desde entonces ha ido
resurgiendo lentamente, siguiendo los
vaivenes de la economa regional.
Ncleo del Noroeste 4
El ncleo del Noroeste es el cuarto en
importancia, pero ella est muy por debajo de los otros tres, que son el fundamento de la industria forestal del pas.
Consiste principalmente de plantaciones de conferas como el Pinus elliottii y
P. Taeda. La confera autctona el Pino
del Cerro, Podocarpus parlatorei, ha sido
muy explotada y actualmente queda en
sectores altos o de difcil acceso.
Las plantaciones de conferas se superponen bastante con la zona de cultivo de
la caa de azcar y por consiguiente del
radio de accin de los ingenios. A partir
de la dcada de los 70 del siglo pasado,
parte del bagazo de la caa, que es el residuo fibroso de la extraccin del jugo
azucarado, se comenz a utilizar en la
elaboracin de pulpa para papeles, en
dos fbricas: Papel del Tucumn y Ledesma en Jujuy. Todo el papel de esta
marca que se utiliza para escritura y fotocopiado, est hecho con un 80% de esta
fibra. El resto es de fibra larga de conferas, para lo que se utilizan las plantaciones antedichas.
Ncleo de Crdoba 5
Este sector comprende una franja considerable de la falda este de las sierras de
esta provincia. Es de reciente formacin,
y se planta principalmente Pinus elliottii
t P. Taeda. Puesto que no existen fbricas de pulpa en las cercanas, su utilizacin es como madera. Estas plantaciones,

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de la mano de la ley de promocin forestal, han ido evolucionando de forma sostenida, y se prev que continuarn expandindose en el futuro.
Ncleo del Alto Valle del Ro Negro 6
El Alto Valle del Ro Negro, es la zona
densamente poblada ms al sur de la Argentina. En ella se encuentran las ciudades de Neuqun, Cipolleti, Allen y General Roca. El Alto Valle del Ro Negro en
una franja de unos trescientos kilmetros
de longitud en la que se han realizado
grandes obras de irrigacin, que permiten, en una zona inhspita, la produccin
de muchos cultivos de zonas fras como la
manzana, duraznos, peras y ciruelas entre otras, para el consumo interno y la
exportacin. Una de las principales ventajas que posee es la sanidad de los cultivos, debido al clima seco y fro.
Desde el comienzo de las explotaciones
a comienzo del siglo XX, se comenzaron a
plantar lamos con el fin principal de cortinas paravientos, algo necesario en la
Patagonia. Posteriormente estas plantaciones tambin comenzaron a utilizarse
para la confeccin de los cajones de envase de la fruta.
En las ltimas dcadas, el Valle comenz a plantar ms madera de la necesaria, y ello sirvi para la instalacin de
dos plantas medianas de pulpa quimimecnica, que produce parte de los papeles
y cartones necesarios para el envase fino
de la fruta que se produce.
La tendencia de ste ncleo es expandirse hacia el este, aprovechando la existencia de agua todo el ao, por el aprovechamiento de las presas del Chocn y
el embalse de Cerros Colorados sitos
aguas arriba de la confluencia de los ros
Limay y Neuqun.
Esta tendencia est fuertemente condicionada por el precio internacional de
los productos que cultiva, como por la situacin general de la economa del pas.
Ncleo del Sudeste de la Provincia de
Buenos Aires 7
Abarca la regin de las sierras de Balcarce y Tandil, con la zona comprendida
entre ellas y el mar.

Como en todo el centro y sur del pas,


en esta zona existieron plantaciones en
cortinas paravientos desde fines del siglo
XIX, conformadas por especies de Eucalyptus, principalmente camaldulensis, tereticornis y globulus.
Debido a los altos costos de la madera
en el hemisferio norte, y a la presin ambientalista para no cortar ms los bosques
naturales, algunos pases con alta produccin papelera y defecto de madera,
salieron a conseguir materia prima a pases con costos accesibles y calidad aceptable.
En el caso de Argentina desde la dcada del 80 se est exportando madera en
rollizos desde Corrientes y Entre Ros,
aprovechando los puertos del ro Paran y
Uruguay, y desde los puertos martimos
de la Provincia de Buenos Aires.
Hasta ahora se han ido cortando los rboles de Eucalyptus globulus, plantados
como cortinas paravientos, que son rentables solamente por la coyuntura de
precios favorables.
Sin embargo se han comenzado a plantar considerables extensiones de esta especie, con mejoramientos genticos adecuados a la fabricacin de papel, que ya
han comenzado a exportarse.
De continuar las condiciones actuales,
y posiblemente favorecido por la baja generalizada del precio de la carne y las enfermedades surgidas en los bovinos, este
polo forestal seguir desarrollndose considerablemente.
Ncleo de la Patagonia Andina 8
ste ncleo es en realidad una serie de
sectores que se ubican a mayor o menor
distancia de la cordillera, en las provincias de Neuqun, Ro Negro y Chubut. Se
hallan en sitios en los que las precipitaciones pluviales son aceptables para un
crecimiento rentable de los rboles, es
decir con ms de 600 mm/ao.
Las plantaciones principales son de Pinus insignis, cultivado tambin profusamente en Chile, algunas otras conferas
de esos climas, y en menor proporcin latifoliadas autctonas como la lenga.
Si bien los crecimientos son lentos, la
forestacin, favorecida por la ley de promocin, contribuye a equilibrar la eco-

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noma de los grandes establecimientos
laneros, tan castigados en estos tiempos.
Puesto que la razn de crecimientorentabilidad est condicionada fuertemente por el precio de la madera y los
costos internos, en la medida que estos
mejoren el crecimiento mnimo se reduce
y se puede plantar en zonas menos
hmedas, las grandes empresas han comenzado a ensayar la plantacin en la estepa rida, que no posee ningn otro tipo
de utilidad.
Este polo forestal est en crecimiento,
debido a que grandes empresas internacionales se han comenzado a interesar en
la Patagonia.

Otras Plantaciones
Adems de estos ncleos descriptos, es
necesario decir que en los ltimos aos
prcticamente en todas las provincias se
han comenzado a desarrollar planes, en
lo que se podra llamar un atisbo de la
cultura forestal de la que anteriormente
se hablaba como carente en el pas.
Cada ao se abren nuevas plantaciones, tendientes a extender la zona forestada hacia las reas indicadas en el mapa
como potenciales, puesto que en el contexto internacional nuestro pas posee en
la actualidad condiciones excelentes para
plantar, an en zonas no tan favorecidas
como las tradicionales.

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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


3 DESARROLLO DE PLANTACIONES
4 CONDICIONES PARA LA APTITUD PAPELERA.
5 CLASIFICACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS FIBROSAS
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Versin 1997 - 2008

Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005

3 DESARROLLO DE PLANTACIONES

En el tem 3 de la asignatura vamos a


describir la problemtica de las plantaciones forestales, puesto que son las nicas
de importancia general como materia prima fibrosa en el contexto mundial. Sin
embargo existen, de forma regional, otros
recursos utilizados como es el caso del bagazo de la caa de azcar en la Argentina.
De ellos se hablar en la parte final del
mismo.
Definiciones
Se entiende por plantacin forestal o
forestacin la accin de plantar rboles en
un sitio para que crezcan hasta formar un
Figura N 9
Plantacin en suelo erosionado

bosque. Puede tener objetivo comercial o


de tipo conservacionista. Por reforestacin
se entiende volver a plantar rboles donde
ya existan y fueron cortados para su comercializacin o destruidos por agentes
naturales como los incendios (Figura N 9)
En esta asignatura vamos a ver solamente
los del primer tipo.
3 1 1 - Pasos para realizar una plantacin comercial
1) Eleccin de la zona a plantar.
Se deben tener en cuenta los siguientes
elementos:
a) Son convenientes las zonas de alta insolacin, alta temperatura y lluvias abundantes todo el ao. Estas condiciones aumentan el crecimiento de los rboles. El
mayor beneficio, para la misma calidad y
aos de plantacin, est dado por el mayor volumen de madera creada.
b) Cuanto ms llano sea el terreno menos
costoso ser su manejo, puesto que van a
tener que entrar mquinas y camiones. Si
los declives o desniveles son grandes habr
que hacer, adems, obras complementarias para que las lluvias no laven los suelos
vegetales.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

19
Nota: Las unidades ms utilizada por los forestales para identificar el crecimiento de
una plantacin es la de m3/hectrea.ao
referido a madera sin corteza. Los crecimientos anuales por hectrea van desde 2
3 m3 en los bosques de conferas de los pases escandinavos, 5 8 m3 para los pinos
plantados en la zona patagnica cordillerana, 15 m3 para los Eucalyptus en la pampa
hmeda, 20 35 m3 para los Eucalyptus del
norte de la Mesopotamia, hasta 40 50 m3
para plantaciones clonales del gnero en el
este de Brasil.

c) Deber estar cerca de rutas o caminos


transitables todo el ao por vehculos de
gran porte.
d) Deber estar lo ms cerca posible del
mercado consumidor. Esto es particularmente importante para la madera que se
destinar a la fabricacin de pulpa para
papel cuyo precio es bajo, siendo importante el flete en el clculo de costos del
producto puesto en fbrica.
Es importante remarcar que, aunque
hay excepciones a la regla, en general las
plantaciones se realizan para obtener
madera y no papel. Para ste uso se reservan los rboles de menor calidad, defectuosos, de bajo dimetro o los despuntes.
2) Eleccin de la especie a plantar.
La eleccin de la especie a plantar es
de suma importancia para el buen fin de
la explotacin comercial. En general sucede que se efectan plantaciones en zonas
ya forestadas en las que unas pocas especies han probado ser las ptimas, y el problema ya est resuelto, debiendo solamente elegir entre ellas de acuerdo al objetivo de mercado inicial. Sin embargo
como el desarrollo de adaptacin de nuevas especies, y orgenes y variedades naturales o artificiales es fuerte, siempre se
puede iniciar un emprendimiento probando algunas de ellas.
Pero en toda actividad forestal hay que
tener en cuenta que un error cometido
hoy se va a notar muchos aos despus y
luego de haber hecho considerables inversiones, puesto que los tiempos forestales son muy largos.

Un productor agrario, por ejemplo, si se


equivoca en la variedad de maz que plant el ao pasado, tendr ahora mayor o
menor merma en sus rindes y en su ganancia. El forestador, por el contrario, si se
equivoc el ao pasado sentir los efectos
entre los 7 y los veinte aos aqu en Misiones y hasta en ochenta aos en los pases
de bajos crecimientos como Suecia o Finlandia.
Una vez elegida la especie el otro punto
a tener en cuenta es el origen de la semilla a ser elegido. Las caractersticas que
requiere una especie para tener aptitud
papelera se describirn ms adelante.
Puesto que en el mundo hay innumerables
sitios y empresas que venden semillas de
las especies de uso internacional, hay
igual nmero de variedades, calidades y
tipos de riesgo. Es muy frecuente hallar
plantaciones realizadas con semillas de
origen dudoso o no certificado de las que
salen rboles distintos a lo que se esperaba, hecho que se manifiesta cuando las
plantas son adultas, es decir despus de
varios aos.
La eleccin del origen es importante en
particular en los Eucalyptus puesto que
sus especies son de fcil hibridacin, es
decir que las flores de una especie pueden
ser fecundadas por el polen de otras, dando rboles de caractersticas mixtas. La
hibridacin se utiliza para mejoramiento
de una especie, pero ella debe ser realizada de acuerdo a las caractersticas que
se pretendan del hbrido.
Ello es lo que se utiliza continuamente
en las plantaciones de Salicceas del Delta
del Paran. Las salicceas es una familia
de latifoliadas que incluye a los sauces,
gnero Salix, y a los lamos, gnero Populus.
3) Eleccin de la densidad de plantacin.
Se entiende por densidad de plantacin
la cantidad de individuos implantados por
hectrea. La densidad de plantacin, en
las zonas lmites para la forestacin, como
por ejemplo la Pampa Seca o algunos lugares de las Mesetas Patagnicas, est limitada principalmente por la cantidad de
agua en el suelo, y en esos casos cada individuo requiere extender su sistema radicular de gran forma para poder obtener el

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

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agua necesaria. Por lo tanto los espaciamientos suelen ser grandes y se suelen
plantar a 5 m x 5 m o ms.
Lo mismo sucede en zonas ms favorables cuando el proyecto es mixto es decir
abarca el cultivo de otras especies o de
ganadera. Ello, necesariamente hace dejar claros entre las plantas o entre lneas
de plantas.
Este es el caso de algunas plantaciones
nuevas que se estn realizando en el norte
de la Provincia. Se est experimentando
con plantar al mismo tiempo hileras de pinos y palmitos. Los palmitos crecen ms
rpido y protegen a las plantas pequeas
de pinos. A los 5 o 6 aos se van cortando
las plantas de palmitos que ya compiten
por el sol con los pinos. En los espacios
que quedaron libres se vuelve a plantar
pasturas para el ganado que circula entre
las filas de rboles ya crecidos.
Para las plantaciones para un solo fin,
es decir el uso de la madera, existen varias formas de utilizar la densidad de plantas por hectrea. En el caso de los pinos
es comn comenzar la plantacin con una
alta densidad por ejemplo con espaciamientos de 2,5 m X 2,5 m que da una densidad de 1600 plantas/hectrea. Los rboles van creciendo de forma que nunca es
homognea, puesto que las diferencias
genticas entre ellos hace que haya rbo-

les dominantes cuyas copas se destaquen


del resto, rboles promedio, y rboles
dominados de menor crecimiento inicial
que van quedando rezagados y sin acceso
a la luz directa del sol.
La masa que va creciendo de esta manera tiene una curva de crecimiento de
mucha pendiente al comienzo, que se va
haciendo paralela al eje del tiempo hacia
los 6 o 7 aos, debido a la alta competencia que existe entre los rboles (Figura
10). En este momento es crecimiento se
detiene y los rboles comienzan a sufrir
estrs de competencial disminuyendo la
calidad de su madera.
Si a la misma se le realizan raleos peridicos, que en el caso de los pinos plantados en la zona es de siete aos, los rboles remanentes siguen creciendo y al final se obtiene ms madera que si se
hubiera utilizado una baja densidad.
En el caso de los Eucalyptus en la zona
no se planta con demasiada alta densidad,
porque los crecimientos son muy altos y
en 5 o 6 aos se pueden cortar los que van
a ir para pulpa. Los restantes sufren otro
raleo posterior en los troncos derechos y
de un mnimo de altura, que se seleccionan para postes de lneas areas, quedando los restantes para debobinado, es decir
sacar lminas de forma espiralada para la
realizacin de tableros compensados.

Figura N 10
Izquierda: plantacin de alta densidad sin ralear. Derecha: la misma plantacin raleada

Resumiendo se puede decir que la densidad de plantacin se elige en funcin al objetivo


del emprendimiento. Si son conferas por lo general se utiliza alta densidad y se hacen raleos a los 7 y 14 aos. La madera del primer raleo, de bajo dimetro, que comprende a los
individuos dominados o con defectos en el tronco, se utiliza completamente para pulpa. En
el segundo raleo se puede hacer una seleccin dejando para pulpa los ms chicos, pudindose vender lo mejores fustes para elaborar machimbre fino. A los 20 22 aos se hace tala
rasa de la plantacin y se foresta de nuevo.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

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Para este tipo de emprendimiento se
utilizan espaciados de 2,5 X 2,5 es decir
unas 1650 plantas/ha. Aunque el tamao
de los raleos es variable, se suele hacer el
primero del 20% quedando unas 1250 plantas/ha. El segundo puede ser del 30%, restando para el final unas 700 - 800 plantas/ha. para fines maderables.
En el caso de los Eucalyptus se suele
partir con una separacin de 3 X 3 m, que
da 1090 plantas/ha.
4) Eleccin de los cuidados culturales.
Se entiende por cuidados culturales todas las acciones realizadas para mejorar o
proteger la plantacin.
a) Fertilizacin. Es necesaria en aquellos
sitios donde faltan nutrientes, siendo los
principales el nitrgeno, el fsforo y el potasio. Existe tambin la necesidad de los
denominados oligoelementos, necesarios
en muy pequeas cantidades como el azufre, el cinc y el boro. Los fertilizantes se
pueden colocar en la maceta en la que se
introduce el plantn en la tierra y/o posteriormente en la zona cercana a la planta
por medio de una herramienta que lo introduce en el suelo.
b) Combate de hormigas. En algunas regiones, y con algunas especies es imprescindible combatir las hormigas cuando los
arbolitos son pequeos. La Araucaria anFigura N 11
Plantacin de Eucalyptus globulus sin podar

gustifolia, Pino Paran, es particularmente proclive al ataque de hormigas hasta el


segundo ao de plantacin.
c) Desmalezado. Cuando las plantas son
chicas y salen del suelo 20 o 30 cm solamente, es importante que se eliminen las
malezas si las hubiera, porque compiten
por la luz y los nutrientes del suelo. La
zona de Misiones, Entre Ros, Pampa
Hmeda y hasta la Patagonia Andina, requieren de desmalezado en mayor o menor medida hasta que la planta hace una
sombra que elimina o disminuye las malezas debajo de ella. En contraparte muchos
suelos arenosos de Corrientes requieren
menos cuidados de malezas.
d) Poda. La poda de las ramas secundarias
que se encuentran por debajo de la copa
es una tarea importantsima para el mejoramiento de la calidad de la madera y por
ende del aumento de la ganancia. Tanto
los papeleros como los madereros quieren material con la menor cantidad posible de nudos, y stos se forman en el
arranque de cada rama. Los nudos de las
ramas de la copa del rbol no se pueden
sacar, pero eso ya forma parte de las limitaciones conocidas. El rbol posee lo que
se llama una altura comercial que va desde el ras del suelo hasta donde comienza
la copa.
Figura N 12
Plantacin de Euc. degluota podada.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

22

Figura N 13
Tronco de Pinus radiata con poda juvenil

Es frecuente encontrar plantaciones que


fueron realizadas por personas forneas a
la actividad o inexpertos, aprovechando
las facilidades de la ley de forestacin,
que no hay sido podadas en su momento y
la zona por debajo de las copas es una
maraa de ramitas por la que no se puede
penetrar. Estas plantaciones difcilmente
lleguen a dar rdito en el futuro, porque
la madera con muchos nudos posee un
valor mucho ms bajo que la que no los
tiene. Por ello, en lneas generales las forestaciones deben ser podadas (Figura N
13).

e) Calles contra fuego. Las calles contra


fuegos son avenidas de 20 o 30 metros de
ancho dejadas sin plantar, que se ubican
cada cierta distancia para que si se inicia
un incendio ste se reduzca al sector interno de las mismas, no pudiendo atravesarlas. Las calles corta fuego debieran utilizarse en casi todas las forestaciones de
gran superficie. Un sitio en el que no son
necesarias es el Delta del Paran, en las
que las condiciones de islas de las zonas
forestadas y la gran cantidad de humedad
existente, las hacen innecesarias.

4 CONDICIONES QUE DEBE CUMPLIR UNA ESPECIE PARA TENER


APTITUD PAPELERA.

De las innumerables especies leosas


existentes en todo el mundo, slo unas
pocas se forestan pensando en su utilizacin para papel.
A continuacin detallaremos la serie de
requisitos ideales que debiera tener una
especie forestal para tener la mejor aptitud papelera. Obviamente ninguna de las
existentes cumple con todos ellos, siendo
por ello la seleccin muy delicada y dependiendo de una gran cantidad de variables propias de la zona, la poca histrica

que condiciona el carcter del mercado y


los recursos existentes en cada caso.
1) Su madera debe contener una proporcin mnima de fibras. Las maderas poseen
tres tipos de tejido: de sostn que son las
fibras, de conduccin que son los vasos y
de almacenamientos que es denominado
parnquima.
Hay muchas maderas, especialmente las
latifoliadas tropicales que poseen gran
cantidad de tejido de conduccin y alma-

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

23
cenamiento lo que las hace inconvenientes
para producir pulpa para papel.
2) Las fibras de su madera deben tener
una longitud mnima para que el papel
tenga resistencia fsico-mecnica. Si las
fibras son demasiado cortas no van a permitir que se efecte un buen entramado
fibroso en la hoja de papel.
Las fibras largas de las conferas tienen
entre 2,5 y 4 mm de longitud. Las de las
latifoliadas papeleras entre 0,8 y 2 mm. El
lmite inferior de longitud de fibra puede
estar entre 0,6 y 0,7 mm, que es caso del
Eucalyptus nitens que se utiliza con dificultad para hacer papeles suaves que no
necesitan demasiada resistencia como algunos papeles para limpieza del cutis.
3) Su densidad debe ser intermedia entre
las maderas pesadas y las muy livianas.
Como la densidad de la madera est fuertemente influenciada por el espesor de
pared de las fibras, ello es lo mismo que
decir que dicho espesor debe ser intermedio.
Fibras de paredes muy gruesas son demasiado rgidas y de difcil tratamiento en
los procesos, y fibras de paredes demasiado delgadas son muy dbiles, se rompen
con facilidad y no alcanzan resistencias
mecnicas adecuadas para hacer una buena hoja de papel.
4) Debe tener un color claro, o por lo menos no muy oscuro. El color de la madera
es, en alguna medida propio de su morfologa, pero principalmente debido a sustancias de proteccin, principalmente los
taninos. El sauce y el lamo, por ejemplo
son maderas papeleras por su morfologa
fibrosa y por su color claro. Por el contrario no se pensara utilizar el lapacho o
bano para papel.
5) Debe tener una mnima aptitud forestal, es decir que sus crecimientos sean lo
suficientemente altos, no sufrir en los
primeros aos ataque de plagas y ser suficientemente resistente a las contingencias
climticas; heladas, sequas y altas temperaturas.

En lneas generales las maderas ms claras son


proclives al ataque de hongos, mientras que
las oscuras resisten muchos aos a la intemperie. Por ejemplo el Quebracho de la provincia
del Chaco y de Santiago del Estero, posee hasta un 40% de taninos, lo que la hace prcticamente eterna al paso del tiempo. Las maderas
de color blanquecino, en general son mucho
ms fcil de degradar.

ste ltimo requisito no es de carcter


tcnico sino comercial, es decir que de no
cumplirlo nadie la forestara.
No hay ninguna especie forestal que
rene todos estos requisitos de manera
marcada, por lo que entonces se eligen
aquellas que cumplindolos aceptablemente poseen algunas ventajas comparativas.
Por ejemplo los sauces y lamos tienen
densidad de madera baja, pero poseen
una madera sumamente blanca, altos crecimientos y se adaptan a suelos que suelen
ser intiles para otros cultivos, por lo que
se los planta en todo el mundo en gran
cantidad.
Dentro de las especies posibles, la eleccin pasa por muchos otros factores locales y temporales.
Veamos por ejemplo el caso de nuestra
provincia: Cuando las industrias llegaron a
Misiones plantaron Araucaria que era
oriunda de la zona, tena una madera de
primera calidad que daba una pulpa de las
mejores del mundo de mucha resistencia y
exenta de resinas.
En los aos 70 se introdujo un pino de
Centroamrica con fines experimentales
pero los rboles tenan bifurcaciones y sus
crecimientos, aunque ms altos que los de
la Araucaria no eran espectaculares. Era el
Pinus caribaea.
A fines de esa dcada y gracias a las
investigaciones de un forestal argentino,
se descubri que lo que en realidad se
llamaba Pinus caribaea, era una mezcla de
dos especies, estando mezclado con l
otra desconocida hasta entonces a la que
se le llam Pinus elliottii. Las pruebas de
esta especie en Misiones y sur de Brasil
dieron excelentes resultados y se comenz
a plantar masivamente.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

24
Una ventaja secundaria de ste pino,
que lo haca ms rentable era el hecho de
que, a diferencia de otros pinos, su resina
se poda extraer por medio de incisiones,
dando las plantaciones una considerable
cantidad del producto que tena un valor
alto en el mercado.
En los aos posteriores el precio de la
oleorresina extrada comenz a decaer, y
los papeleros deseaban el Pinus taeda que
tena rindes un poco mejores y daba una
pulpa igual o mejor, por lo que esta especie comenz a reemplazar al elliottii.
En esa misma poca la planta de Pto.
Piray decidi cambiar su produccin de fi-

bra larga de confera por la corta del Eucalyptus. Para ello se comenz a plantar
Eucalyptus saligna en sus cercanas.
En los aos 80 se descubri que el saligna plantado en realidad era Eucalyptus
grandis, una especie muy semejante. Por
otro lado algunos japoneses interesaron a
connacionales que vivan en Misiones a
plantar Kiri (Paulonia tomentosa) un rbol
de aquel pas para abastecer su mercado y
se inici la moda del Kiri que plantaron
muchos pequeos productores. Al poco
tiempo el precio baj y el Kiri no se plant
ms.

5 CLASIFICACIN DE LAS MATERIAS PRIMAS FIBROSAS

En la figura N 14 se muestran los principales recursos fibrosos utilizados para la


fabricacin de papel, tratando de clasificarlos por grupos de acuerdo a sus caractersticas generales.

Hay una primera divisin que corresponde a los materiales leosos, es decir
que de madera de rboles, y otros no leosos como las caas y los residuos agrcolas.

Figura N 14
Clasificacin de las Materias Primas Fibrosas

Los materiales leosos se dividen a su vez


en

a) conferas, o sea especies de madera de


fibra larga, que estn todas comprendidas

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

25
en el orden botnico de las gymnospermas; y
b) latifoliadas, maderas de fibra corta,
del orden de las angiospermas. El detalle
de la clasificacin botnica se ver ms
adelante con ms detalle.
Las materias primas no leosas abarca a
c) Todos aquellos que no son maderas, residuos agrcolas, algunas caas como el
bamb y otros muy diversos utilizados en
pequeas cantidades.

El cuarto grupo est conformado por


d) Todos los materiales reciclados. Se
pueden dividir en refilos, que es papel recortado en las mquinas que no fue utilizado y es el ms valioso, y reciclado con o
sin tinta. El reciclado con tinta da papeles
oscuros. Se puede destintar total o parcialmente.
La proporcin de utilizacin global de
estos materiales es aproximadamente la
que se detalla en la figura N 15.

Figura N 15
Proporcin del uso de de materias primas fibrosas.
Fibra Virgen

Madera
No leosas

Fibra Reciclada

94%
6%

59%
41%

TAXONOMA DE LAS ESPECIES PAPELERAS

Se entiende por taxonoma la disciplina


de la botnica que trata la clasificacin de
las especies en distintas catego-ras, de
acuerdo a criterios genticos, evolutivos y
morfolgicos. En nuestro caso daremos solamente ciertas ideas acerca de la clasificacin de las plantas que nos interesan, es
decir las leosas, ya sea que tengan tronco de madera como los rboles, o solo tallos lignificados como las palmeras, pajas
y caas.
El reino vegetal se divide en dos subrreinos; el de las plantas que no tiene flores, criptgamas, y las que tiene flores
llamadas fanergamas. Todas las especies
que poseen fibras celulsicas de inters
industrial son fanergamas.
Las fanergamas se dividen, por su parte
entre las de flor descubierta: gymnospermas, y las que la tienen en un receptculo: angiospermas. Las angiospermas, a su

vez se dividen en las que tienen un solo


cotiledn en la semilla; monocotiledneas
y las que tienen dos: dicotiledneas.
Esta clasificacin botnica de la figura N
17, no es la utilizada en el rea de pulpa
y papel para clasificar los recursos fibrosos, puesto que solamente algunas de las
especies abarcadas en el reino vegetal se
utilizan en la industria. Por lo tanto en la
figura N 18 hemos representado un cuadro ms afn a la clasificacin tecnolgica
de los recursos fibrosos. En ella se indican
los nombres habituales que se le da a los
recursos, ponindose en cursiva la nomenclatura cientfica de la figura n17. Todas
las especies tiles son fanergamas, por lo
que no figuran las plantas sin flores. Se dividen en tres grandes grupos: las conferas (Ingls softwoods), las latifoliadas (Ingls hardwoods) y las no leosas (Ingls
nonwoods).

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

26

Figura N 17

Las conferas son todas gymnospermas y


corresponden a lo que habitualmente se
llaman "pinos", aunque hay que aclarar
que botnicamente slo algunas de ellas lo
son. Las conferas se denominan "softwoods" en los pases anglosajones, porque
en sus territorios coinciden las especies de
conferas de maderas livianas. Poseen en
general fibras ms largas que las latifoliadas, (entre 2 y 6 mm de longitud, y puesto
que en la industria de pulpa y papel la
longitud de fibra es un parmetro importante, tambin se las llama maderas de
fibra larga . Se recomienda no utilizar la
mala traduccin castellana de "maderas
blandas" porque no es correcta.
Las familias de conferas ms comu-nes
son Pinus (pinos), Abies (abetos), Araucaria (araucaria misionera mal lla-mada Pino Paran) y Larix (alerces).
Las conferas forman grandes extensio-nes
de bosques naturales del Hemisfe-rio Norte y son ms raras en el sur, en donde la
nica especie de inters papelero es la
Araucaria angustifolia.

Dada su importancia como materia prima para madera y fibra las conferas se
plantan en todo el mundo, siendo la familia ms forestada la de los pinos. Las conferas forman elementos celula-res alargados de 2 3 mm de longitud botnicamente llamados traqueidas, que son las
fibras largas de la industria papelera. En
nuestro pas se plantan principalmente los
denominados "Pinos del Sur" (de EEUU),
como Pinus taeda P. elliottii y P. caribaea.
Las araucarias son plantas que crecen en
Asia Oriental, Australia y Sudamrica, y
son originarias de la poca en la que los
continentes an estaban unidos. La nica
especie de importancia papelera es la que
habita en nuestra regin Araucaria angustifolia de excelente madera, que quizs
posea la mejor fibra conocida, para fines
papeleros. Se planta en menor ex-tensin
que los pinos por diversos in-convenientes
culturales que hacen costosa su explotacin.

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

27
Figura N 18

Las latifoliadas comprenden todos los


rboles que no son conferas. Son especies de ms reciente aparicin en el desarrollo evolutivo y cuentan con mu-cha
mayor variedad de especies. Comprenden
casi todas las especies arb-reas de las
selvas tropicales y subtropicales, y otras
de clima templado. Su importancia papelera ha ido aumentando durante el siglo
XX, y se avizora que van a reemplazar
considerablemente a las conferas en los
usos papeleros, puesto que su cultivo es
menos costoso, y las zonas aptas son ms
extensas que las correspondientes a las
conferas.
Las latifoliadas o especies de "hoja ancha", poseen en general fibras de menor
longitud, y por ello tambin se las deno-

mina maderas de fibra corta . Las ms utilizadas en el mundo para pulpa son los eucalyptus, las salicceas, es decir los sauces y lamos, los abedules, los arces y las
encinas.
Por ltimo las especies no leosas poseen, a excepcin del bagazo de la caa
de azcar, una importancia puntual en algunas regiones o para algn tipo particular
de papeles, como por ejemplo el de billetes de buena calidad que posee fibras de
linters de algodn. Sin embargo su importancia futura no hay que dejarla de tener
en cuenta, puesto que con los nuevos
principios de conservacin del medio ambiente, seguramente se van a utilizar cada
vez ms.

NOMENCLATURA TAXONMICA
Desde los tiempos de Linneo se utiliza para nombrar a las distintas plantas un mtodo consistente en dos trminos, uno que
indica el gnero, que se escribe con mayscula, y otro para la especie que se lo
hace con minscula. Por ejemplo la Yerba
Mate que utilizamos como infusin se denomina Ilex paraguariensis, el primero en
mayscula re-presenta el gnero y el se-

gundo en mi-nscula la especie. La especie se puede definir como la unidad de


clasificacin taxonmica, y representa a
todos los in-dividuos de reproduccin genticamente viable entre s. Un grupo de
especies afines, que poseen una historia
evolutiva afn y que se pueden distinguir
de otros grupos, forma un gnero. A su vez
un grupo de gneros de la misma carac-

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

28
terstica forman una familia, y as sucesivamente. En nuestro caso particular nos
alcanza con hablar de gnero y especie, y
en algunas ocasiones de fami-lia. Un ejemplo de familia importante en la pulpa y el
papel es el de las Salicceas, formada por
solamente dos gneros: Salix, que es la
que le da nombre y Populus. El gnero Salix comprende a los llamados vulgarmente
sauces (ingls willows) y el Populus a los
lamos (ingls aspen, italiano pioppo, y en
Espaa chopo). Las salicceas se utilizan

profu-samente para pulpa, puesto que poseen algunas ventajas importantes como
rpidos crecimientos an en terrenos pobres o inundables. crecer de estacas o esquejes y tener una madera liviana y clara.
En la Figura N 19 se describen las familias, gneros y especies ms utilizadas en
celulosa y papel en el pas. Los nombres
cientficos se acostumbra a escribirlos en
bastardilla, como todas las palabras no
castellanas, puesto que provienen del latn.

Figura N 19

Pulpa y Papel I Segunda Parte. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar.2008

29

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.1 - Macroestructura
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

Versin 1997 - 2008


Vlida para el dictado de Pulpa y Papel I de la ORICYP a partir de 2005

6 - ANATOMA DE LA MADERA

NOMENCLATURA DE LAS PARTES DEL RBOL

En la figura N 19 se detallan las partes del


leo de un rbol, y sus habituales divisiones,
segn se denominan el la jerga forestopapelera
de la zona del NEA (NE de la Argentina). Se
Figura N 19

distinguen las siguientes partes:


Fuste: es el tallo del rbol, desde donde terminan las races hasta donde se bifurca en ramas
formando la copa. ste es la parte importante
como materia prima fibrosa.
Rama: es todo fragmento leoso de menor
dimetro que el fuste, incluidos los que se desprenden de l por debajo de la copa.

Races: conforman la parte leosa bifurcada situada por debajo de dicho fuste y generalmente
enterrada. Las ramas pueden utilizarse pero su
calidad es muy inferior, y por lo comn no son
aprovechadas por la cantidad de tierra que
arrastran y porque poseen sustancias inconvenientes como oleorresinas o taninos.
Rollo: al fuste cuando est separado de las
ramas y races, y posee dimetro suficiente para ser maderable. Se puede tomar como 25 cm
el dimetro menor.
Rollizo: Fuste de dimetro menor de 25 cm,
habitualmente de baja rentabilidad maderera.
Es el utilizado para pulpa. Los raleos que se
hacen a una plantacin, y que generalmente se
utilizan para pulpa son todos rollizos
Tora: Fragmento del fuste de altura mayor que
su dimetro. En el Ro de la Plata se dice troza.
Rodaja: Fragmento del fuste de altura igual o
menor al dimetro. En el Ro de la Plata torta.
Costanero: Cada uno de los cuatro cantos que
se sacan al aserrar un rollo para hacerlo de
seccin cuadrada. Los costaneros son importantes porque generalmente los aserraderos lo
transforman en chips que venden a las fbricas
de pulpa. Poseen las fibras ms largas del rbol.

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

30
MACROESTRUCTURA
La macroestructura se define como la parte
de la anatoma que se puede distinguir a simple
vista, o con el auxilio de una lupa de poco aumento. Es de gran utilidad para la identificacin
de las especies de madera, en los trabajos de
campo o en el laboratorio antes de preparar las
muestras para su anlisis microscpico, debido
a su sencillez y al poco tiempo que requiere. La
mayora de las claves comerciales de identificacin utilizan la macroestructura.
Figura N 20

La madera posee dos simetras: la longitudinal y la radial. Ello define tres posibles planos
de estudio: 1) Plano longitudinal radial. 2) Plano

longitudinal tangencial y 3) Plano transversal,


como se muestran en la figura N 20.
Para estudiar la macroestructura utilizaremos
principalmente el plano transversal, cuyos elementos se ven en las figuras N. En el plano
transversal se pueden distinguir, prima facie, si
la madera es de conferas o de latifoliadas,
principalmente por sus anillos de crecimiento
Ms adelante veremos con mayor detalle la
forma de la madera en sus tres planos.
Debemos explicar, antes de continuar, de
que manera crece la madera que va formando
el tronco, tanto de conferas como de latifoliadas, que se puede visualizar con la ayuda de la
figura N 21.
Existe una sola regin viva en el tronco,
que forman un estrecho anillo de unas pocas filas de clulas de espesor, ubicado entre la madera ms exterior y la corteza. Como todo tejido de crecimiento se llama meristema, en este
caso particular meristema cambial o cambium.
Existe tambin el meristema apical que se encuentra en la punta del rbol, y es el que realiza el crecimiento en altura.
A partir del cambium se forman filas de clulas hacia adentro del tronco y hacia fuera. Las
primeras van formando el xilema que es nombre botnico de los tejidos que conforman la
madera. Las que se forman hacia fuera forman
el floema que es la parte interna de la corteza.

Figura N 21

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

31

Macroestructura de los Planos Transversales


En las figuras N 22 y 23 se muestran los
elementos propios de la macroestructura del
tronco. Es necesario pulir la superficie de manera adecuada. Se puede distinguir un sector
central, generalmente de pequea superficie,
denominado mdula. Es lo es lo que queda de
la plntula que dio origen al rbol. Suele ser de
color ms claro o ms oscuro que el resto y con
una estructura diferente. En algunos casos la
mdula se degrada y queda un orificio. Partiendo de la mdula y en sentido radial, se ven

lneas ms o menos anchas y coloreadas segn las especies. Son los llamados radios leosos y comnmente radios, que pasan el
cambium y siguen en la corteza, Figura N 25.
En realidad son formados, como todas las clulas por el cambium hacia ambos lados. Los radios forman parte de la red de conexiones de
los tejidos entre si, y estn formados por clulas de almacenamiento que forman parte del tejido parenquimtico o parnquima.

Figura N 22
Imagen maderade: //web.utk.edu/~grissino/gallery.htm

Figura N 23
Sentido de crecimiento

Anillos de crecimiento
Corteza

Madera tarda

Madera
madura

Madera temprana
Duramen
Interfase

Un ao

Madera tarda

Madera juvenil
Cambium

Albura

Figura N 24
Dos tipos de mdula. Izquierda olmo
y derecha abeto

Madera temprana

Figura N 25.
Los radios leosos forman lneas claras

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

32
Anillos de crecimiento y Anillos Anuales
Existe adems en todas las maderas. pero
solamente en algunas de forma visible, los llamados anillos de crecimiento, que son bandas
concntricas o casi concntricas compuestas
de distinta proporcin de tejidos o por distinto
tamao o morfologa de clulas, figuras nos 25,
26, 29, 30, 321 y 32. Los anillos de crecimiento
se deben a variaciones estacionales de temperatura, humedad y a incidentes como granizos,
incendios, etc. En todas las conferas, no importa la latitud, estas bandas corresponden alternadamente a las estaciones, se forma una
banda clara llamada madera temprana o de
primavera y una banda oscura denominada de
os
madera tarda o de verano, figuras N 22, 23,
24 (derecha), 25, 26 y 27.
Figura N26

Figura N 27

Lo mismo sucede en algunas latifoliadas, las


llamadas caducifolias, es decir las que pierden
las hojas en la temporada fra, como por ejemplo la de la figura 24 (izquierda). Esta estructura se debe a que en estas maderas suspenden
su crecimiento en el invierno, y cuando comienza a revivir en primavera, forma tejido de
clulas anchas y de paredes finas con mucha
area libre, para efectuar una buena conduccin
de lquidos hacia la copa en formacin. Cuando
la copa ya est completamente formada, es
decir en el verano, la energa del rbol se encamina a formar tejido de sostn del tronco en
crecimiento, formando entonces clulas finas y
de paredes gruesas, que corresponden a la
parte ms oscura de la madera tarda. Es decir
que a lo largo del ao el rbol forma un par de
bandas, la primera clara y la segunda oscura,
por lo tanto contando estos pares de bandas se
conoce su edad. Todo el conocimiento que da
el anlisis de estos anillos anuales, cuando se
utiliza para la medicin de edades, forma la
disciplina llamada dendrocronologa (de dendros rbol y cronos tiempo), nota n 1.
El resto de las maderas tiene anillos de crecimientos de morfologa variada. Un caso extremo es el de la figura N 28 en el que no se

Nota n 1: La dendrocronologa es una disciplina


en franco crecimiento, debido a que los anillos
anuales son excelentes medidores del clima imperante durante su formacin, y de esa manera
se puede analizar el medioambiente del pasado,
puesto que hay algunas especies de rboles que
tienen individuos vivos de varios miles de aos
de antigedad. El espesor y la estructura de los
anillos anuales es funcin de la temperatura y la
humedad reinante en cada ao. De esa manera
se pueden obtener secuencias del clima anterior
al presente comparando rboles de antigedades crecientes. Con la dendrocronologa se calibr el mtodo de datacin del carbono 14 hasta
unos cuatro mil aos en el pasado en el reinado
de Ramss III, utilizando maderas de edad conocida.

observa estructura de anillos. En otros casos,


como por ejemplo en los Eucalyptus, los anillos. no siguen ningn patrn reconocible.
Pueden tener anillos bien visibles de bandas
claras y oscuras pero cuando se analiza con
detenimiento se observa que no siguen un patrn de pares alternados de bandas claras y
oscuras, Figura N 29.
La existencia o no de anillos anuales tiene
que ver con la latitud. En climas templados o
fros de inviernos largos y crudos, las latifoliadas son totalmente caducifolias, y por lo tanto
suspenden la actividad. Es el caso del Olmo
que se ve en la figura N 24 izquierda. Por el
contrario en climas troFigura N 28
picales y subtropicales
muchos rboles no
pierden las hojas todas
juntas y los anillos de
crecimiento se deben a
circunstancias accidentales como menor temperatura, lluvias intensas, alguna helada, etc. En estos lugares pueden ocurrir los llamados falsos anillos que son
anillos parciales que se
Figura N 29
dan solamente en un
sector de la periferia
del tronco. Es decir
que existen en general
anillos de crecimiento
que son propios de la
actividad del rbol con
el crecimiento y stos

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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se llaman anillos anuales cuando corresponden
a pares alternados de madera temprana y madera tarda.
El estudio de los anillos anuales tiene inters tambin en las plantaciones industriales
porque con su anlisis se puede saber si una
plantacin est creciendo de manera adecuada

o ya hace falta un raleo. En este caso se puede


observar en qu momento, por el grosor reducido de los anillos la plantacin dej de crecer
por haber demasiada competencia entre los individuos.

Albura y duramen
En la observacin macroscpica de cortes
transversales de los troncos de rboles adultos,
casi siempre se pueden observar dos zonas de
distinta coloracin, la albura, exterior, que como su nombre indica es clara (tambin denominada blanco o carne en Misiones), y el duramen, interior, de color ms oscuro (corazn
o
Figura N 27

cerne), Figura N 27. La albura es madera tal


cual fue formada, en cambio el duramen adems de eso ha sufrido una deposicin en los tejidos existentes, que antes de ello eran de albura. A medida que crece el tronco crece tambin
el duramen dejando un anillo externo de albura
que no vara demasiado en su ancho a lo largo
de la vida del rbol. La transformacin consiste
principalmente en un taponamiento de los lmenes de las fibras, que se denominan tilosis,
quedando la madera resultante parcial o totalmente obstruda en sus poros y por ello ms
resistente al ataque de agentes patgenos.
Aunque el objetivo de esta transformacin no
est perfectamente elucidado, es evidente que

le da mayor resistencia al tronco que queda


con un "alma" rgida e inalterable.
Como material de construccin y para mueblera, el duramen es el preferido por su durabilidad y sus resistencias mecnicas, as por
ejemplo, cuando hablamos de las maderas de
ley; cedro, lapacho, peteriby, nos referimos al
duramen de esas especies, puesto que la albura no posee las calidades requeridas para ser
madera de ley. Es por ello que se requieren
muchos aos para que stos rboles sean utilizables, puesto que el duramen comienza a
formarse recin cuando el individuo es adulto.
Para su uso como materia prima fibrosa, por
el contrario, el duramen generalmente es menos adecuado que la albura, que posee menor
densidad, mayor penetracin y menos cantidad
de sustancias extraas, puesto que el duramen
se consigue por taponamiento de las clulas
con taninos y especies semejantes que no son
convenientes para fabricar la pulpa. Por otro
lado las mejores fibras papeleras se hallan
siempre en la periferia del tronco, dado que lo
que se llama madera madura tiene elemento
ms convenientes que la madera juvenil. Aunque el duramen se encuentra en todos los rboles adultos, no en todos es visible a simple
vista, como sucede con muchas conferas y algunas maderas claras. En nuestro pas, en
donde las forestaciones son de rpido crecimiento y se utilizan rboles jvenes, no se observa duramen en las conferas. Por ello como
regla general se distingue rpidamente un pino
de un eucalipto, por la existencia de duramen
rojizo en ste ltimo y no haber ningn cambio
de color en el corte transversal del pino.

Corteza
La corteza no tiene mayor importancia en
nuestro estudio de la anatoma de los recursos
fibrosos, porque no solo no posee caractersticas valiosas, sino que es inconveniente para la

fabricacin del papel. Ello se debe a la poca


cantidad de fibras que tiene, que adems no
son de buena calidad, y por otro a su composicin qumica dentro de la que se hallan gran

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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cantidad de sustancias oscuras que pasan inalteradas los procesos de pulpado y aparecen
como impurezas. Tiene adems otros productos que neutralizan los reactivos utilizados para
el pulpado o el blanqueo.
Por eso se extrae antes de ingresar la madera al proceso, por lo que con frecuencia los rollizos que uno puede observar estn descorte-

zados. Tiene importancia desde el punto de vista de los recursos energticos puesto que habitualmente las plantas de pulpa la utilizan como
combustible en calderas de diseo especial. En
raleo de conferas la proporcin de corteza se
halla entre el 10 y el 15% del peso del material
que entra del monte.

DIFERENCIACIN MACROSCPICA ENTRE CONFERAS Y LATIFOLIADAS


UTILIZADAS PARA PULPA EN LA REGIN.
A continuacin se darn una serie de claves
para la diferenciacin macroscpica a simple
vista entre maderas de conferas y de latifoliadas utilizadas en el pas para la elaboracin de
pulpa. Se requiere tener un corte transversal lo
suficientemente liso para poder apreciar los detalles. Las especies involucradas son las siguientes (se ponen entre parntesis los sinnimos):

Conferas; Pinus taeda, P. elliottii, P. cariba


(dos variedades), P. patula, P. radiata (P. insignis) y Araucaria angustifolia.
Latifoliadas; Todo los sauces y lamos puros o
hbridos, (Salix spp. y Populus spp.), Eucalyptus grandis, E. globulus, E. camaldulensis (E.
rostrata), E, dunnii, E. nitens, E. viminalis, E. tereticornis,

CONFERAS

LATIFOLIADAS

Anillos de crecimiento anuales siempre observables como pares de bandas claras y


oscuras alternadas

Anillos de crecimiento visibles o no visibles. Pueden ser similares a los de conferas, o no secuenciados, parciales o inexistentes.

Al frotar la madera en cortes recientes olor


caracterstico a oleorresina, a veces dbil

Al frotar la madera sin olor u olores "sui


generis", aromticos, poco comunes y hasta desagradables
Maderas de colores muy variables, desde
blanquecinas hasta muchos tonos rojizos
y marrones, verdes y hasta casi negros.

Maderas generalmente claras: blanco amarillento, amarillas o ambarinas


Diferenciacin entre albura y duramen no
observable a simple vista. (en algunas maderas de Araucaria un crculo interno marrn es un falso duramen patgeno)
Maderas de densidades bajas
Reaccin de Mule da color amarillo (1)

Duramen marrn en casi todas las salicceas. En los eucalyptus dos tipos durmenes amarillos ms fuerte que la albura o
ms rojizos que la albura
Maderas de densidades bajas, medias y
altas
Reaccin de Mule color lila violceo (1)

(1) La reaccin de Mule consiste en tratar la madera con soluciones de cido clorhdrico, permanganato y
amonaco. Un color lila - violceo indica lignina con grupos siringilos que son propios de las latifoliadas. En las
conferas la madera queda amarilla.

De la tabla se pueden sacar algunas conclusiones excluyentes:


1) Si tiene olor a oleorresina es confera.
2) Si es muy densa es latifoliada.
3) Si tienen duramen oscuro es latifoliada.
4) Si no tiene anillos anuales es latifoliada.

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

35
OTRAS CARACTERSTICAS IDENTIFICATORIAS PARTICULARES

Eucalyptus
Hay dos grupos de Eucalyptus en cuanto a la
composicin qumica de sus polifenoles, especialmente taninos; los que tienen taninos hidrolizables que son de color amarillo o pardo amarillentos, y los que tienen principalmente taninos condensados que son rojos o marrn rojizos. Ello se nota particularmente en el duramen. Los del grupo amarillo son el E globulus,
E. viminalis y E dunnii y E. nitens(1). y los del
grupo rojo o rosa son E. grandis, y E camaldulensis.

E. globulus (amarillo)

E. grandis (rojizo)

Fotogr. de la izquierda de Dora Igarta. UNMDP

(1) Agradezco el dato a Silvana Mariani de Chile

Araucaria Angustifolia
Los rboles de Araucaria en general se caracterizan por
Figura N 28
tener la inserAraucaria angustifolia
cin de las
ramas en capas que salen
a la misma altura, y adems la madera tiene algunas manchas
o bandas de
color borravino tirando a violceo. Es decir que se puede
identificar por esta caractersticas en los cortes
transversales.

Por otro lado este gnero posee muy poca


oleorresina y de un color muy suave, apenas
distinguible. Por el contrario los mudos son muy
duros por el
Figura N 29
alto conteniLmina de A. angustifolia
do de resina
que poseen.

Versin de abril de 2008

Pulpa y papel I 3 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.2 - Microestructura
por Carlos Eduardo Nez
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www.cenunez.com.ar

Se entiende por microestructura de la madera la que se puede ver con el microscopio ptico, es
decir que son las estructuras intermedias entre lo visible a simple vista, y las de nivel cuasi molecular,
solo distinguibles con el microscopio electrnico, que se denominan ultraestructuras. La microestructura es la ms importante para comprender la morfologa de las materias primas fibrosas, como as
tambin para el anlisis de lo que sucede durante los procesos de fabricacin de la pulpa y el papel.
Con el microscopio ptico se ven perfectamente los elementos celulares de los tejidos vegetales, y
ello es lo que vamos a estudiar a partir de ahora.

EL ANLISIS MICROSCPICO DE LA MADERA


Como se puede observar fcilmente la madera tiene una estructura longitudinal, es decir pareciera
estar conformada de vetas o fibras dispuestas en sentido paralelo al eje del tronco. Esto efectivamente es as, y cuando se efecta un corte trasversal se puede comprobar que adems de el sentido
longitudinal posee simetra radial, dado que se pueden observar como lneas que salen de la mdula
que cruzan anillos o bandas concntricas, como se estudiara en
Figura N 30
el captulo de macroestructura. Por otro lado la madera es opaca,
Micrtomo de deslizamiento
y cuando se acerca un microscopio a su superficie con luz reflejada apenas pueden distinguirse algunas estructuras superficiales
de forma confusa. Por eso, como en todos los materiales opacos
que quieran ser vistos al microscopio, hace falta obtener lminas
muy finas del material y eventualmente aclararlas para que puedan ser vistas todas las estructuras en su verdadera dimensin.
Para ello se hace uso de un equipo llamado micrtomo, o xiltomo, si es especial para madera, Figura N 30, que consiste en un
riel de precisin por el que
corre una pieza que posee
Figura N 31
una mordaza para una cuchilla metlica, vinculada a
un tornillo milimtrico con el
que se puede regular la altura. De esa manera en algn
lugar de la longitud del riel y a poca distancia del mismo se halla
otra mordaza fija en la que se coloca la muestra de madera previamente preparada. Se va pasando la cuchilla por la muestra y
se van sacando finas lminas que se toman con pincel y se colocan en un recipiente con agua. Posteriormente estos cortes se desecan, se tien y se montan con una resina adecuada sobre vidrios,
agregndose encima un cubreobjeto. Los vidrios as dispuestos que se llaman preparados. Figura
N 31.

Vista al microscopio de cortes de madera

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008

37
Como ya se viera en el tema de macroscopa
existen tres cortes posibles para estudiar la morfologa de la madera que son el transversal, el
longitudinal radial y el longitudinal tangencial. En
la Figura N 32 se muestran esos tres planos de
cortes y la forma general que tienen observados
al microscopio. En la figura N 33 se ve un corte
trasversal tpico de conferas y en la N 34 otro
de latifoliadas.

Figura N 32

Figura N 33. Transv. confera

Figura N 34. transv. latifoliada

Figura N 36. Radial latifol.

Figura N 37. Tang. conf.

Figura N 35. Radial confera

Figura N 38. Tang. latifol.

En las figuras 35 y 36 radiales de confera y latifoliada respectivamente, y en las 37 y 38 tangenciales en el mismo rden.
Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008

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Se pueden diferenciar los siguientes puntos:
1) Los cortes trasversales se distinguen por mostrar un entramado de fibras o traqueidas cortados a
su travs, formando una especie de tejido tipo crochet. En ellos se distinguen los de latifoliadas primeramente por la existencia de vasos como grandes orificios, y adems por la relacin entre el espesor de la pared y el ancho del elemento, que en las conferas es muy grande y en las latifoliadas
mucho menor.
2) Los cortes longitudinales radiales se caracterizan por dejar ver los campos de cruzamiento entre el
parnquima radial y los elementos longitudinales, formando un entramado semejante a los ladrillos
de una pared, que en realidad es el corte longitudinal de un radio. Como en el caso anterior las latifoliadas se reconocen por los grandes orificios dejados por los vasos.
3) Los cortes longitudinales tangenciales se reconocen porque en ellos se ven los radios cortados
transversalmente formando secciones lenticulares. En general los radios de conferas son uniseriados o de pocas filas de clulas, mientras que los de latifoliadas suelen ser anchos y de mayor longitud.
Estas consideraciones se utilizan principalmente para caracterizar una madera y en nuestro caso
son una introduccin al estudio de las materias primas fibrosas con el que vamos a continuar.
Otra diferencia de importancia fisiolgica y para la identificacin microscpica de especies son las
puntuaciones. Se llama as a los orificios de comunicacin intercelulares, que la planta utiliza para
sus funciones fisiolgicas.

Ejemplos de puntuaciones areoladas


Figura N39

Figura N40

Traqueidas de Pinus
Vista de frente

Traqueidas de Pinus
Vista de perfil

Figura N 41

Vaso de Eucalyptus
Vista de frente

Existen dos tipos de puntuaciones simples y areoladas. Las puntuaciones simples, figuras Ns 45,
46 y 47, son orificios sencillos que se enfrentan entre dos clulas contiguas. Las puntuaciones areoladas, Figuras Nos 39 a 44 , son vlvulas que regulan la concentracin y la presin entre las clulas y
poseen una membrana denominada torus que a su vez posee microporos.
Figura N 42

Traqueidas de Araucaria
Vista de frente

Figura N 43

Figura N 44

Traqueidas de Pinus
Vista de perfil

Fibrotraqueida de
Eucalyptus grandis

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008

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El nombre de areolada proviene de que vistas de frente se puede observar una especie de aureola que en realidad es la forma del ensanchamiento de las paredes celulares para que se ubique el torus. Las puntuaciones areoladas son propias de los tejidos de conduccin y por lo tanto existen en
las traqueidas de las conferas, en los elementos vasculares y en algunas fibrotraqueidas de las latifoliadas.

Ejemplos de puntuaciones simples


Figura N 45

Clula parenquimtica

Figura N 46

Fibras de latifoliada

Figura N 47

Fibras de latifoliadas

Morfologa de elementos celulares


Disgregados
Cuando se observan los cortes de madera hechos con micrtomo, si bien se puede notar la estructura general de los tejidos no se llega a analizar individualmente la morfologa de cada tipo de clula.
Para ello hace falta dispersar el material para conseguir que los elementos se separen. Esta operacin se llama disgregado, llamndole macerado los botnicos.
Realizar un disgregado es en esencia lo mismo que efectuar un pulpado qumico. Ambos consisten en disolver o ablandar por medio de reactivos especficos la estructura de la lmina media que
une las clulas y que est compuesta de lignina y hemicelulosas. Pero, a diferencia de la operacin
industrial, en el disgregado no importa el tiempo o los costos unitarios y si que el material quede lo
ms semejante a las condiciones naturales, es decir sin daos o modificaciones estructurales.
Hay varios mtodos de disgregacin, pero los nicos que cumplen con la condicin antedicha son
los que utilizan dixido de cloro que es el agente conocido de mayor selectividad por el ataque a la
lignina y menor a los polisacridos. En sus diversas variantes hay algunas que realizan la operacin
en un par de horas y otras ms cuidadosas en las que el material se trata a temperatura ambiente y
suele demorarse varios das (1).
(1) Una tcnica se puede hallar en: Nez, C. E. y Pavlik, C. A. Disgregado de tejidos leosos por el
mtodo clorito cido actico carbonato. Evaluacin del dao producido a las fibras. Revista de
Ciencia y Tecnologa Facultad de Ciencias Exactas, Qumicas y Naturales. Universidad Nacional de Misiones. Ao 2, n 2. 1999, pgina 33.
http://www.fceqyn.unam.edu.ar/recyt/index.php?option=content&task=category&sectionid=6&id=24
(Para descargar el archivo completo hace falta realizar la suscripcin que es gratis)

Con el disgregado el material se transforma en una pulpa que se lava y se seca como una pulpa
papelera, y se guarda para su anlisis. Para la observacin se toma una pequea cantidad y se la

Pulpa y papel I 4 parte. Anatoma de la Madera - Macro . Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008

40
suspende en un tubo de ensayo con agua de manera muy diluida y se deposita un volumen sobre un
portaobjeto colocado dentro de una estufa. Apenas evaporada toda el agua se lo tie, se lo vuelve a
secar y se lo monta agregando una resina y un cubreobjeto (2).
(2) El mtodo general se explica en Cofeccin de preparados para microscopa de fibras que se puede descargar en www.cenunez.com.ar

Descripcin de los tipos celulares


Los tejidos vegetales de la madera consisten en diversos tipos de clulas, diferenciadas al poco
tiempo de su formacin en el cambium, para cumplir tres tipos de funciones: a) Conduccin. b) Almacenamiento. c) Sostn. Es muy importante comprender los fundamentos siguientes para entender la morfologa de los distintos elementos:
Toda clula de conduccin de lquidos se caracteriza por poseer gran parte de su pared perforada
para comunicarse con la siguiente.
Toda clula de almacenamiento es de forma cercana a la "isodiamtrica", es decir con sus tres dimensiones semejantes. Adems son de pequeo tamao.
Toda clula del tejido de sostn posee gran dimensin longitudinal en comparacin a las otras dos,
para darle resistencia y flexibilidad al tronco.
Otro concepto significativo que hay que aclarar es que si bien en las maderas de latifoliadas existen
tres tipos de tejidos para cada una de las tres funciones, en la de conferas que es una rama ms
primitiva de los vegetales, las funciones de conduccin y sostn las realizan las mismas clulas que
se denominan traqueidas (trquea = conducto). Estas traqueidas tienen, por lo tanto las caractersticas de ambos tejidos: son largas y poseen muchas orificios en la pared para conducir lquidos.
Por lo dicho anteriormente es lgico suponer que los tejidos de las conferas son ms sencillos.
Efectivamente, la madera de gymnospermas solamente cuenta con traqueidas y clulas parenquimticas. Por el contrario, los tejidos de las latifoliadas poseen tres tipos de clulas: las fibras, las
clulas parenquimticas y los elementos vasculares. En las figuras siguientes se ejemplifica como se observan al microscopio preparados de conferas, N 45, y de latifoliadas, N 46, y en la N 47
se lista la nomenclatura general de los elementos celulares como se encuentran en los disgregados.
Traqueidas de conferas
Son clulas alargadas, de extremos cerrados, con una longitud de 2 a 4 mm y un ancho entre 0,30
y 0,60 mm. Estas medidas hacen que la relacin largo ancho, que se denomina coeficiente de fieltrabilidad, sea grande. Este parmetro es proporcional a muchas de las resistencias fsicomecnicas de
las hojas de papel. Por lo tanto las traqueidas producen pulpas y papeles de gran resistencia.
Figura N 45. Disgregado de Picea sp.

Figura N 46. Disgregado de Eucalyptus

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41

Figura N 47
Nomenclatura de los elementos celulares de la madera

Clulas parenquimticas de las conferas. El contenido de clulas parenquimticas en las conferas es pequeo, del orden del 5 8 % en peso, y no influyen esencialmente en las propiedades de
las hojas hechas con ellas.
Fibras: Las fibras son como las traqueidas de las conferas elementos extendidos en longitud. Se diferencian de ellas que son de menor longitud, 0,7 a 1,5 mm, y su ancho tambin menor. La combinacin de parmetros le da una relacin largo ancho menor que el de las traqueidas, y ello est de
acuerdo con la menor resistencia fsicomecnica de las pulpas y papeles producidos con ellas.
Se pueden distinguir dos tipos de fibras diferentes: uno de ellos formados por elementos relativamente cortos, anchos y de paredes finas denominados fibrotraqueidas, y otro compuesto de clulas
ms largas y finas llamadas fibras libriformes. La proporcin de los dos grupos depende principalmente del sitio del tronco que se considera, habiendo una tendencia general a que las fibras libriformes aumenten desde la mdula al cambium y desde la base a la copa. Hay un tercer grupo morfolgico compuesto de pocos elementos que son las llamadas traqueidas vasicntricas que comprende
elementos alargados pero de mucho menor longitud que las fibras, que poseen un eje sinuoso y gran
cantidad de puntuaciones. En la figura N 48 se muestran los correspondientes al Eucalyptus grandis.
Elementos vasculares: Estas clulas propias de las latifoliadas son de tamao mucho mayor que el
de las fibras, y segn las especies pueden ser en forma de barril o alargados que se asemejan a fibras. El contenido de elementos vasculares de las latifoliadas en muy variable y de ellos dependen
algunas propiedades fsicas y pticas.

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42
Clulas parenquimticas de las latifoliadas. A diferencia del parnquima de las conferas el de las
latifoliadas es abundante y hasta puede serlo en tal magnitud para excluir especies de su uso papelero por la escasa proporcin de fibras.
Figura N 48. Elementos celulares del Eucalyptus grandis

Morfologa fibrosa de inters papelero.


Figura N 49

Se debe aclarar primeramente que si bien botnicamente


los elementos de gran longitud de las conferas se denominan traqueidas, para los papeleros se engloban junto con las
de las latifoliadas con la denominacin general de fibras.
Se definen cuatro parmetros morfolgicos que poseen
mayor o menor influencia en las propiedades de la hoja.
Ellos son: longitud de fibra, ancho de fibra, espesor de
pared de fibra y ngulo fibrilar, Figura N 49.
Longitud de fibra.
Se denomina longitud de fibra a la distancia medida por el
eje longitudinal entre un extremo y otro de la fibra. Si bien se
puede medir en los cortes de tejidos, para este caso conviene hacerlo en disgregados, puesto que en la madera las fibras estn tensionadas y el parmetro medido en los disgregados se asemeja ms a la forma que va a tener el elemento en la hoja de papel. La longitud de fibra depende de varios factores, siendo el principal el gentico, en segundo lugar el sitio del tronco del que se sac y en tercer lugar en
importancia la historia del rbol, es decir como fue plantado,
el tipo de suelo, si fue fertilizado, podado, etc. Desde el punto de vista de la dispersin de valores tambin el principal es
el gentico, siendo los otros de menor importancia. La dis-

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persin de valores es un dato a tener en cuenta porque puede ser muy alta. En el Eucalyptus por
ejemplo para una misma rodaja se pueden encontrar longitudes entre 0,3 y 1,4 mm.
os
Ejemplos de distribuciones de frecuencia de longitudes pueden verse en las figuras N 50 y 51.
Las de fibras cortas de latifoliadas suelen ser polimodales, es decir poseer ms de un mximo, y ello
se debe a los distintos tipos de elementos que componen la poblacin, como fibrotraqueidas y fibras
libriformes.
Figura N 50
%

Figura N 51
%

25

25,0

20

20,0

15

15,0

10

10,0

5,0

0,0
mm

0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 mm

Ancho de fibra.
El ancho de fibra es un parmetro variable a lo largo de la longitud de la fibra, e inclusive en el
mismo sitio puesto que sta no tiene una seccin circular. Es por eso que es necesario trabajar con
valores promedios de varias determinaciones. Existen dos
Figura N 52
maneras de determinar el ancho de fibra; en los tejidos de la
madera por medio de cortes trasversales hechos con el micrtomo, Figura N 52, y en los disgregados. Las mediciones
tienen una gran diferencia, siendo las realizadas en el material disgregado mucho mayores, debido a que, por un lado
las clulas en la madera estn tensionadas expandindose
al deslignificarse, y por otro lado en el disgregado los elementos estn colapsados debido a su posicin y en alguna
medida a la presin que ejerce el cubreobjeto. Para los fines
papeleros recomendamos medir los anchos disgregados,
dado que es como los vamos a encontrar en la hoja de papel y de esa manera se pueden comparar con los preparados de pulpa que eventualmente se realicen. La magnitud
de los anchos de fibra se halla comprendida entre 7 a 20
en las fibras de latifoliadas y en el rango de 20 a 60 en las traqueidas de conferas.

Espesor de pared.
Esta medicin es la ms dificultosa de realizar debido a su pequea magnitud como se puede apreciar en la imagen de la Figura N 18 que fue sacada con el mximo aumento del microscopio ptico,
es decir alrededor de 1200 X. Los espesores de pared se hallan en el rango de 2 a 6 en las fibras y
de 3 a 10 en las traqueidas. No se mide directamente sino restando el ancho del lumen del ancho

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44
total de fibras y dividiendo por 2. Tambin se dificulta en los disgregados porque se confunde con estras y sombras propias del mtodo ptico, particularmente en las fibras finas de paredes gruesas
que no se colapsan completamente, Figura N 53.

Coeficientes relacionados:

Figura N 53

Para tratar de relacionar mejor las propiedades


de la hoja y los parmetros fibrosos se han creado una serie de relaciones matemticas entre
ellos. De las varias publicadas hay tres que se
usan con frecuencia, que se pasarn a describir:
Coeficiente de flexibilidad: Es la relacin entre
el ancho del lumen y el ancho total de fibra.

A - 2e
f = =
A
A
donde f es el coeficiente de flexibilidad, es el ancho del lumen, A el ancho total de fibra y e el espesor de pared de fibra. Una variante del coeficiente de flexibilidad es el llamado ndice de Runkel

2e
(A )
ndice Runkel = =

Coeficiente de fieltrabilidad: Se define como la relacin entre la longitud de la fibra y su ancho, y


est relacionado con el carcter de fibra textil con la que se realizan las telas tipo fieltro es decir las
que no estn tejidas. Dichas fibras textiles poseen un coeficiente de flexibilidad muy alto del orden de
300 -500. En contrapartida una clula parenquimtica posee un coeficiente de fieltrabilidad cercano a
uno y un elemento vascular entre 2 y 10.

L
F =

A
Donde F representa el coeficiente de fielltrabilidad y L la longitud de fibra.
Coarseness. El Coarseness, palabra inglesa que no encuentra una fcil traduccin castellana pero
sera la grosura o la bastedad de una fibra, se define como el peso por unidad de longitud, y por lo
tanto tiene que ver con el ancho y el espesor de pared, es decir con el coeficiente de flexibilidad.

Peso
Coarseness =
Longitud

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45
Un parmetro relacionado al coarsness es el llamado rea ocupada, que es el rea trasversal total
de la fibra menos el rea del lumen.
rea ocupada = rea total seccin rea del lumen

Resistencia individual de Fibra.


Se define como resistencia individual de fibra, a la resistencia a la traccin que cada fibra. Se suele expresar en gramos. sta no es un valor terico, sino que se puede medir colocando una (o unas
pocas) fibras, entre pequeas mordazas, y cargando un platillo que pende de ellas con pesos crecientes hasta que se rompan. Para fibras que no han sufrido tratamientos qumicos o mecnicos que
las hayan daado, la resistencia individual de fibras es funcin del coarseness, o del rea trasversal
ocupada. es decir de la cantidad de material de la pared, y de una constante del material que depende principalmente de lo que se llama "ngulo fibrilar" (Figura N 44).
Ri = f ( C, )
Donde Ri es la resistencia individual de fibra, C el coarseness y el ngulo fibrilar.
o tambin Ri = f ( AO, )
siendo AO el rea ocupada.

Relacin entre parmetros fibrosos y propiedades de la hoja.


Se describirn a continuacin algunos de los ensayos fsicos, fsico mecnicos y pticos que se
le realizan a la hoja de pulpa o papel.
Resistencia a la traccin: Es la resistencia de una tira de material cuando se la tracciona tomada
entre dos mordazas que tratan de separarse entre
Figura N 54
ellas (Figura N 54). Las flechas rojas indican el sentido de la traccin y la flecha violeta la tira de papel
ensayado). Experimentalmente se ha comprobado
que en este caso hay ms trabajo de arrancamiento
que de rotura de las fibras.
Resistencia al rasgado: Es la resistencia que ofrece
la hoja a la rotura por medio de una fuerza que acte
para rasgarla cuando el corte ya est iniciado (Figura
N 55). En este caso la importancia de la rotura individual de fibras es ms importante que en la traccin.
Resistencia a la explosin: Es la resistencia que
ofrece una hoja a ser rota por una fuerza no puntual
cuyo vector es perpendicular a su plano (Figura N
56).
Opacidad: Se define como la aptitud de un material
para no permitir el paso de la luz a su travs. Experimentalmente se determina determinando la relacin

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entre la reflectancia de una hoja de papel sobre un cuerpo negro y sobre muchos pliegos del mismo
papel.
Porosidad: Es el contenido de poros, es decir de espacios libres de fibras que hay dentro de la hoja
de papel. Se mide por medio de la velocidad de fluido del aire a su travs, utilizando un equipo que
tiene un mbolo de peso normalizado y un cronmetro (Figura N 57. La flecha verde seala el mbolo, la flecha azul la direccin de movimiento del mbolo, y la flecha roja el lugar donde se aprisiona
la muestra de papel).
Lisura: Es la menor o mayor existencia de crestas y valles
Figura N 55
en la superficie de la hoja, o dicho de otra manera el menor
o mayor acercamiento de la superficie de la hoja a un plano
perfecto. Se mide en el mismo equipo que la porosidad, pero cerrando la salida de aire de abajo de la probeta, y permitiendo que el aire que desplaza el mbolo salga solamente a
travs de la rugosidad de la superficie.
Resistencia al doble plegado: sta es un parmetro poco
utilizado en la actualidad, que consiste en plegar repetidamente en forma mecnica una hoja hacia los dos lados, es
decir unos 300, hasta que se quiebre.
Superficie de unin
Figura N 56
(Bonding) : Alude a la
cantidad de superficie
que se pone en contacto
entre fibras contiguas. La capacidad y la calidad de ese contacto
es una propiedad substancial de la hoja, puesto que de ella dependen, de una u otra manera, la mayora de las propiedades.
Como se ver posteriormente es una unin de tipo puente hidrgeno, potenciada en las fibras que estn deslignificadas, que posee un considerable valor, puesto que las molculas de celulosa
estn rodeadas de oxhidrilos.

Algunas consideraciones sobre la prediccin de las propiedades en funcin a la morfologa fibrosa

Figura N 57

Dada la cantidad de variables en juego en el proceso de transformacin del recurso fibroso a hoja de papel, sera prcticamente imposible aislar la relacin que en producto final tienen los parmetros
fibrosos. Con el objetivo de aislar la mayor cantidad posible de ellas
se han realizado muchos trabajos a lo largo de la historia de la tecnologa papelera, dentro de los cuales los ms importantes son aquellos
que partiendo de maderas que poseen morfologa fibrosa similar hay
conseguido variar uno o unos pocos de ellos. Sin embargo as y todo
los resultados hallados son muy diversos y hasta con frecuencia incongruentes y contrapuestos. Ello se puede explicar por las metodologas diversas utilizadas, entre los que se encuentran los procesos de pulpado.
De todo ello se pueden sacar solamente algunas cosas en limpio con una aceptable certidumbre,
que son las que se pasan a describir:
1) Las maderas de fibra larga (conferas) dan pulpas de altas resistencias fsico mecnica, alta porosidad, baja lisura y mala formacin.
2) Las maderas de fibras cortas (latifoliadas) dan pulpas de mucho menor resistencias fsico mecnica que las de conferas, pero poseen menos porosidad y mejor formacin y lisura.

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47
3) Un coeficiente que aparece con mucha frecuencia en las regresiones mltiples como responsable
importante de muchas propiedades fsico mecnicas es el de fieltrabilidad.
4) El coeficiente de flexibilidad aparece con cierta frecuencia como responsable parcial de la opacidad y la dispersin de luz en la hoja.
Las siguientes son de carcter ms general:
5) La resistencia a la traccin depende principalmente de la fieltrabilidad, de la longitud de fibra, del
coeficiente de flexibilidad y en menor medida de la resistencia individual de fibras. Al analizar las zonas de rotura por traccin se puede observar que hay ms fibras arrancadas del entramado que rotas
por el esfuerzo. Por lo tanto ser ms importante la longitud y el coeficiente de flexibilidad que la resistencia individual. Tambin por ello la resistencia a la traccin de las fibras de conferas es siempre
mayor que la de latifoliadas.
6) La resistencia al rasgado depende adems del coeficiente de fieltrabilidad, de la resistencia individual de fibras, y en menor grado de la longitud y el coeficiente de flexibilidad. Ello es debido a que el
rasgado se produce ms por rotura de las fibras que por deslizamiento de las mismas en la trama de
la hoja. El hecho de que se pierda con relativa facilidad en los pulpados qumicos es coincidente con
la degradacin de la celulosa en estos procesos.
7) La explosin del papel se produce por una mezcla de los dos mecanismos anteriormente descritos, es decir por arrancamiento y rotura de fibras. Por lo tanto la relacin entre los parmetros fibrosos y esta resistencia sern tambin intermedios entre los de traccin y rasgado

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PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


6 - ANATOMA DE LA MADERA. 6.3 - Ultraestructura
por Carlos Eduardo Nez
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ULTRAESTRUCTURA Y TOPOQUMICA DE LA PARED CELULAR


Habiendo visto con anterioridad la macro y microestructura de la madera, la primera observable a
simple vista o con lupa, y la segunda con el microscopio, estudiaremos ahora la ultraestructura es
decir la estructura ntima de la pared celular. La misma es inteligible solamente con los mayores aumentos del microscopio electrnico, o por medio de inferencias indirectas: rayos X, espectrofotometra del infrarrojo y ultravioleta, etc.
Al hablar de ultraestructura debemos tener en cuenta siempre que por el tamao de las macromolculas de la pared celular, y por las dimensiones con las que estamos trabajando, la ubicacin de
aquellas es de significativa importancia para comprender los fenmenos que se producen durante los
procesos de transformacin qumica y qumico-fsica de la madera. De aqu surge el concepto de topoqumica, ("topos" del griego = lugar), es decir la ubicacin espacial de las distintas sustancias qumicas dentro de la estructura de la pared celular. Es decir que la topoqumica es la unin
entre la anatoma de la madera y su composicin qumica
ESTRUCTURA DE LA PARED CELULAR
Todas las paredes de las clulas que conforman los troncos
de los rboles, tanto conferas como latifoliadas estn compuestas de tres subparedes que para simplificar se las ha llamado pared primaria (PP), pared secundaria S) y pared terciaria (T). Esta ltima est presente slo a veces y es de escaso
espesor, Figura N 58. La pared primaria es la ms externa, y
se forma al crearse la clula. La pared secundaria abarca casi
todo el resto del espesor y se forma durante el proceso de lignificacin. La pared secundaria, a su vez, se divide en tres
capas: la S1, fina y contigua a la pared primaria, la capa S2,
que constituye entre un 60 y 80% del espesor de la pared, y la
capa S3, cercana al lumen, es decir a la cavidad central de la
clula, de espesor reducido semejante a la S1. Dado que en
los procesos de pulpado qumico y semiqumico se disuelven
total o parcialmente la lmina media y la pared primaria, prcticamente se podra decir que el papel est compuesto de capa S2. Entre la pared primaria de una clula y la contigua se
halla una capa de material denominado lmina media (LM),
Tomado de Maderas, Cienc. tecnol.
que es caracterstica de las clulas de madera porque forma
[online]. 2006, vol.8, no.2 [citado 17
parte de la cimentacin propia de los tejidos leosos. Esta lMayo 2008], p.107-116. Disponible
mina est formada por lignina y hemicelulosas, mientras que
en la World Wide Web:
la pared celular lo es de celulosa, lignina y hemicelulosas. La
<http://www.scielo.cl/
celulosa es un alto polmero de la glucosa. Las hemicelulosas
son polmeros de menor grado compuestos por varios monmeros de azcares simples como la xilosa, la glucosa, la manosa, la galactosa y la arabinosa, adems de cidos urnicos. Si estn compuestos principalmente de xilosa se llaman xilanos, si lo son de galactosa galactanos. Hay tambin
glucomamanos, arabinogalactanos, glucuronoxilanos, etc.. La lignina, por el contrario, no es un poliFigura N 58

49
sacrido sino un polmero de alto grado formado por tres tipos de monmeros aromticos integrando
ramificaciones tridimensionales con una estructura de propil benceno, es decir un radical propilo aliftico unido a un anillo bencnico con una unidad fenol en posicin para. Los tres monmeros se diferencian por los sustituyentes que poseen en el anillo bencnico. Estas explicaciones someras las
realizo solamente para entender la topoqumica de la pared celular, dado que la qumica de la madera se desarrollar en partes sucesivas de este texto. La celulosa forma la trama de la pared celular
con sus estructuras longitudinales, y la lignina y las hemicelulosas que estn qumicamente asociadas, conforman el relleno en lo que se llama el complejo hemicelulosas - lignina. El conjunto le da
las propiedades a la madera como material. Cuando uno dice madera dice necesariamente una matriz de celulosa cementada por el complejo hemicelulosas - lignina. Veremos a continuacin como
se disponen estas sustancias en la pared celular, Figura N 59.
Se puede observar que la celuloFigura N 59
sa, indicada como puntos verdes, se
encuentra en toda la pared celular
ngulo fibroso (poroso)
pero no en la lmina media. A su
Pared primaria
vez en dicha pared tambin hay
puntos amarillos de hemicelulosas y
Pared
puntos marrones de lignina. Es decir
secundaria
que en la pared celular se encuentran los tres polmeros naturales que
Lumen
Lumen
Puntuacin areolada
conforman la madera. La lmina
media posee una gran concentraMembrana
cin de lignina y por ende de hemicelulosas, por lo que se puede decir
que est compuesta solamente del
Lmina media
complejo hemicelulosas - lignina no
teniendo celulosa. En los ngulos
que forman tres o ms fibras se
acumula dicho complejo y es de
destacar que su estructura es poroLmina media
sa permitiendo el acceso de los lquidos. Este modelo es indistinto para conferas y latifoliadas.
FIBRILAS (O FIBRILLAS)
En la microestructura de la madera habamos llegado a definir que la pared celular en su conjunto
estaba formada no por una masa desestructurada y homognea, sino por una serie de filamentos
Figura N 60
Fibrilas desprendidas de traqueidas.

Figura N 61

macizos llamados fibrilas. En la bibliografa


tambin se puede encontrar el trmino fibrilla, que es sinnimo. En este curso utilizaremos fibrila y

50
sus trminos derivados como microfibrila y microfibrila elemental. Las fibrilas visibles perfectamente
en el microscopio como esos "pelitos" que se desprenden de las paredes de las clulas, son de forma circular o subcircular y tienen un dimetro del orden de la dcima de micra. En la Figura N 60 se
muestra una imagen microscpica de papel vegetal hecho de traqueidas, en el que debido al tratamiento que se le realiza para hacerlo translcido, que se llama refinacin, la organizacin de fibrillas
de las paredes celulares se van desestructurando de manera que son observables como haces y
manojos de elementos desprendidos finos y largos. En la Figura 61, de la misma muestra que la anterior, se presenta el caso extremo de refino en el que una traqueida ha sido prcticamente fibrilada
en su totalidad. Las fibrilas de la pared primaria, que son las primeras en sinstetizarse, se encuentran
de manera bastante desordenadas, posiblemente debido a las tensiones del crecimiento posterior de
la clula. Las fibrilas de las paredes secundaria y terciaria, por el contrario, se hallan orientadas de
forma paralela y prolija en sentido longitudinal. La figura N 62 es un esquema de cmo estn organizadas las fibrilas es las capas de la pared celular y en la N 63 una imagen real de las mismas al microscopio electrnico, en este caso de una traqueida de confera, cortadas de manera transversal, es
decir en el mismo sentido del eje de la fibra. La existencia de las fibrilas en la industria del papel es
significativa, dado que al tratarse las fibras en el refino las fibrilas se van desestructurando y separando y ello aumenta en gran medida la superficie de contacto entre ellas, mejorando todas las propiedades que tienen que ver con las resistencias fsico - mecnicas de la hoja.
Figura N 63

Figura N 62

ULTRAESTRUCTURA DE LAS FIBRILAS


Figura N 64

Las fibrilas poseen adems una estructura ms fina como


se puede apreciar en el esquema de la Figura N 64 65. Es
decir que cada fibrila est compuestas de microfibrilas y
hasta aqu el conocimiento es seguro y consensuado, pero a
partir de ahora hay discrepancias en como se constituye la
ultraestructura, por lo que aqu adoptaremos el modelo de
Dietrich Fengel, publicado en 1970 y actualizado en 1987,
(TAPPI 53 (3) 1970).
Segn Fengel las microfibrilas parecieran no estar distribuidas homogneamente, sino en grupos de a cuatro, cada
uno de ellos rodeados de una capa de lignina, es decir que
no habra contacto entre lignina y celulosa.
Cada microfibrila constara, adems, de 16 unidades menores compuestas solamente por molculas de celulosa, y

51
rodeadas de hemicelulosas. sta nueva unidad estructural ms pequea que la microfibrila se denomina microfibrila elemental (o fibrila elemental), y tiene unos 30 de lado, Figura N 65. Las molculas de celulosa en las microfibrilas estn distribuidas, (de acuerdo a los espectrogramas de rayos X y
luz polarizada), de forma longitudinal, habiendo cuatro molculas por microfibrila elemental, en los
vrtices de un paraleleppedo recto de seccin cuadrada de 30 de lado. Puesto que las molculas
de celulosa poseen un alto grado de polimerizacin del orden de varios miles, esta estructura puede
tener una longitud de hasta una o dos dcimas de mm, es decir que sera visible en el microscpico
ptico si no fuera por su reducido espesor que la pone fuera del alcance de su resolucin.

Figura N 65. Esquema del modelo de Fengel


Fengel 1987 TAPPI 53(3)

Haz unitario de cuatro microfibrilas


Celulosa
Lignina
Hemicelulosas

30

120
Microfibrila

D istribucin de las molculas


de celulosa en la microfibrila
elemental

Microfibrila elemental

SNTESIS DE LA ULTRAESTRUCTURA DE LA PARED


CELULAR.
La pared celular est compuesta de una trama de celulosa
en una matriz de lo que se denomina el complejo hemicelulosas - lignina.
Entre una clula y otra hay
una capa fina de este complejo
sin celulosa denominada lmina
media que sirve de cemento entre ellas para conformar la rigidez de los tejidos de la madera.
Estructuralmente se pueden
distinguir dos subparedes denominadas pared primaria y pared secundaria, y en algunas
ocasiones una pared terciaria .
La pared primaria es fina y est asociada y unida a la lmina
media de tal manera que suele

desaparecer en los procesos de pulpado qumico.


Por el contrario la pared secundaria es gruesa y conforma la parte principal de la sustancia de las
clulas vegetales muertas, como es el caso de la madera.
La pared secundaria, a su vez, est compuesta de tres capas llamadas S1, S2, y S3. La capa S2
es la principal y puede ocupar el 60 a 80% del espesor de la pared celular.
La pared celular est compuesta de fibrilas que son visibles al microscopio ptico. Las fibrilas poseen un dimetro del orden de la micra (o micrmetro).
A su vez las fibrilas estn compuestas por microfibrilas en un arreglo que segn el modelo utilizado
se hallan de a cuatro, separadas por capas de lignina.
Dentro de las microfibrilas se hallan otras estructuras menores conformadas por cuatro molculas
de celulosa dispuestas en sentido del eje del tronco, unidas entre si por puentes hidrgenos denominadas microfibrilas elementales.
Entre las microfibrilas elementales hay solamente hemicelulosas no habiendo unin qumica entre
las dos sustancias. Ello supone que no hay contacto entre la celulosa y la lignina.

Versin de mayo de 2008

52

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.1 - Introduccin y Anlisis
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

La madera es, como todas las sustancias naturales, un material sumamente complejo compuesto
de por lo menos varios miles de especies qumicas. Hay que tener en cuenta que para que un ser vivo realice sus funciones hacen falta una gran diversidad de reacciones y procesos. En el caso de la
madera ello se ampla por el hecho de que los rboles viven mucho tiempo, desde unas pocas dcadas para especies de zonas tropicales selvticas hasta varios miles de aos en las conferas ms
longevas que son algunos pinos (mximo hallado 4789 aos) y sequoias (mximo unos 3500 aos)
de Amrica del Norte y los alerces de la Patagonia (mximo 3600 aos). Como a su vez los primeros
xilemas, es decir los tejidos formadores de madera son del Devnico, hace unos 400 millones de
aos, la complejidad fue aumentando debido al tiempo que tuvo la evolucin para ir sintetizando y
probando sustancias.
Bsicamente la madera est compuesta de tres tipos de sustancias: un tipo estructural, la celulosa, y otras dos asociadas entre si, las hemicelulosas y la lignina, que conforman la matriz de lo que
es el leo, es decir que la celulosa sola no formara madera sin ellas. A la unin de la sustancia de la
matriz se la denomina complejo hemicelulosas - lignina. El tercer tipo est compuesto de un gran
nmero de sustancias de bajo peso molecular propias de los metabolismos de la planta y de sus sistemas de defensa hacia los agentes externos. Qumicamente se pueden dividir en dos grupos; los
extractivos compuesto de todas aquellas molculas que se pueden extraer con solventes, es decir
agua, alcoholes, cetonas, hidrocarburos teres y derivados clorados, y los inorgnicos que son sales como oxalato y el sulfato de calcio, slice, silicatos, etc. En el cuadro siguiente se sintetiza lo explicado.
Polmeros
estructurales

Celulosa (Alto homopolmero lineal de la glucosa)


Lignina (Alto heteropolmero aromtico tridimensional)
Hemicelulosas (Polmeros ramificados de azcares, etc.)

Composicin
qumica de la
madera

Monmeros
y oligmeros

Extractivos (cidos grasos y resnicos, taninos, azcares,


terpenos, esteroles, hidrocarburos, etc.)
Inorgnicos (Sales de calcio, slice, silicatos, etc.)

Cuantitativamente todas estas sustancias se hallan en muy diversas proporciones. La ms


abundante es la celulosa, siguindoles las hemicelulosas y la lignina. Entre estas tres sustancias
conforman, por lo menos en las maderas de valor papelero, alrededor del 95% del total. En la figura
N 66 se muestran las proporciones promedio en una madera tipo.

53
Los colores de los sectores de la torta de la figura
tienen relacin con los reales de las sustancias. La
celulosa pura es de color absolutamente blanco,
las hemicelulosas, cuando se pueden aislar de la
madera son de color blanco amarillento. La lignina,
como muchas sustancias aromticas de alto peso
molecular es entre ocre y marrn oscurecindose
mucho en la deslignificaciones de los procesos de
pulpado, y los extractivos, entre los que abundan
las resinas y los taninos suelen ser de tono rojizo
ms o menos notorio.
Estos datos de celulosa 45%, hemicelulosas
20%, lignina 30% y extractivos 5% deben tomarse
solamente como una mera aproximacin y solamente como un ayudamemorias para los que se inician en el tema. Las composiciones reales difieren bastante entre especies y gneros, habiendo
tambin una significativa disparidad entre conferas y latifoliadas como se puede ver en la Tabla N 1.
Figura N 66
Composicin qumica tpica de la madera

Tabla N 1 Ejemplos de anlisis de maderas de la Mesopotamia Argentina.


Determinaciones
Sumativas
Soluble en alcohol-benceno (T204 cm97)
Soluble en agua caliente (T207 cm-99)*
Total extractivos
Lignina insoluble (T222 cm-98)
Lignina soluble (Tappi UM 250)
Lignina total
Celulosa (Saifert)
Hemicelulosas (por diferencia)
No sumativas
Cenizas a 525C (T211 om-93)
Soluble en alcohol (T204 cm-97)
Soluble en NaOH 1% (T212 om-98)

Eucalyptus grandis

Eucalyptus globulus

Cordia
trichotoma

Pinus
taeda

Punus
elliottii

1,81

1,6

4,0

1,8

1,9

1,20
3,01
25,8
2,8
28,6
43,8
27,4

1,9
3,5
20,4
4,4
24,8
44,0
27,6

2,1
6,1
28,1
1,1
29,2
47,1
17,6

3,9
5,7
27,0
0,2
27,2
47,6
19,5

2,7
4,6
26,4
0,2
26,6
46,2
22,6

0,43
2,72

0,4
2,4
16,9

15,5

0,2

0,2

Notas a la Tabla N 1. El Eucalyptus grandis corresponde a madera de Corrientes, el E, globulus a una plantacin de la Provincia de buenos Aires, Cordia trichotoma denominado comunmente peteriby es el promedio
de cinco rboles de Misiones y Pinus elliottii y P, Taeda a tres rboles cada uno del Alto Paran. Fuente:
Carlos E. Nez y Fernando Felissia. ATIPCA Proceedings 24 Congreso Tcnico sobre Celulosa y Papel.
Buenos Aires. Tomo 1. Pginas 59 a 68.

Se pueden observar algunas hechos:


1) Las lignina componen entre un 27 y un 29% del total de la madera a excepcin del Eucalyptus
globulus especie de climas templados. En las latifoliadas en general la lignina es inversamente proporcional a la latitud.
2) El contenido de lignina soluble en cido de las conferas es prcticamente despreciable. Si bien en
las latifoliadas, adems de la norma TAPPI para lignina que mide la que es insoluble es necesario
medir tambin la soluble, En las conferas esta determinacin se puede obviar.
3) El contenido de hemicelulosas es siempre mayor en las latifoliadas, entre 25 y 30%, siendo en las
conferas entre el 15 y el 20%. Esto con frecuencia se asocia a la mayor energa de refino necesario
en las fibras largas, porque las hemicelulosas hacen ms blandas las pulpas.
4) La cantidad de celulosa con frecuencia es menor en las latifoliadas, como en este caso. Este dato
es sumamente relevante para los procesos de pulpado qumico porque est relacionado directamente con el rendimiento.

54
5) Obsrvese que el Peteriby, madera de la selva misionera, que pertenece a un gnero muy antiguo, posee una composicin intermedia entre las conferas y las latifoliadas. Este hecho es frecuente
en algunas especias de este ecosistema, que alcanza tambin la morfologa fibrosa como la longitud
de fibras.

ANLISIS QUMICO DE LA MADERA


Es conveniente aclarar el significado de algunos trminos antes de continuar. En los ltimos tiempos se ha puesto de moda utilizar la palabra test de origen ingls, que es ambigua para distinguir el
tipo de accin que se realiza. Por ello se deber aclarar lo siguiente.
En castellano se usa la palabra determinacin para hablar de una accin nica, por ejemplo se
dice determinacin de lignina o determinacin del grado de blancura, en ambos casos cuando el
objetivo es conocer las caractersticas del objeto de estudio. La suma de las determinaciones con las
que se obtiene la composicin del objeto se denomina anlisis, es decir que si decimos anlisis estamos considerando la divisin o separacin ms o menos completa de algo en partes menores que
la componen. En el caso de la determinacin de grado de blancura, no estamos analizando el material sino midiendo solamente una de sus propiedades.
El trmino ensayo debe usarse cuando se efectan acciones sobre el objeto de estudio para medir su comportamiento como material de uso en alguna otra actividad. Por ejemplo se dice ensayo
de resistencia a la traccin o ensayo de prdida de blancura por exposicin a la luz. El tema viene a
colacin porque veo que la gente joven usa el trmino test de origen ingls para estas cosas pero
este, aparte de que no es propio de nosotros no es especfico y significa muchas cosas, como es
habitual en la lengua anglosajona. Desde este mismo punto de vista el trmino hbrido testear debiera reemplazarse por comprobar, probar, verificar, cotejar, contrastar, constatar, examinar, analizar,
etc., segn el caso.
ANLISIS SUMATIVO
Se denomina as al verdadero anlisis de los productos leosos para distinguirlo de las determinaciones individuales. En este caso se entiende que la suma de las determinaciones porcentuales de
cada tipo de sustancias ser de 100%.
Complejidad del anlisis sumativo
El anlisis sumativo completo de un material lignocelulsico es largo y requiere de personas con
experiencia en laboratorio y formacin sobre el tema. Es por ello que no abundan demasiado los datos sobre anlisis completos sumativos, y los que se encuentran deben ser estudiados en detalle
porque con frecuencia se usan mtodos alternativos de sencilla realizacin pero que no dan datos
confiables. Un anlisis completo por duplicado suele durar entre seis y diez das completos, y se
pueden superponer el tratamiento de dos o tres muestras a la vez con algunas limitaciones. El anlisis se caracteriza por tener momentos en los que hay que esperar horas hasta la prxima operacin
y momentos en los que las operaciones se hacen ininterrumpidamente y siguiendo tiempos precisos,
por lo que el analista no se puede dedicar a otra cosa.
Como se dir despus, los nicos mtodos que el autor acepta como vlidos son las normas TAPPI para preparacin del material y extractivos, ambos con modificaciones; el mtodo de Saifert o el
TAPPI de alfa, beta y gama celulosa para celulosa, pero este ltimo solamente si se hace una deslignificacin muy prolija y cuidada; el mtodo TAPPI de lignina insoluble en cido que es el de Klason; el mtodo TAPPI UM 250 para lignina soluble en cido, y el de TAPPI de cenizas en madera y
pulpa para estimar los compuestos inorgnicos.
Existen una serie de determinaciones que fueron intentos de acercarse al anlisis verdadero de los
materiales lignocelulsicos que algunos utilizan por no saber del tema o por las dudas y que no sirven para nada, y esto es propio de las personas sin experiencia y conocimientos en el anlisis qumico de la madera, dado que como se dijo los analistas experimentados no son frecuentes. Los principales son:
Holocelulosa: Se llama holocelulosa al total de carbohidratos polimricos que hay en el material, es
decir a la suma de celulosa y hemicelulosas. No se conoce ningn mtodo que las determine de ma-

55
nera confiable, principalmente porque las hemicelulosas forman con la lignina un complejo con uniones qumicas que es imposible de aislar sin considerables modificaciones. Por ello las determinaciones de holocelulosa den valores altos porque todava tienen lignina o bajos porque hay perdido
hemicelulosas. Existe una manera de corregir la holocelulosa por lignina que consiste en hacerle una
determinacin de lignina por el mtodo Klason (TAPPI), pero habitualmente da muy poca cantidad de
lignina insoluble dificil de ponderar con certidumbre, o sino queda todo como soluble y hay que determinarla por el mtodo TAPPI UM 250 que es espectromtrico, pero como la lignina est oxidada
por el tratamiento de aislar la holocelulosa tampoco es muy confiable.
Hemicelulosas: Existen mtodos indirectos de medir las hemicelulosas que consisten en hidrolizar
todos los polisacridos hasta azcares simples y determinarlos por cromatografa, suponiendo que
toda la glucosa viene de la celulosa, y los otros azcares, (xilosa, galactosa, manosa, arabinosa y
ramosa) de las hemicelulosas. stos mtodos tienen dos defectos; primero que supone que las
hemicelulosas no tienen glucosa, hecho que no es cierto sumado a que no se conoce cuanta glucosa
corresponde a este grupo de polisacridos, y segundo que los mtodos de separacin cromatogrfica pueden medir con suficiente exactitud estos azcares, algo que no suele suceder.
Pentosanos: Los pentosanos se definen como el total de hemicelulosas formadas por pentosas, es
decir la xilosa y la arabinosa. Existen mtodos algunos normas internacionales para determinar este
grupo de azcares que son bien confiables, pero sirven solamente para determinar pentosanos y no
para el anlisis sumativos suponiendo que corresponden al total de hemicelulosas, dado que no se
conoce el contenido de exosanos es decir la parte proveniente de la galactosa y la manosa.
Soluble en hidrxido de sodio al 1%. A lo largo de la historia se ha querido probar que midiendo la
solubilidad en hidrxido de sodio al 1% se poda estimar el contenido de hemicelulosas o la degradacin de la madera por agentes biolgicos o meteorolgicos. Hasta ahora los resultados han sido infructuosos, principalmente porque esta solucin disuelve fracciones no definidas de extractivos,
hemicelulosas y lignina.
Preparacin del material
El total de rodajas que conforman la muestra a analizar deben descortezarse y extraerse de ellas
un sector proporcional a su masa relativa. Dichos sectores se chipean, habitualmente de forma manual, y los fragmentos se muelen en un molino tipo Willey, es decir de cuchillas giratorias. El aserrn
debe pasar en su totalidad por malla de 40 mesh. El aserrn as preparado se seca al aire y se guarda en bolsas hermticas debidamente rotuladas. Dado que con frecuencia los molinos no son eficientes para desmenuzar a los grados requeridos, hay que tamizar con frecuencia por 40 mesh y volver a
la molienda el retenido. Es conveniente que la madera est completamente seca al aire.
Determinacin de soluble en alcohol benceno
La primera extraccin que se le hace al material es en una mezcla de dos partes de benceno y una
parte de etanol. Con ella se extraen todas las sustancias de baja polaridad como resinas, cidos grasos, hidrocarburos y parte de los taninos.. Se realiza en extractor tipo Sohxlet por un tiempo del orden de las cuatro horas. Esta extraccin saca todo el material hidrofbico de la madera. La mezcla
elegida de alcohol y benceno no es caprichosa sino que posee una importancia prctica, porque coincide casi perfectamente con el azetropo que forman estos dos solventes, es decir que durante todo el tiempo de la extraccin la composicin de los vapores y por ende de la mezcla de extraccin es
constante. Es tambin una ventaja si se quiere recuperar el solvente. A partir de los aos 80 del siglo
pasado algunas normas cambiaron el benceno por tolueno cuando se descubri que el primero era
cancergeno. Los resultados con tolueno dan diferente, a veces en ms y a veces en menos. En realidad ahora se sabe que el tolueno tambin es cancergeno y adictivo, por lo que el autor recomienda
usar la norma tradicional y seguir las buenas prcticas de laboratorio que es lo que se debe hacer, es
decir trabajar bajo campana que funcione bien. Proveerse de recipientes de no ms de un litro aunque sea algo ms costosos para no tener que hacer trasvases y minimizar el vapor en las zonas de
operacin, y muy importante exigir y exigirse trabajar en ambientes con muy buena ventilacin, segn especifiquen las normas de seguridad de laboratorio.
Determinacin de solubles en agua caliente
Al material extrado en alcohol - benceno se lo trata con agua a bao Mara por tres horas. El
agua caliente disuelve todos los extractivos que no fueron solubles en la etapa anterior. Incluye el

56
resto de los taninos, azcares, aminocidos, alcoholes, etc. Para calcular el valor de esta determinacin se debe tener en cuenta que no se trabaj con la muestra original sino con la que ya fue extrada con alcohol benceno. Se considera que la suma de solubles en alcohol benceno y agua caliente corresponde al total de extractivos que posee la madera.
Determinacin de lignina insoluble en cido
La lignina se determina por el mtodo de Klason que consiste en tratar el aserrn extrado previamente con alcohol benceno y agua caliente, con una solucin del cido sulfrico fro al 72%. En
esas condiciones la lignina se condensa y queda insoluble en su mayor parte, y los polisacridos se
sacarifican hasta azcares simples quedando solubilizados. Despus de este primer tratamiento se
efecta una segunda hidrlisis hirviendo la mezcla previamente diluida al 3% por cuatro horas. Con
esta segunda instancia se consigue degradar parte del complejo hemicelulosa lignina que quedaba
en la fraccin insoluble y condensar gran parte de la lignina soluble de la fase acuosa. La lignina se
filtra, se lava y se pesa. Con alguna frecuencia el filtrado se hace muy laborioso sin que se conozca
el motivo, y la operacin puede demorar varias horas. Esto es ms frecuente con la lignina del bagazo de la caa de azcar. La determinacin de lignina Klason es de las ms confiables del anlisis de
madera, posee buena repetibilidad y por ser una determinacin directa es la de referencia.
Determinacin de lignina soluble en cido
En las latifoliadas una parte de la lignina queda soluble a pesar de los dos tratamientos de hidrlisis que se realizaron. Para determinarla se realiza una determinacin de su concentracin por medio
de la absorbancia de la solucin en el ultravioleta a 210 nm, dado que se conoce la absortividad de la
lignina soluble que es constante para todas las especies. El valor de lignina que permaneci insoluble es de 0,1 a 0,3% en las conferas y entre 1,5 y 9% en las latifoliadas.
Lignina total
La lignina total se calcula sumando la lignina soluble e insoluble en cido, corregidas al 100% de la
muestra como ya se dijera.
Determinacin de celulosa
La determinacin de celulosa es dificil dada su composicin semejante a los otros polisacridos.
Existen slo dos mtodos suficientemente confiables para su determinacin, que son el denominado
-celulosa y el de Saifert. El mtodo del celulosa en realidad fue desarrollado para pulpas bien
deslignificadas como las que se usan para hacer fibras sintticas y no se puede utilizar directamente
para materiales lignocelulsicos. Por ello requiere que se efecte una muy cuidadosa deslignificacin
del aserrn antes de usarlo. Habitualmente se utiliza el tratamiento con dixido de cloro producido a
partir de clorito de sodio y cido actico, pero el mtodo no est estandarizado, y las experiencias del
autor indican que cada especie requiere de condiciones diferentes. Por lo tanto, salvo que se tenga
mucho tiempo y mucha experiencia no se puede utilizar. El mtodo de la celulosa Saifert que no est
normalizado consiste tratar una pequea cantidad de aserrn con una mezcla de acetilacetona, cido
clorhdrico y dioxano por media hora en un pequeo matraz que se coloca en un bao Mara y se
adapta un refrigerante a reflujo. El material resultante se lava posteriormente con varios solventes y
se seca. La determinacin es rpida y tiene buena repetibilidad. Se fundamente en la degradacin e
hidrlisis de la lignina por la acetilacetona en una reaccin en la que posiblemente el marcado carcter enlico de este compuesto sea significativo. El cido clorhdrico acta de catalizador y el dioxano,
que es un excelente solvente de ligninas, de vehculo para las reacciones. En estas condiciones las
hemicelulosas se degradan hasta azcares simples y la celulosa, si bien tambin se degrada, el ataque no alcanza a hacerla soluble dado su alto grado de polimerizacin.
Versin de agosto de 2008

57

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.2 - Celulosa
por Carlos Eduardo Nez
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CELULOSA
Estructura, conformacin, propiedades.
Como se explic anteriormente, la madera est formada por clulas vegetales muertas, en las que
se distinguen tres grupos de sustancias estructurales y un cuarto grupo no estructural de los elementos extractivos, de los que ya se habl en un captulo anterior. Los grupos estructurales nombrados
fueron celulosa, hemicelulosas y lignina, de los cuales la celulosa tiene un papel central, puesto que
forma el esqueleto o basamento de la pared celular. Es frecuente hallar paredes celulares sin lignina; se podra pensar el otras sin hemicelulosas, pero no tendra sentido imaginarlas sin celulosa,
puesto que es ella la que forma el cuerpo de las mismas. Por eso con frecuencia se dice que la lignina y las hemicelulosas son sustancias cementantes de la celulosa y la pared celular se podra pensar
como una serie de microfilamentos de celulosa en una matriz del complejo hemicelulosa lignina.
Cuando se habla de "celulosa" en singular, en realidad se hace referencia al grupo de molculas
polimricas de conformacin monomrica igual, pero que se diferencian en el peso molecular, (o en
el grado de polimerizacin). Es tan grande el tamao de los polmeros sistetizados por procesos naturales, que solamente al azar se pueden encontrar dos molculas perfectamente iguales como debieran serlo para poder darles un solo nombre de la especie qumica celulosa. SIn embargo se utiliza
el trmino "celulosa" por la semejanza macroscpica que presentan en sus propiedades, y por la dificultad absoluta de conseguir la separacin de cada una de las que poseen idntico peso molecular.
Por ello cuando se dice "celulosa", se debe pensar en gran cantidad de molculas polimricas de la
misma estructura qumica pero de distinto peso molecular o grado de polimerizacin.
La planta genera la celulosa a partir de la glucosa que sintetiza por medio de la fotosntesis, La fotosntesis es la reaccin del agua y el dixido de carbono del aire, catalizada por enzimas especficas, para generar molculas orgnicas principalmente azcares simples, de las que la glucosa es la
ms importante. La glucosa es la molcula ms estable de las pentosas y exosas simples. Estas sustancias que se generan en el limbo de las hojas, va siendo transportada a travs de la sabia al resto
de la planta. En la savia, las molculas de glucosa coexisten en un equilibrio formado por tres tipos
de conformaciones llamadas "forma abierta", figura N 67, "forma cerrada furansica", figura N 68 y
"forma cerrada piransica" figura N 69, siendo la ltima la ms estable y por lo tanto la ms abundante.
Figura N 67. Forma abierta
de la glucosa

Figura N 68. Forma cerrada


furansica

Figura N 69. Forma cerrada


piransica

58
La forma abierta es la nica reactiva de por s, dando las reacciones de reduccin, de los aldehdos, etc., mientras que las otras no, y deben pasar a la forma abierta para serlo.
Figura N 70. Forma - piransica

Figura N 71. Forma - piransica

La forma piransica, mucho ms estable, es la que la planta utiliza para sintetizar los polmeros que
requiere para sostn y reserva alimenticia. La forma furanosa se halla poco frecuentemente en la naturaleza en algunos azcares especficos, generalmente disacridos, de los frutos y segregaciones
patgenas.
La forma cerrada piransica
Figura N 72. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
es llamada d-(+) glucosa, indicando el signo + que desva
hacia la derecha la luz polarizada Pero a su vez esta forma cerrada piransica se halla en equilibrio con otra forma de la molcula llamada - piransica, siendo la forma - piransica la de
las figuras N 69 y 71.
Dos molculas con la forma
"glucopiranosa", se pueden unir de dos maneras, (ambas a travs del oxgeno del carbono 1 con el
carbono 4 de la otra), segn que
Figura N 73. Unin o 4 entre dos molculas de glucosa
las molculas queden con sus
grupos homlogos en el mismo
lado del plano, que es lo que se
llama "conformacin alfa o - 4"
Figura N 72, o que una de ellas
gire 180 sobre el eje que forman las dos molculas, quedando sus grupos homlogos en
planos opuestos, "conformacin
- o - 4", Figura N 73.
La unin alfa llega a su conformacin ms estable cuando las dos molculas forman un cierto ngulo entre si, en el mismo plano, debido al gran tamao de los grupos del carbono 6, que quedan del
mismo lado. De esta manera, a medida
Figura N 74. Estructura o 4 de la amilosa
que los monmeros se van uniendo uno
del almidn.
tras otro, el polmero adopta una forma
helicoidal que se va haciendo cada vez
ms inestable a medida que aumenta el
grado de polimerizacin, dando lugar a
una sustancia de reserva alimenticia llamada amilosa, que es parte del almidn,
Figura N 74. Por el contrario, la unin
- o 4 se hace simtrica para dos mo-

59
lculas de glucosa, poseyendo mucha mayor estabilidad que la o 4. EL dmero as formado,
denominado celobiosa, tiene existencia propia y puede ser aislado con relativa facilidad, Figura N
75.
Figura N 75. Celobiosa

Figura N 76. Estructura o 4 de la celulosa

ESTRUCTURA DEL POLMERO DE CELULOSA


La linealidad de la celulosa, sumada a su alta estabilidad fsica y qumica le da caractersticas especiales. Por ejemplo permite que molculas semejantes se apareen paralelamente, y se unan a travs de una red continua y tridimensional de enlaces hidrgeno, entre los oxhidrilos de la glucosa original. Cada unidad glucosa que posea 5 oxhidrilos en la forma abierta, queda con un resto de tres,
puesto que uno form el anillo entre los carbonos 1 y 5, y otro se utiliz en la unin glucosdica con
las molculas vecinas. stos tres hidroxilos estn ocupando, como se puede ver en la unidad celobiosa central de la Figura N 77, todo el espacio alrededor de la molcula: en el monmero de la izquierda el oxhidrilo del carbono 2 alejndose del observador, el del carbono tres hacia la molcula
contigua y el del carbono 6 hacia abajo del plano del polmero. En el monmero siguiente la posicin
se invierte, con el oxhidrilo del carbono 6 hacia arriba y los otros dos en el plano molecular pero hacia
direcciones distintas.
Figura 77. Estructura de la molcula de celulosa. La parte entre corchetes se repite a lo largo del
polmero

Tomado de http://www.chemistry.oregonstate.edu/courses/ch130/latestnews/ch130ln.htm

Esta estructura y su disposicin generan varias caractersticas de suma importancia con respecto
a las propiedades de los tejidos vegetales de los que forma la trama principal.
1. Es un homopolmero, es decir que est compuesto de un solo tipo de monmero.
2. Posee una estructura lineal.
3. Estas dos caractersticas, ms la alta simetra en cuanto a la ubicacin de grupos atmicos y a
la falta de tensiones, hacen a la molcula sumamente estable y apta para extenderse a travs
de muchsimas uniones monomricas.
4. La ubicacin de los oxhidrilos permite la formacin de puentes hidrgenos con otras molculas
iguales en varios planos.
Al sintetizarse las molculas de celulosa se van agrupando de forma paralela y haciendo estructuras lineales de varios niveles de tamao llamadas fibrilas elementales, microfibrilas, fibrilas y fibras,
unidas slidamente por medio de innumerables uniones hidrgeno. De esta manera la conformacin

60
de la molculas de celulosa no es que tenga la posibilidad de hacer estructuras longitudinales, sino
que necesariamente las va a formar.

Formacin:
A medida que la savia bruta va llegando a la zona de crecimiento del tallo, es decir la fina capa
que forma el cambium, va penetrando en el protoplasma de las clulas para ser utilizada en diversas
formas. El primer atisbo de membrana celular se observa al dividirse las clulas en formacin en la
zona cambial. Se denomina lmina media y est formada por sustancias pcticas. A medida que crece en anchura y longitud se comienza a formar la verdadera membrana hacia adentro de las dos clulas. En este momento, entre la pectina y la membrana, aparecen micelas de celulosa que se ubican
en una matriz de hemicelulosas formadas conjuntamente. Las micelas denominadas "microfibrilas
elementales", van creciendo en longitud por medio de segmentos de celulosa prefabricados que se
sintetizan en el retculo endoplasmtico liso, y posiblemente a travs del aparato de Golgi pasan a la
membrana por medio de las vacuolas. Toda la celulosa de la pared se sintetiza en el protoplasma de
la propia clula, y debe pasar por la membrana, por lo que sus trozos no deben pasar de un cierto
tamao. stos trozos se van adicionando a las puntas de las molculas ya formadas, de tal manera
que el grado de polimerizacin en esta etapa aumenta permanentemente. Por lo que se sabe existen
por lo menos dos caminos de sntesis de la celulosa dentro de la clula: a partir de la GDP glucosa
y de la UDP glucosa, de forma no bien conocida todava, por medio de la enzima celulasa - sintasa.

Cristalinidad
Las molculas de celulosa son lineales, coplanares y simtricas, tanto en la voluminosidad de los
grupos atmicos, como por los puentes hidrgenos posibles entre los hidroxilos remanentes y los
oxgenos del anillo piransico. Por lo tanto es obvio pensar que la conformacin de un agregado cristalino entre molculas ubicadas paralelamente, no solo es posible sino inevitable.
Los estudios a nivel molecular y los fenmenos macroscpicos observados en la celulosa y sus
derivados confirman esta idea, es decir que la celulosa posee un alto nivel de cristalinidad. En la
celda unitaria cristalina, las molculas planas y largas de celulosa se ubican imbricadas y alternativamente en direcciones opuestas, es decir una "apuntando hacia un lado y otra hacia el otro. Los esquemas de esta estructura no son fciles de entender y no se expondrn aqu. Esta estructura de
lminas paralelas imbricadas es la que genera los fenmenos propios de la anisotropa que muestra
la celulosa, a partir de la cual ha podido ser estudiada su estructura ms ntima.
La cristalinidad de la celulosa no es completa. A regiones de microfibrilas elementales perfectamente orientadas siguen otras que, sin llegar al estado amorfo, estn ms desordenadas. La relacin
entre orden y desorden de estas estructuras moleculares ha sido muy estudiada, puesto que como
ya veremos, tienen importancia en algunas propiedades relevantes. La celulosa amorfa o subcristalina es ms reactiva que la completamente cristalina y por lo tanto ms fcilmente degradable. El nivel
de cristalinidad de la celulosa natural oscila entre alrededor de 90% para las fibras de ramio, 80 85
para el algodn y entre 60 y 85% para la celulosa de madera.
Existe considerable evidencia de que las zonas amorfas son las nicas reactivas en los procesos
de pulpado qumico, por lo que posiblemente de ser este material completamente cristalino no se degradara de forma apreciable en estos procesos, y por ende no disminuira la resistencia de las fibras
como sucede normalmente. Sin embargo como se puede ver en la tabla N 1, hay propiedades que
mejoran con el aumento de la cristalinidad pero hay otras que empeoran

Grado de polimerizacin
La finalidad de la celulosa en los tejidos vivos es la de proporcionar una "celda" rgida a la clula
para que esta no se expanda indefinidamente debido a la presin osmtica positiva que posee. Por lo
tanto la planta debe sintetizar una estructura que posea estas propiedades y a su vez durabilidad para la funcin posterior de sostn. Esto lo logra por medio de la unin beta glucosdica y un alto grado
de polimerizacin. De esta manera se pueden crear los fustes extraordinarios de los rboles que
pueden llegar a cien metros de altura. Los valores de grado de polimerizacin (GP) hallados son del
orden de varios miles de unidades glucosa. Por eso la celulosa se la llama alto polmero.

61
Tabla N 1.
Variacin de propiedades de la hoja de papel con el aumento de la cristalinidad
AUMENTAN

DISMINUYEN

Resistencia a la traccin
Resistencia al rasgado
Rigidez
Estabilidad dimensional
Densidad
Mdulo de Young

Elongacin
Absorcin de agua
Hinchamiento
Absorcin de colorantes
Flexibilidad
Reactividad qumica

El grado de polimerizacin de la celulosa es un atributo sumamente importante en la industria de la


pulpa y el papel, dado que la resistencia individual de las fibras, despus del tratamiento por los distintos procesos de pulpado qumico, es proporcional a dicho valor. Como el grado de polimerizacin
disminuye paulatinamente con los tratamientos siempre es mejor partir de un valor alto. Hay que remarcar, por otro lado, que el grado de polimerizacin no tiene que ver con la longitud de de las fibras.
En la Tabla N 2 se muestran algunos valores de grados de polimerizacin de materiales celulsicos.
En el caso del algodn son los valores directamente hallados de las fibras. Para las celulosas, son
preparaciones extradas de la madera disminuyendo en lo posible la degradacin. Los valores de las
pulpas son los que corresponden a la medicin de los productos industriales. La celulosa para rayn
es un producto que se realiza disolviendo la celulosa y volvindola a precipitar, necesita tener un
grado de polimerizacin bajo para que el proceso funcione correctamente. El peso molecular PM) se
calcul multiplicando el grado de polimerizacin, (GP) por 162 que es el peso molecular de un monmero.
Tabla N 2
Grados de polimerizacin de la celulosa en distintos materiales fibrosos.
MATERIAL

GP

Algodn (fruto cerrado)


Algodn (fruto abierto)
Celulosa de lamo (Populus tremuloides)
Celulosa de abeto (Picea engelmannii)
Celulosa de pino (Pinus banksiana)
Pulpa kraft blanqueada pino (Fca. Alto Paran)
Pulpa kraft blanqueada abeto (Fca.Canad)
Pulpa bisulf. blanqueada eucalipto (Fca. Piray)
Celulosa regenerada para rayn (EEUU)

15.300
8.300
10.300
8.000
7.900
890
1.255
650
305

PM
2.478.600
1.344.600
1.668.600
1.296.000
1.279.800
144.180
203.310
105.300
49.410

Los estudios realizados en algodn, sobre la modificacin del GP con el tiempo, indicaran que el
mximo se consigue hacia el momento en que la clula se hace adulta, disminuyendo paulatinamente con posterioridad. Por otro lado el grado de polimerizacin de la celulosa desciende continuamente
en la madera desde el momento de la maduracin de la fibras, siguiendo con el crecimiento del rbol,
el estacionamiento, el pulpado, el blanqueo, el secado, y la elaboracin y utilizacin del papel. Los
papeles viejos de libros y revistas que se desmenuzan al tocarlos son un buen ejemplo de una gran
prdida del grado de polimerizacin de la celulosa de las fibras. Ello se debe en principio al tiempo y
a la accin del aire y la luz, pero se acelera mucho si el papel tena acidez residual, porque el medio
cido es un catalizador de las rupturas glucosdicas - o 4.

Higroscopicidad

62
Dado el contenido de oxhidrilos, y sabiendo que los azcares son muy higroscpicos, es seguro
que la celulosa va a ser higroscpica. Sin embargo, lo es en una medida relativamente pequea.
Tanto el algodn como la pulpa blanqueada adoptan al abandonarse en una atmsfera normal valores de humedad del orden del 5 al 7%. Ello es casi la mitad de de lo que absorbe la madera, que
como se recordar oscila entre el 11 y el 14%.

Hinchamiento y Solubilidad
En los altos polmeros se nota ms que en otras molculas el efecto necesario de la solvatacin e
hinchamiento como paso previo a la disolucin. El solvente debe penetrar dentro de la trama molecular, vencer la fuerza de cohesin y separar las molculas para disolver la sustancia. En el caso de la
celulosa no existe ningn solvente simple que posea la fuerza suficiente para hacerlo, dado el tamao de las molculas polimricas con respecto a las de la fase lquida. Por lo tanto la celulosa es totalmente insoluble en agua y en todos los solventes simples orgnicos e inorgnicos.
El efecto es tan marcado que generalmente ni llegan a hincharla, como es el caso de todos los
hidrocarburos alifticos y aromticos y los derivados clorados. El hinchamiento posee alguna importancia en solventes de baja polaridad pero que poseen grupos que brinden posibilidad de uniones
hidrgeno, como los alcoholes. El agua hincha considerablemente a la celulosa pero sin llegar a disolverla, y el hinchamiento se hace muy marcado cuando se agregan compuestos alcalinos como los
hidrxidos fuertes y aminas orgnicas. A esto se lo denomina "super hinchamiento" Este fenmeno
es el que se presenta en todos los pulpados alcalinos. En ellos la degradacin y disolucin del complejo hemicelulosa lignina se realiza previo agrandamiento de los microcapilares de las microfibrilas.
El grado de hinchamiento de la celulosa con los lcalis no es funcin de la concentracin como
podra esperarse, sino que pasa por un mximo y luego disminuye, Figura N 78.
Como se ve para el caso del hidrxido de sodio, la concentracin de la solucin acuosa que posee
el mximo hinchamiento es del 14 - 16%. A esta concentracin, de acuerdo a las medidas de absorcin molecular, existe aproximadamente una molcula de lcalis cada dos monmeros de glucosa.
La concentracin en los procesos industriales oscila entre el 1 y el 5% de NaOH, lo que implica un
aumento en volumen correspondiente a un 30 y un 60% respectivamente. El hinchamiento de la celulosa de la madera es imprescindible en
Figura N78. Hinchamiento de la celulosa en funcin de
las cocciones en las que se desea obtela concentracin de hidrxido de sodio (% en volumen)
ner pulpa que requieren un alto grado de
Hinchamiento %
deslignificacin. Por ejemplo, en los pro400
cesos hidroalcohlicos hay que trabajar
350
necesariamente con un 50% de agua,
porque si se pone menos la deslignifica300
cin no se realiza y la madera queda dura
250
y con muy poca desligninficacin.
200

Disolucin de la celulosa y medicin del grado de polimerizacin

150
100

Como ya se dijera, la celulosa es insoluble


en todos los solventes simples. Se
0
0
10
20
30
40
50
60
han hallado algunas pocas soluciones
Conc. NaOH %
acuosas que pueden disolverla, o mejor
dicho dispersarla, todas del mismo carcter qumico, que comprenden una serie de
complejos de coordinacin formados por cationes de metales de transicin y amonaco o aminas
++
++
++
++
primarias. Los cationes ms utilizados son Cu , Cd , Zn y Co , y los grupos coordinativos el
amonaco y la etilendiamina. La composicin de alguno de ellos es las siguientes:
50

"Cuproamonio"
"Cuprietilendiamina" o "CuEn"
"Cadmioetilendiamina" o "Cadoxene"

[Cu(NH3)4] (OH)2
[Cu(NH2C2H4)2] (OH)2
[Cd(NH2C2H4)2] (OH)2

63
Los sistemas que forma en agua estos complejos y la celulosa, no son soluciones verdaderas en
el sentido estricto, puesto que poseen algunas propiedades de las mezclas, tales como dispersin de
la luz y sedimentacin de la fase slida por ultracentrifugacin. Por ello se les llama "dispersiones".
Los fenmenos propios de las dispersiones se pueden atribuir al gran tamao de las molculas que
sin embargo, suficientemente diluidas estn como individuos aislados en el seno del lquido.
Las soluciones de celulosa en estos complejos poseen solo valor en investigacin y para el anlisis
de la celulosa, aunque en la primera mitad del siglo XX las soluciones de cuproamonio fueron utilizadas para la fabricacin de fibras sintticas.
Las fibras de celulosa colocadas en soluciones diluidas de cuprietilendiamina por ejemplo, no llegan a disolverse, aunque sufren un superhinchamiento. Cuando la concentracin referida al cobre
llega a niveles del orden de 0,1 M, la disolucin es completa. La dispersin resultante es viscosa debido al tamao de las molculas que generan una alta friccin interna.
Puesto que la viscosidad es funcin de la concentracin de celulosa y de su grado de polimerizacin, manteniendo la primera constante se puede medir por este medio el grado de polimerizacin
promedio, y este es el mtodo utilizado en los procesos industriales y en el laboratorio para determinar la degradacin de la celulosa. O sea que cuando se dice en los ambientes papeleros determinacin de viscosidad, se sobreentiende que se est midiendo el grado de polimerizacin de la celulosa
y por ende su degradacin.
El grado de polimerizacin, o directamente "la viscosidad" como se dice habitualmente, es un valor importante para predecir la resistencia fsico-mecnica de la hoja de papel. Ello se debe a que en
el entramado fibroso, la resistencia a la traccin y al desgarramiento es funcin, entre otras variables,
de la resistencia individual de las fibras, y esta depende, como ya se explicara, de la mayor o menor
rotura de las molculas que forman las microfibrilas elementales de la estructura ntima de la pared
celular. La viscosidad se mide por medio de normas internacionales que generalmente trabajan en
condiciones equivalentes, utilizando soluciones de cuprietilendiamina 0,5 M en cobre y una concentracin de celulosa del 0,5%, usando viscosmetros capilares del tipo "Ostwald".

Uniones intermoleculares
La unin intermolecular, en ingls denominada bonding es la propiedad que poseen las molculas
de celulosa de adherirse entre s por medio del contacto directo entre sus hidroxilos, mediante los
puentes hidrgeno entre ellos formados. En el mbito del estudio de la pulpa y el papel se utiliza generalmente el trmino para referirse a la unin entre las superficie de las fibras celulsicas, ms que
al producido entre las molculas que la componen, es decir que se entiende como la propiedad de
las superficies celulsicas para adherirse entre si, por medio de los puentes hidrgenos residuales.
La unin intermolecular es una propiedad fundamental sin la cual no sera posible el hilado de las
fibras de algodn ni el laminado de las de los materiales lignocelulsicos para la confeccin del papel, es decir que es la principal caractersticas de las molculas de celulosa. La cohesin de este enlace es altsima, aunque su naturaleza es de tipo electrosttico, y no llega al nivel de una verdadera
unin qumica. Ello se debe, por un lado, a la linealidad de la ubicacin de los oxhidrilos, y por otro a
la gran cantidad de los mismos disponibles a lo largo de las extensas molculas alineadas en la superficie de las fibras.
Pero para que la unin se produzca, es necesario que los hidroxilos estn en ntimo contacto, lo
que se consigue solamente si las superficies poseen la necesaria elasticidad para acomodar sus
formas entre s, y no hay entre medio sustancias extraas que se interpongan. Por lo tanto es evidente que la unin interfibra, siendo una propiedad intrnseca de la celulosa, est muy condicionada a la
morfologa y propiedades, tanto estructurales como de superficie, de los elementos fibrosos que se
ponen el contacto. Es lo que sucede es al humedecerse. En este caso. las molculas de agua se colocan entre los oxhidrilos de la celulosa y compiten por las uniones moleculares. Por eso la resistencia en hmedo de los materiales celulsicos es mucho menor que en estado seco. Las caractersticas y propiedades de la unin intermolecular se vieron ya al tratar la anatoma de la madera, y se
profundizarn al estudiar la formacin de la hoja de papel.

REACCIONES

64
Las reacciones importantes de la celulosa son de dos tipos: de degradacin, es decir ruptura de
las uniones glucosdicas que ligan los monmeros de glucosa, o sustitucin de hidrgenos de los oxhidrilos con la formacin de teres o steres segn se use alcoholes o cidos orgnicos o inorgnicos. En nuestro caso las primeras son de suma importancia porque disminuyen el GP y con ello la
calidad resistente de las fibras. Por el contrario, el segundo tipo es solamente importante en otra rama de la industria: la de elaboracin de los "derivados de la celulosa" de amplia aplicacin en la obtencin de fibras textiles, filmes, explosivos, plastificantes, etc..

Degradacin en medio cido


La unin "hemiacetal" que forma el carbono 1 del anillo piransico que est unido a dos tomos de
oxgeno, es particularmente sensible al medio cido y con relativa facilidad la celulosa se degrada
pasando por todos los productos intermedios hasta llegar a glucosa. Es por eso muy importante que
las pulpas, al salir del proceso lo hagan a pH neutro o levemente alcalino para evitarla.
SI la acidez del medio es grande, como la que se consigue con cidos minerales fuertes, la celulosa se transforma en pocos minutos en glucosa, an a temperatura ambiente. En caso de trabajarse a
mayores temperaturas el proceso contina y la glucosa se deshidrata dando primero cido levulnico
y por ltimo 5 hidroximetilfurfural, Figura N 79. Estas reacciones poseen inters industrial.
Si se disminuye la concentracin de cido fuerte pero se aumenta la temperatura, el efecto es el
mismo, por lo tanto se puede resumir la degradacin de la celulosa en medio cido fuerte diciendo
que es marcadamente lbil al ataque de cidos fuertes, y por lo tanto no hay ningn proceso industrial de pulpado que utilice estas condiciones.
El proceso al bisulfito cido, ya casi en desuso, trabajaba a pH cercano a 1,5, pero regulado con
una base alcalina. De todas maneras las pulpas obtenidas tenan mucha menor resistencias fsico mecnicas que el kraft
Figura N 79
por la degradacin de la
Reacciones de la celulosa en medio de cido fuerte
celulosa. Hay que hacer
una importante aclaracin: la disminucin del
grado de polimerizacin
no se acompaa, necesariamente, con prdida de
material, hasta que los
fragmentos de celulosa
no lleguen a ser solubles
en el medio de reaccin.
En el grfico de la figura
N 80 se muestra este
fenmeno de manera general, que sirve tanto para ilustrar los procesos
cidos como alcalinos. A
es la masa de celulosa
respecto al contenido original, puntos verdes, y B
-2
es su grado de polimerizacin x 10 . Dado que los pulpados qumicos utilizados actualmente

tienen tiempos de coccin entre 1, 5 y 3 horas, se puede observar que prcticamente no se


disuelve celulosa, pero sin embargo el grado de polimerizacin desciende de forma ms que
evidente.
Degradacin en medio alcalino.
Como se dijera anteriormente, los lcalis medianamente concentrados tienen la particularidad de
hinchar la celulosa sin disolverla ni modificar su composicin qumica.

65
SI el tratamiento se prolonga a elevadas temperaFigura N 80. Prdidas de masa de celulosa
turas, como las que se utilizan en los procesos de
y grado de polimerizacin.
pulpado qumico, se producen tres tipos de reaccioAyB
80
nes:
1) de oxidacin;
70
2) de hidrlisis alcalina: de efectos semejantes a la
60
hidrlisis en medio cido es decir ruptura de la
50
unin hemiacetal, y
40
3) de "despuntado" o peeling de la molcula.
30
Estas reacciones, se van haciendo cada vez ms
importantes a medida que avanza la coccin y se di20
suelve el complejo hemicelulosa lignina que la prote10
ge. En general, por lo tanto, la degradacin se pro0
1
2
3
4
Tiempo en horas
duce principalmente al fin de la coccin cuando los
contenidos de hemicelulosas y lignina remanentes
bajan de un valor crtico. Las reacciones de oxidacin se producen en la punta reductora de las molculas, que debido a la energa del medio y el carcter levemente oxidante del lcali pasan a
carboxilo, produciendo lo que se llama oxicelulosas. La hidrlisis alcalina de ruptura de la unin
hemiacetal es de limitada importancia pero ocurre, principalmente si disminuye la alcalinidad del licor,
como puede suceder al final del ciclo de digestin. La reaccin de despuntado o peeling de la
molcula de celulosa es propia de ste sistema y es la responsable de la principal degradacin
durante la coccin. Se produce por una serie compleja de mecanismos que sin embargo han sido
bien estudiados como parte de las investigaciones para el conocimiento de lo que sucede durante el
proceso Kraft, Figura N 81. Se da slo en la punta reductora de una molcula, cuando sta se halla
en la forma abierta. Tiene dos caminos posibles el de despuntado ya indicado o el de oxidacin de la
funcin carbonilo a lo que sera el cido metasacarnico. En este caso el monmero no se separa del
resto de la molcula. Sin embargo este mecanismo no ocurre sino solamente en unde
2 a un10%.
la molcula.
Figura N 81. mecanismo de despuntado alcalino o peeling de la celulosa.
Sin embargo este
Tomado de Johansson, M.H.; Samuelson, O. The Formation of End Groups in Cellulose
mecanismo
no
duringAlkali Cooking. Carbohydrate Research 34: 33-43 (1974).
ocurre sino solamente en un 2 a
un10%.
Este segundo
camino consiste
en un desprendimiento del ltimo
Monmero final de la celulosa
Apertura del anillo
monmero en la
forma de una dicetona en equilibrio con su forma
enlica. El resultado es una molcula de celulosa
Enolizacin
Reordenamisnto
Separacin del monmero: despuntado
con un monmero
menos y con la
punta
reductora
lista de nuevo para otro despunte. El despuntado de la celulosa se considera la causa principal de la
prdida de resistencia de las fibras en los procesos que trabajan en medio alcalino.

Versin de agosto de 2008

66

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMICA DE LA MADERA. 7.3 - Lignina
por Carlos Eduardo Nez
Texto libre y gratis para usos no lucrativos nombrando la fuente.
www.cenunez.com.ar

LIGNINA
Como ya se viera anteriormente, la lignina,
conjuntamente con las hemicelulosas, en el
denominado complejo hemicelulosas lignina,
forma la matriz en la que se insertan las microfibrilas elementales de celulosa. A diferencia de
los otros polmeros que son polisacridos, y a
pesar que ests sintetizada a partir de glucosa,
no est compuesta de cadenas alifticas, sino
de monmeros de carcter aromtico. Ello le
da algunas caractersticas especiales como la
mayor capacidad de oxidacin, y de condensacin, y su coloracin que se da en el rango de
los pardos a marrones oscuros.
El estudio de la lignina comenz en la dcada de los 80 del siglo XIX, y recin podemos
decir que se lleg a una comprensin ms o
menos satisfactoria de su estructura general a
fines de los 70 del siglo pasado, por lo que
aos ms o menos se necesit un siglo de investigaciones para alcanzarla.

Ello se puede explicar principalmente al


hecho de que la lignina es propia de la madera,
es decir que no existe como especie qumica
fuera de ella, y por lo tanto no existe manera de
investigarla si no es por medio de su aislamiento a partir de este material. Por el contrario celulosa y hemicelulosas, aparte de que son ms
sencillas, existen de forma aislada; la celulosa
en frutos como el algodn y las hemicelulosas
en gomas, pectinas y otros geles relativamente
abundantes en el reino vegetal. La lignina, cuyo nombre proviene del latn lignus: "leo", es
exclusiva de los tejidos leosos y se forma durante la transformacin biolgica de la pared de
celulosa original de la clula viva en el tejido de
sostn de los tallos de los rboles y arbustos.
Se puede afirmar que por lo menos la mitad del
esfuerzo de investigacin de la lignina en esos
cien aos, se consumi en tratar de aislarla sin
modificacin, a partir de los tejidos leosos,
nicos materiales que la contiene.

DEFINICIONES
En la medida que la lignina es un alto polmero sintetizado "dentro" de los tejidos celulares, todo aislamiento o deslignificacin implica
transformaciones del mismo con modificaciones y degradacin.
Las mismas van desnaturalizando la macromolcula original formando gran cantidad de productos intermedios
en diversos estados de fraccionamiento. Por
otro lado algunos reactivos de coccin o de
anlisis de la madera le modifican sus propiedades por adicin o sustitucin. Por lo tanto es
necesario realizar algunas precisiones acerca
de hasta que punto todos estos productos se
consideran lignina o derivados de la misma, y
adems aclarar algunos trminos utilizados en
la bibliografa, sobre el particular.

Lignina natural: es la macromolcula tal cual


se halla en los tejidos naturales antes de efectuar alguna transformacin en la madera.
Lignina nativa: es un trmino histrico que defina la fraccin de la lignina natural extrada de
la madera con alcohol y cido fuerte.
Lignina (sensu lato): en general la lignina natural de los tejidos y la suma de sus fragmentos
ms o menos degradados y transformados,
mientras mantengan sus propiedades polimricas, cuya estructura principal est formada por
unidades p hidroxifenil, guayacil y siringilpropano. En los casos de ligninas extradas insolubles en agua, como la kraft y la hidroalcohlica,
la definimos como la fraccin de slidos del licor residual que es insoluble en agua y en ter
o cloroformo, es decir eliminando los polisac-

67
ridos libres, los extractivos y los lignoles solubles en estos solventes.
Lignanos o lignoles: se llama as a los oligmeros de estructura qumica similar a la lignina,
provenientes de la ltima degradacin de esta
sustancia o de su sntesis biolgica, que son

solubles en agua, ter o cloroformo, y que no


poseen propiedades polimricas.
Deslignificacin: cualquier reaccin qumica
sufrida por los tejidos de un material fibroso lignocelulsico, cuando da por resultado un empobrecimiento del contenido de lignina del
mismo, y un enriquecimiento en polisacridos.

Formacin
El monmero que sintetiza la planta para la
conformacin de la lignina es el alcohol coniferlico, Figura N 82 - b. A medida que por procesos bioqumicos va formando el resto de la
molcula comienzan estos monmeros a modificarse por agregado de un grupo metoxilo en
la posicin 5 alcohol sinaplico Figura N 82 - c,
o por eliminacin del que tena el alcohol coniferlico en la posicin 3, dando el alcohol p
hidroxibenclico, Figura N 66 - a. La proporcin
de los tres monmeros vara segn el lugar de
la planta, del tipo de tejido celular y entre individuos. Sin embargo, la diferencia principal est entre conferas, latifoliadas y monocotiledneas.

Figura N 82. Los tres monmeros principales de


la molcula de lignina

Muchos nombres de las sustancias que nos parecen extraos se deben principalmente a su origen, es decir
al vegetal del que fueron extrados por primera vez. As el alcohol coniferlico se hall en las conferas y el alcohol sinaplico en una planta que se llama sinapina. Otras sustancias que vamos a ver despus son la vainillina que es la esencia que da olor a la vaimilla, el siringilaldehdo que se extrajo de la Siringa vulgaris, etc.

Nomenclatura
En la figura N 83 se puede observar la nomenclatura utilizada para la
Figura N 83. Nomenmolcula del monmero bsico de lignina. Posee un ncleo bencnico al
clatura del monmero
que est adosado un radical propilo y en posicin para o 4 un oxhidrilo
fenlico. Los carbonos del anillo aromtico se numeran empezando desde el que est unido a la cadena aliftica, y los carbonos de la cadena a
partir del que est unido al anillo bencnico con letras griegas. Las posiciones que pueden estar ocupadas en la lignina son las , , y , y las de
los carbonos 2, 3 y 5. Existen tres estructuras muy comunes en cuanto al
anillo bencnico que
Figura N 84. Los tres monmeros comunes
se diferencian segn
no tengan
adicionado
ningn grupo. tengan
un metoxilo
en el carbono 3, o dos metoxilos en los
carbonos 3 y 5. Estos poseen nombres
especficos que son p hidroxifenilo,
p - hidroxifenilo
Guayacilo
Siringilo
guayacilo y siringilo respectivamente,
(Fenol)
(Guayacol)
(Siringol)
Figura N 84. Los nombres entre parntesis indican el nombre de las sustan-

67
cias si el carbono 1 en vez de actuar como radical poseyera un hidrgeno.
La cadena aliftica, por otro lado puede poseer funciones etilnicas, diversas, como alcohlicas,
cetnicas, aldehdicas, dobles enlaces, y las uniones intermonmeros. Algunas de las formas ms
comunes de la cadena aliftica se muestran en la figura N 85.
Figura N 85. Funciones alifticas de los
monmeros de lignina

Uniones intermonmeros

Hay una gran cantidad de formas de que los


monmeros se unan en la molcula de lignina.
Se las nombra poniendo los nmeros o letras de
los carbonos intervinientes, y eventualmente si
as lo fuera, la letra o que significa que entre los
dos carbonos hay un oxgeno, es decir una funcin ter. El tipo de unin entre monmeros posee marcada importancia sobre el carcter de su
degradacin en los procesos de pulpado. Hay
que recordar que la energa de ruptura de una
unin carbono carbono es mucho mayor que la
de una unin ter, y en la prctica estas ltimas
son las nicas que se rompen. Las uniones carbono carbono se denominan uniones condensadas. En la figura N 86 se detallan las principales.
Figura N 86. Principales uniones intermonomricas de la molcula de lignina.

o4

o4y

o4

o4y5

o4

55

Durante la deslignificacin la macromolcula se va degradando a partir de las uniones teres, favorecida por las condiciones de coccin, principalmente por el pH, cido o alcalino, que cataliza este
proceso.

68
A continuacin se colocarn en el texto imgenes de fragmentos de molculas de lignina de conferas y latifoliadas tpicas, pero debe entenderse que son solamente modelos realizados a partir de
informacin experimental.
Figura N 87. Modelo de molcula de abeto segn Adler, 1977

Analizando las figuras 87 y 88 de los modelos de las molculas de lignina de conferas y


latifoliadas, podemos analizar algunos aspectos
referidos al tipo de unin entre monmeros. En
el cuadro de la figura n 6 se detallan las uniones existentes en las mismas. En l se puede
observar, por ejemplo, que en ambas ligninas
las uniones teres son mayora, existiendo
aproximadamente 2/3 en la lignina de haya y
3/4 en la de abeto, siendo desde este punto de
vista, ms completamente degradable esta ltima. Sin embargo no debe tomarse el problema de manera tan sencilla, pues como vere-

mos posteriormente, las cosas son ms complejas.


Tambin se puede observar en el cuadro
que las uniones ms frecuentes son las o 4 y o -- 4, es decir que pareciera que el patrn ms general de unin entre monmeros se
da por adicin en el doble enlace existente en
los precursores de la lignina entre los carbonos
alfa y beta de un monmero, con el hidroxilo
fenlico de la posicin cuatro del contiguo. Con
respecto a los otros tipos de uniones se puede
decir que dentro de las condensadas, el orden
de reactividad decreciente a la ruptura, siempre

67
menor que el de las uniones teres, es alquil
accin en las condiciones que se van a estudiar
alquil > alquil aril > aril aril. Las dos ltimas no
en este curso
participan prcticamente en ningn tipo de reTabla N 7
Uniones intermonomericas existentes en los modelos de lignina estudiados
(Expresadas como porcentuales del total de uniones)
TIPO DE UNIONES

HAYA

ABETO

-o-4
-o-4
-1
-4
-o-4; -5
-o-4; -5
-o-4
4-o-5
5-5
-2
unin triple
Total uniones teres

32
27
14
9
4,5

4,5

4,5

63,5

19
42

7
19
7
7
72

Tot. uniones C C.

36,5

28

Total uniones aril-aril

4,4

14

Figura N 88. Modelo de molcula de haya segn Nimz, 1974

67

Funciones Qumicas Significativas


Si se observan los modelos de las ligninas
que estamos analizando, se ver que existen
varias funciones qumicas en las molculas, de
las cuales son significativas la aromaticidad, los
oxhidrilos fenlicos libres, los grupos carbonilos, los hidroxilos alifticos (funcin alcohol), y
otras como los grupos etilnicos, cuya baja
cantidad le restan importancia. A pesar de su
abundancia, los grupos metoxilo no parecen
tener importancia en las reacciones y el carcter de la lignina, en gran medida debido a su
estabilidad qumica, semejante a la parte aro-

mtica de cada monmero a la que estn unidos. Son, sin embargo los responsables de la
formacin de metanol como producto secundario de la desligninficacin industrial. Veremos a
continuacin en forma global la importancia de
cada una de ellas en las caractersticas de la
macromolculas, dejando para un estudio posterior su influencia en las reacciones que se
producen durante las reacciones de transformacin de la madera en los diversos procesos
industriales.

Hidroxilos fenlicos libres


Los hidroxilos fenlicos libres se encuentran
en considerable proporcin en los dos tipos de
lignina: 0,31 en la de abeto y 0,16 en la de
haya, si los referimos a su cantidad por monmero. Es decir que aproximadamente hay un
hidroxilo fenlico por cada tres monmeros de
lignina de abeto y uno cada cinco en la de
haya. Esta cantidad alcanza para considerar a
las ligninas como polifenoles, tomando las molculas en su conjunto, y algunas de sus propiedades concuerdan con esta definicin, como

la solubilidad en lcalis medianamente concentrados, y su oscurecimiento con las radiaciones


lumnicas, su espectro de absorcin, etc. Por el
contrario, una de las propiedades ms importantes de los polifenoles, como es la solubilidad
en agua, no se cumple en la lignina natural,
debido al tamao molecular y a la baja relacin
de hidroxilos fenlicos por monmero. Obsrvese que esta relacin es del orden de 1 para
los lignanos, y de casi 2 para los taninos hidrolizables.

Aromaticidad
dobles enlaces conjugados con algunos grupos
Figura N 89. Espectro UV de la lignina
de la cadena aliftica, un pico extra debido a la
Absorbancia
asimetra de los grupos guayacilo, etc., de tal
0,6
manera que la absorcin propia del anillo ben0,5
cnico sufre un corrimiento general hacia las
longitudes de onda menores y cambia de forma
0,4
como se puede apreciar en el grfico de la figura n 89.
0,3
En general todas las ligninas, ya sea las preB
0,2
paradas por mtodos de laboratorio como las
obtenidas a partir de procesos industriales, tie0,1
A
nen un espectrograma similar, con diferencias
que pueden ser significativas solamente en un
0
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400
estudio fino. Hay una banda de mxima absornm
cin, B, con una zona intermedia de mnima, y
despus del mximo de mayor longitud de onla aromaticidad de una parte considerable de
da A, una pendiente suave hacia la absorbanla molcula de lignina natural influye de forma
cia nula.
importante en algunas de sus propiedades, parLa banda "lejana" tiene un mximo del orden
ticularmente en la absorcin de radiacin en el
de 209 - 211 nm para las ligninas de madera, y
rango del ultravioleta. A la absorcin debida a
de 207 - 208 para la de bagazo. Su absortivilos electrones de resonancia del benceno, que
dad, sorprendentemente constante para todas
se reparte en tres bandas: una lejana hacia los
las ligninas, es de 110 litro/ gramo.cm. El pico
170 nm, una intermedia en 200 y una de menor
"cercano" posee el mximo de absorbancia a
absorbancia en 240, se suman diversos efectos
278 - 280 nm. Su absortividad es ms baja y
secundarios como la absorcin debida a los

67
es funcin de los metoxilos por monmero.
Tiene un valor de 11 -14 litro/gramo.cm para
las latifoliadas, y de 19 - 22 para las conferas.

Esta propiedad se utiliza para estimacin del


contenido de metoxilos de una lignina.

Hidroxilos alcohlicos:
Es la funcin ms abundante de las cadenas laterales. Obsrvese que hay 1,06 hidroxilos por monmero en el modelo de lignina de
abeto y 0,64 en el de haya. Estas funciones
poseen como caracterstica general reactivar la

parte aliftica de los monmeros. De esta manera pueden actuar como agentes condensantes por deshidratacin, y hacer lbil la cadena
para una eventual ruptura, que siempre se
efecta entre los carbonos alfa y beta.

Metoxilos y tipos de ligninas


Se puede apreciar que en la lignina de abeto
hay 17 metoxilos para 17 monmeros, o sea 1
por monmero. Ello coincide con la proporcin
de monmeros diferentes que es 15 guayacilos, 1 p hidroxifenilo y 1 siringilo, que se indica como 15:1:1. En la lignina de haya por el
contrario se pueden contar 34 metoxilos para
25 monmeros, lo que da 1,36 por monmero.
Ello se consigue con 15 guayacilos, 9 siringilos
y un p-hidroxifenilo, o 15:9:1. A las ligninas de
conferas como la de la figura N 87 se las denomina ligninas G y a las de la figura 88 de latifoliadas lignina, GS. Existe otro tipo de lignina de inters para el estudio de las materias
primas papeleras que es la del bagazo de la
caa de azcar que es del tipo GSH por la
proporcin de sus monmeros constituyentes.

Si bien no es una ley general, se puede decir


que las ligninas con mayor cantidad de uniones
siringilos son de ms fcil extraccin. Esto es
cierto en las latifoliadas si se las compara con
las conferas. pero hay que tener en cuenta
adems la proporcin de uniones teres entre
monmeros que son las que se cortan en las
reacciones. El fenmeno que se considera es
lo que sucede despus de que los fragmentos
estn formados con las reacciones de condensacin. Desde este punto de vista los grupos siringilos son los menos condensables porque
tienen las posiciones 3 y 5 ocupadas, siguindole el guayacilo y el p-hidroxifenilo en ese orden. Sin embargo en la experiencia no siempre
se pueden explicar los resultados de esta manera.

Reacciones
Para el tema que nos incumbe las reacciones de la lignina son de vital importancia, porque en ellas se resume las transformaciones
que sufre durante los procesos de pulpado
qumico y semiqumico. La bibliografa existente es muy extensa, sin embargo gran parte de
ella es de ndole acadmica, es decir que fue
utilizada para la elucidacin de la estructura de
este polmero tan complejo, para lo cual se utilizaron condiciones muy alejadas de las de los

procesos industriales, y sustancias modelos


sintetizadas a tal efecto. Ello inutiliza en gran
parte este conocimiento si se lo quiere emplear
en la explicacin de sistemas reales. En proporcin es poco lo que se conoce sobre las reacciones in situ que se producen en la madera,
y este conocimiento es el que trataremos de
desarrollar a continuacin.

Hidrolisis Trmica de la lignina


Si se preguntara cual es el pulpado qumico
ideal, habra que contestar es uno en el que se
provoque la hidrlisis trmica de la lignina en
condiciones tales de no producir otras reacciones en el material lignocelulsico. Es decir que
la degradacin del polmero se realiza solamente con agua y energa trmica. Las otras
sustancias qumicas que se utilizan son catalizadores o coadyuvantes fsico qumicos de la

solubilizacin de los productos. Es decir que


desde el punto de vista de la obtencin de fibras para la elaboracin de papel por los procesos qumicos, la degradacin de la macromolcula de lignina natural, hasta fragmentos solubles o dispersables en la fase lquida de coccin, es la reaccin fundamental. Sin embargo
aunque esta reaccin es necesaria no es condicin suficiente puesto que, adems, debe

67
realizarse en las condiciones requeridas para
que no se degraden, o lo hagan en proporcin
aceptable, los polisacridos de la pared celular.
Por ello en las lneas que siguen hablaremos

bsicamente de las reacciones de hidrlisis de


la lignina en las que se produce un residuo utilizable para pulpa, y no de todas las conocidas
o investigadas.

Hidrlisis en medio neutro


Todo alto polmero, posee cierta inestabilidad
propia de su tamao, sus asimetras y tensiones. La lignina no es una excepcin, particularmente en lo que se refiere a la ruptura de las
uniones ms lbiles entre la variedad de ellas
que se encuentran uniendo sus monmeros. Si
bien a temperatura ambiente la degradacin se
producen en alguna medida, las velocidades de
hidrlisis se hacen altas y el polmero de degrada rpidamente cuando la temperatura pasa
de un cierto valor crtico,.
Esta valor crtico, si se utiliza solamente
agua para la hidrlisis es del orden de 170 180
C. Tratando la madera con agua a estas temperatura por espacio de varias horas, se observa que gran parte de la lignina se disuelve como productos de bajo peso molecular formado
por lignanos oligomricos y monmeros de diversa ndole.
La variedad de productos formados da una
idea de la complejidad del polmero natural. Por
medio de las tcnicas cromatogrfcas se han
identificado unos 70 compuestos la mayora fenoles y polifenoles con funciones alcohol, aldehdo, cetona y acido carboxlico.
Es necesario remarcar que la hidrlisis trmica es la reaccin principal utilizada en todos
los procesos industriales de pulpado qumico,
para la desligninficacin de los tejidos vegetales. Las diferencias que se observan entre ellos
son debidas a las distintas maneras encontradas para catalizar y optimizar esta reaccin
principal, de acuerdo a las materias primas con
que se cuenta, y al tipo de productos a obtener.
Los sitios lbiles a la ruptura del polmero como se explicara anteriormente, son las uniones
teres entre monmeros, que son mucho son
ms sensibles a la ruptura que las uniones
condensadas carbono carbono. Los estudios
realizados sobre los productos de descomposicin del polmero natural y sobre compuestos

modelos de lignina, demuestran fehacintemente que la unin ter ms lbil es la - O 4. Como era de esperar le sigue, pero de forma
bastante ms resistente la unin O - 4. Se
considera que en condiciones de hidrlisis trmica efectuada sobre madera a 180 c por dos
horas, la ruptura de estos dos tipos de uniones
justifican entre un 70 y un 80% de la degradacin de la lignina. El resto de las rupturas se
deben principalmente a las uniones O - 4 y
4 - O - 5. La ruptura de uniones teres intermonmeros redunda en los siguientes efectos
en el polmero de lignina:
1) Fragmentacin en trozos menores que poseen mayor solubilidad. En este tipo de sustancias, mientras no haya cambios significativos
en la estructura qumica, la solubilidad es proporcional al peso molecular.
2) aumento de los hidroxilos fenlicos libres,
puesto que las uniones ter intermonmero se
rompen entre el oxgeno y el carbono aliftico.
Ello implica tambin en este caso aumento de
la solubilidad en agua.
3) aumento de las funciones etilnicas formadas a expensas de las rupturas teres.
4) oxidacin de algunas cadenas laterales, ya
sea por adicin en los dobles enlaces formados, o por oxidacin directa por las condiciones
del sistema de los grupos alcohlicos originales.
La hidrlisis trmica de la madera en medio
neutro no se utiliza industrialmente porque en
estas condiciones los polisacridos estn expuestos y el producto final posee, por un lado
muy bajas resistencias fsico mecnicas, y por
otro alto contenido de lignina residual. Es decir
que se requieren modificaciones en los sistemas de pulpado qumico par evitar la degradacin de la celulosa y conseguir una deslignificacin ms completa.

Hidrlisis en medio acido


De acuerdo a lo estudiado anteriormente se
puede decir, en principio que puesto que tanto
las uniones glucosdicas de la celulosa como
las ter intermonomricas de la lignina son ms
lbiles en medio cido, en estas condiciones se

conseguir mayor nivel de deslignificacin y de


degradacin de los polisacridos de la pared
celular. Ello es lo que efectivamente ocurre en
la prctica, y es una de las causas de que los
procesos de pulpado en medio cido han deja-

67
do de utilizarse a medida que se desarrollaron
los alcalinos, con algunas excepciones. Una
excepcin es el pulpado kraft con prehidrlisis
que se utiliza para la elaboracin de fibras sintticas, en el que efectivamente se requiere
que las pulpas tengan celulosa con bajo grado

de polimerizacin. El principal proceso con medio cido fue el del bisulfito, que prcticamente
ya no se utiliza ms, aunque en nuestro pas
sigue produciendo con este proceso la fbrica
vieja de Puerto Piray.

Hidrlisis en medio alcalino.


las principales reacciones de la hidrlisis en
medio alcalino son prcticamente las mismas
que en otros medios, es decir la ruptura de las
uniones - O - 4. en primer lugar y las O
4 en segundo.

Se produce tambin la desmetilacin de los


monmeros con formacin de metanol y cido
frmico. El peso molecular de la macromolcula disminuye en gran medida durante las cocciones kraft, y llega a niveles de un grado de
polimerizacin 10 a 20.

Condensacin
La condensacin es una reaccin de similar importancia que la de despolimerizacin de las ligninas durante su extraccin de los productos lignocelulsicos. Podra considerarse como la reaccin
inversa, aunque no de manera reversible dado que los productos finales son distintos a los de la lignina original. En el modelo
Figura N 90. Modelo de lignina kraft. Marton 1964
de la lignina kraft de abeto,
figura N 90, confeccionado
por Joseph Marton, se pueden apreciar algunos hechos
relevantes. Por ejemplo el
nmero de uniones condensadas es del 70%, mientras
que en el modelo de Adler de
la lignina natural, figura N
87 es de solamente del 17%.
Se ve tambin que la proporcin dobles enlaces es del
20% contra el 5%, y la de
funciones carboxlicas del
20% tambin contra ninguna
de la lignina natural.
Pero haciendo pie en la
condensacin la diferencia
es muy significativa y explica
la baja reactividad de la lignina kraft que explica las dificultades para su eliminacin
completa y su blanqueo. El
aumento de las uniones no
saturadas influye en el color
oscuro de esta lignina, favorecido por el hecho de que en ambos casos son uniones dobles que se
conjugan con las del anillo aromtico.
Versin de setiembre de 2008

www.monografias.com

Hemicelulosas de maderas
Dra. Leila R. Carballo Abreu leilar@af.upr.edu.cu
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Resumen
Hemicelulosas
Clasificacion
Estructura
Reactividad
Importancia industrial
Otros carbohidratos de la madera
Referencias Bibliogrficas

RESUMEN
Los monosacridos son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas quirales que por hidrlisis no
conducen a la formacin de azucares sencillos, se clasifican en dependencia del nmero de tomos
de carbono y la posicin del grupo carbonilo en la molcula; los mismos son caracterizados por la
presencia de un grupo carbonilo y al menos dos grupos hidroxilos. Los monosacridos se agrupan en
dos series D y L en dependencia de la posicin que ocupa el ltimo centro estereognico en la
molcula.
Presentan reacciones debidas a la presencia de los grupos presentes y reacciones debidas a la
interaccin de ambos grupos. Los monosacridos de 5 y 6 tomos de carbono se encuentran
distribuidos en la naturaleza y se representan mediante su estructura lineal en equilibrio con la
estructura hemiacetlica correspondiente, la estructura cclica presupone la presencia de dos formas
anmeras alfa y beta, los cuales exhiben el fenmeno de la mutarrotacin.
Las pentosas se encuentran generalmente en la naturaleza en forma furansica, la cual resulta de la
reaccin intramolecular del carbono carbonlico con los grupos hidroxilos del carbono 4 de las
aldosas, o del carbono 5 de las cetosas, formando anillos de 5 tomos (anillo furansico) mientras
que cuando se produce la reaccin entre los grupos carbonilos con los grupos hidroxilos del carbono5
de las aldosas y del carbono 6 de las cetosas se encuentran en forma piransica ( conformacin silla
C1 )
. Es necesario destacar que la D-fructosa se encuentra en forma furansica y es una cetohexosa.
Las proyecciones de Fischer son muy tiles para denotar los centros estereognicos, las estructuras
cclicas de Haworth nos dan una idea ms exacta de la estructura de los monosacridos, sin embargo
las conformaciones sillas son las representaciones ms adecuadas, debido a que todos los tomos
de carbono se encuentran en un mismo plano.
Muchas de las reacciones de los monosacridos son conocidas de captulos anteriores, de las
reacciones de los aldehdos y cetonas, entonces los grupos hidroxilos de los carbohidratos originan
teres y steres. El grupo carbonilo se reduce originando polialcoholes, la oxidacin propicia la
formacin de cidos aldnicos, aldricos y aldurnicos y muchas otras reacciones que pueden ser
encontradas en textos bsicos de Qumica Orgnica.
Los monosacridos se encuentran en forma libre en el reino vegetal, y constituyen las unidades
bsicas y monomricas de los oligosacridos y polisacridos, intervienen en el metabolismo celular
vegetal y animal cumpliendo funciones biolgicas importantes.
Los oligosacridos son un grupo de compuestos abundantes en la naturaleza, abarcan de 2 a 9
unidadades de monosacridos, aunque algunos autores consideran que pueden contener ms de 9
unidades, los disacridos son los ms abundantes, los cuales se distinguen dos grupos: los
disacridos reductores y los no reductores, su diferencia est en que los primeros reaccionan con
reactivos oxidantes, producen osazonas y exhiben el fenmeno de la mutarrotacin, los dems no
producen este tipo de reaccin.
Los disacridos reductores son la maltosa, lactosa y celobiosa, mientras que la sacarosa es no
reductor, no presentan reacciones de oxidacin, no presentan mutarrotacin, ni forman osazonas. La
hidrlisis conduce a la formacin de monosacridos, los enlaces glicosdicos del tipo alfa son
hirolizados con enzimas maltasas; mientras que los beta glicosdicos se hidrolizan en presencia de
enzimas denominadas emulsinas. Son compuestos de gran importancia biolgica algunos de ellos

como la sacarosa contenidos en la sabia de los rboles, otros como la celobiosa unidad estructural
de la celulosa.
La celulosa es un homopolisacrido, formado slo por unidades de D-(+)-glucosa enlazadas entre s
por enlaces glicosdico 1-4, lo cual le confiere la posibilidad de que las cadenas de celulosa se
alarguen, la rigidez de estas cadenas esta dada por las interacciones por puentes de hidrgeno
intracadenales. Las cadenas de celulosas se unen mediante interacciones por puentes de hidrogeno
intercadenales para formar las micelas que a su vez originan microfibrillas y macrofibrillas formando
posteriormente las fibras.
La celulosa se clasifica en diferentes tipos segn su solubilidad en NaOH 17,5%, y se clasifica en
dependencia de las dimensiones de la clula unitaria o microcristalita. Sus propiedades fsicas la
distinguen del resto de los polisacridos, su alta masa molecular, y su insolubilidad en los solventes
orgnicos usuales. La celulosa es biopolmero natural formado por efecto de la fotosntesis,
constituye el 50 % en peso del fuste de los rboles y el material de que dispone el hombre para la
obtencin de diferentes tipos de papeles y cartones, fibras sintticas, cidos orgnicos, alcoholes de
diferente naturaleza levaduras, nylon, pelculas fotogrficas y diversos productos para la industria.
Las hemicelulosas se encuentran entre el 15 y el 30 % de masa de la madera seca, siendo
hetereopolisacridos, constituidos por pentosas y hexosas. Los pentosanos son ms abundantes en
las MFC, mientras que lo hexosanos presentan mayor abundancia en MFL: Son polisacridos de
baja masa molecular asociados a las celulosas en el tejido vegetal, pueden ser componentes
estructurales o no de la pared celular. Su hidrlisis conduce a unidades relativamente bajas de
azcares o monosacridos, los ms comunes son D xilosa, L-arabinosa, D-glucosa, D-galactosa, Dmanosa, cido glucurnico, 4-O-metil glucurnico, cido D-galacturnico. Entre los constituyentes
ms raros est la L-ramnosa, L-fucosa y varios azcares metilados neutros.
Las maderas de fibra larga (MFL) presentan mayores contenidos de hexosanos con mayor
abundancia de glucomananos y galactoglucomananos y menores proporciones de arabinoxilanos.
Las maderas de fibra corta (MFC) presentan mayores contenidos totales de hemicelulosas, de 20 a
35 % siendo ms abundantes los arabinoxilanos acetilados, aunque se encuentra glucomananos y
galactoglucomananos.
La reactividad qumica de las hemicelulosa presentes en la madera se basa en la presencia de un
grupo carbonilo terminal libre o potencialmente libre y varios grupos hidroxilos en cada uno de las
unidades de polisacridos presentes en la cadena as como en las ramificaciones por lo que pueden
experimentar reacciones de oxidacin, reduccin, nitracin, acetilacin. Son importante las
reacciones de hidrlisis por el enlace glicosdicos, degradndose las cadenas de hemicelulosa. Estas
reacciones ocurren con mayor facilidad que en las celulosas, debido a:
Son sustancias amorfas.
Presentan bajo grado de cristalinidad.
Presentan mayor accesibilidad por parte de los reactivos qumicos.

HEMICELULOSAS.
Las hemicelulosas o poliosas son heteropolisacridos de gran abundancia en el reino vegetal y en las
plantas superiores lignificadas. En la madera pueden ser consideradas como la fraccin soluble en
lcali y estable que se obtiene de la madera libre de extrables.
Clasificacin.
Los heteropolisacridos o poliosas conocidos con el nombre de hemicelulosas tambin son
denominados poliosas y se clasifican en pentosanos y hexosanos. Los pentosanos estn
constituidos fundamentalmente por aldopentosas (monosacridos de 5 tomos de carbono) y los
hexosanos estn formados por aldohexosas (monosacridos de 6 tomos de carbono).
Las hemicelulosas son polisacridos de baja masa molecular, asociados a las celulosas en el tejido
vegetal, por lo que muchos de ellos son componentes estructurales de la pared celular y se extraen
con lcalis acuosos.
Existen hemicelulosas en las plantas que no forman parte de la pared celular, por tanto no son
componentes estructurales siendo solubles en agua y muchas de ellas no se conoce su funcin
definida en el rbol.

La hidrlisis de las poliosas o hemicelulosas en las plantas vasculares terrestres originan por
hidrlisis relativamente pocas unidades de azcares; los ms comunes son: D- xilosa, L-arabinosa, Dglucosa, D-galactosa, D-manosa, cido glucurnico, 4-O-metilglucurnico, cido D-galacturnico.
Entre los constituyentes ms raros estn L-ramnosa, L-fucosa y varios azcares metilados neutros.
Estructura.
Estructuras lineales y cclicas de los monosacridos que forman las hemicelulosas.

Aldopentosas

O
H

C
C

OH

HO C

HO C

O
O
H, OH

OH

HOH2C
OH

OH

C H2OH
L - arabinosa

H, OH

OH

HO H

L -arabinopiranosa

L- arabinofuranosa

O
C

H
O

OH

HO C

HOH2C

H
H, OH
HO

OH

O
H, OH

OH

OH
OH

C H2OH
D - xilosa

OH

D - xilopiranosa

D - xilofuranosa

Aldohexosas.

O
C
C

OH

HO C

H
H
H

OH

OH

CH2OH
O

CH2OH

H, OH
HO

OH

HO

HO
OH

OH

H, OH

C H2OH
D -(+) - glucosa

D - (+)- glucopiranosa

D(+) glucopiranosa

O
C

HO C

HO C

H
H

OH

OH

CH2OH
O

CH2OH
HO

HO

OH HO

H, OH

O
OH

HO
H, OH

C H2OH
D(+) manosa

D(+) manopiranosa

D(+) manopiranosa (C1)

O
C
C

OH

HO C

HO C

OH

CH2OH
O

HO
CH2OH

HO
H, OH

HO

OH

OH

H, OH

OH

C H2OH
D(+) galactosa

D(+) galactopiranosa (C1)

D(+) galactopiranosa
cidos urnicos.

O
C
C

OH

HO C

H
H

OH

OH

COOH
O

COOH

HO

HO

H, OH
OH

OH

HO
OH

OH

C OOH
c. D-(+)-glucurnico

c. D(+) glucuronopiranosa

c. D(+) glucuronopiranosa(C1)

O
C
C

OH

HO C

H
H

C OCH3

OH

COOH
O

COOH

H, OH
OH
CH3O

CH3O

O
OH

HO
OH

OH

C OOH
c. 4-O- metilglucornico c . 4-O- metilglucuronopiranosa
Dexoximonosacridos.

c.4-O-metilglucuronopiranosa( C1)

O
C

OH

OH

HO C

HO C

HO CH3

OH
O

H, OH
CH3

OH

OH OH

H, OH

OH

C H3
6- dexosi-L-galactosa
L- (-)- fucosa

L-(-)- fucopiranosa

L-(-)- fucopiranosa (C1)

O
C

OH

OH

HO C

HO C

HO CH3

OH
O

H, OH

CH3
OH

OH OH

H, OH

OH

C H3
6-dexosi- (L)-manosa
L-(+)-ramnosa

L-(+)-ramnopiranosa

L-(+)-ramnopiranosa(C1)

Las hemicelulosas presentan estructuras complejas formada por diferentes tipos de monosacridos,
monosacridos metilados, cidos aldurnicos (cido que se obtiene por la oxidacin del carbono seis)
y desoximonosacrido, como la ramnosa y fucosa.
De los pentosanos que estn constituidos por arabinosa y xilosa, los ms importantes presentes en
la madera son los arabinoxilanos, siendo la xilosa el monosacrido ms abundante. Los hexosanos
estn formados por glucosa y manosa formando glucomananos y cuando estn presentes la
galactosa, glucosa y manosa, forman los galactoglucomananos.
Antiguamente se crea que las hemicelulosas eran intermediarias en la biosntesis de celulosa, hoy es
ampliamente conocido que las hemicelulosa pertenecen a un grupo hetereogneo de polisacridos
que son formados a travs de rutas metablicas diferente a aquellas por la que ocurre la biosntesis
de la celulosa.
Las hemicelulosas se caracterizan por ser heteropolisacridos (constituidos por diferentes unidades
de monosacridos), enlazados por diferentes tipos de enlaces acetlicos o glicosdicos del tipo y ,
son estructuras ramificadas, de baja masa molecular (si se compara con la celulosa) oscilando
alrededor de 200, son sustancias amorfas con grado de cristalinidad muy bajos.
Las hemicelulosas estn formadas por una cadena base donde se repite la unidad estructural y
cadenas laterales, denominadas ramificaciones. La unidad estructural vara para cada hemicelulosa y
se diferencia grandemente de la unidad estructural de la celulosa ( celobiosa ).
Las hemicelulosas debido a las diferentes posibilidades de combinacin de los monosacridos son
numerosas y varan en su estructura. La composicin y estructura de las hemicelulosa vara
grandemente en dependencia del tipo de madera. Las maderas de fibra larga (MFL) o Confera,
presenta contenido de hemicelulosa entre el 15 20 % y son abundantes los glucomananos
acetilados y los galactoglucomananos; mientras que en las maderas de fibra corta (MFC) o Latifolia

presenta valores entre el 20 35 % y las hemicelulosas ms abundantes son los arabinoxilanos


acetilados, aunque se encuentran glucomananos y galactoglucomananos.
Las hemicelulosas del fuste, difieren en su estructura de las presentes en las ramas, races y corteza.
La madera de Thuja occidentalis posee cantidades similares de galactoglucomananos y de xilanos.
Especie del gnero Larix contiene de 10 20 % de arabinogalactanos. Por tanto los contenidos
totales de hemicelulosas y tipos de hemicelulosas dependen del tipo de material lignocelulsico que
se analice, influyendo factores genticos, localizacin dentro del rbol y factores climticos.
Localizacin de las hemicelulosas.
Las hemicelulosas se encuentran en la pared celular, desde la lmina media hasta la lmina S3;
siendo ms abundantes en S1 y S3 y en menor proporcin en la lmina S2.
Las hemicelulosas se unen a la celulosa en la pared celular formando complejos PolisacridosPolisacridos y con la lignina complejos Lignina Polisacridos, por lo que la separacin de los
dems componentes de la pared celular resulta difcil; en ocasiones es necesario deslignificar la
madera (eliminar la lignina de la madera), quedando solamente la fraccin de polisacridos conocidos
como Holocelulosa y a partir de sta realizar el tratamiento alcalino aislando la mayor parte de las
hemicelulosas presentes en la madera.
Los xilanos se separan con facilidad en medio alcalino, en cuanto a los glucomananos precipitan con
disoluciones alcalinas ms fuertes. Algunos glucomananos se separan cuando se adiciona borato al
lcali favoreciendo la formacin de un complejo que se separa por acidificacin. El tratamiento de
deslignificacin y separacin de las hemicelulosas presentes en la madera produce transformaciones
de las estructuras de las hemicelulosas en su forma nativa.
En los extractos obtenidos las hemicelulosas o poliosas pueden ser aisladas por neutralizacin. Para
la purificacin se utilizan las tcnicas tradicionales de los carbohidratos, se hidrolizan y se separan
mediante mtodos cromatogrficos (cromatografa gaseosa) y se identifican y cuantifican los
monosacridos presentes.
Reactividad de las hemicelulosas.
Las hemicelulosas presentan un grupo carbonilo terminal libre o potencialmente libre y varios grupos
hidroxilos en cada una de las unidades de monosacrido de la cadena base as como en las
ramificaciones. Por lo tanto pueden experimentar reacciones debidas a la presencia de estos grupos.
Reacciones debidas a la presencia del grupo hidroxilo.
Nitracin
Acetilacin
Oxidacin
Reacciones debidas a la presencia del grupo carbonilo.
Reacciones de oxidacin y reduccin.
Reacciones debida a la presencia del enlace glicosdico.
Reacciones de hidrlisis en medio cido y enzimtico.
La diferencia en cuanto a la reactividad de las hemicelulosas en comparacin con la celulosa se
debe a que las hemicelulosas son sustancias amorfas, con un grado de cristalinidad muy bajo por lo
que la accesibilidad por parte de los reactivos qumicos es mucho mayor que en las regiones
cristalinas de la celulosa.
Por tanto las reacciones de oxidacin e hidrlisis afectan mucho ms la estructura de las
hemicelulosa que la estructura de la celulosa. Esta diferencia de reactividad est ms influenciada por
factores fsicos que qumicos.
Las hemicelulosas son bastante accesibles al agua, hinchndose fcilmente, esta propiedad es muy
til en la produccin de papel, actuando como adhesivo entre las fibras celulsicas aumentando la
resistencia del papel.
Las hemicelulosas se diferencian de las sustancias extrables porque son insolubles en solventes
orgnicos neutros y generalmente insolubles en agua. Los arabinogalactanos son solubles en agua
fra y sin embargo pertenecen al grupo de las hemicelulosas no estructural, el almidn es un
polisacrido ( homopolisacrido ) y se extrae en agua caliente.
Las hemicelulosas son estructuralmente semejantes a las celulosas y en cuanto a sus reacciones, las
mayores diferencias entre ambas son debidas a factores fsicos, debido al hecho de que las
hemicelulosas son sustancias generalmente amorfas.

Tanto las celulosas como las hemicelulosas son hidrolizables en cidos aunque las hemicelulosas se
hidrolizan ms rpidamente. Igualmente sufren reacciones de degradacin en medio alcalino. Por lo
tanto estas reacciones no son adecuadas para la separacin entre la celulosa y las hemicelulosas.
La hidrlisis de las hemicelulosas origina monosacridos, los correspondientes a las unidades
monomricas que la constituyen. Los pentosanos por hidrlisis cida producen pentosas que por
deshidratacin forman furfural. Los hexosanos por hidrlisis cida producen hexosas que por
deshidratacin forman 5- hidroximetilfurfural.
Hemicelulosas de madera de fibra corta.
O-acetil 4- O metilglucuronoxilano.

_
_ D _ Xyl(p) 1
3

Ac

4 _ _ D_

_
Xyl(p) 1

4_ _ D_

_
Xyl(p) 1

4_ _ D_

_
Xyl(p) 1

7
4 _ O_

Me _ _ D _ Glu A
(p)

La estructuras de las hemicelulosas y especialmente de los O-acetil 4- O -metilglucuronoxilanos se


puede representar de forma simplificada donde se coloca la unidad estructural que se repite a lo largo
de la cadena n-veces y en esta forma se da una idea acertada de los monosacridos presentes en la
cadena base, de los tipos de enlaces, y de las ramificaciones ms probables, as como; las uniones
de estas ramificaciones a la cadena principal de la hemicelulosa en cuestin.
De esta forma tambin se denota en que forma se encuentra el monosacrido, si es en la forma
piransica la misma se seala como una (p) entre parntesis, si de lo contrario el monosacrido se
encuentra en forma furansica se seala con una letra (f) ente parntesis. Tambin se pueden
representar a partir de las estructuras planares de Haworth o de las conformaciones sillas C1. Se ha
estudiado en este mismo captulo las estructuras de los monosacridos, por tanto para representar
las unidades estructurales de las hemicelulosas debe tener en cuenta estos conocimientos y atender
a los tipos de enlaces que se establecen entre las unidades monomricas, observe que en la cadena
base de esta hemicelulosa se repite el enlace 1-4, por el cido urnico metilado se une mediante
enlace 1-6.

Solamente dos hemicelulosas pueden ser aislada en cantidades significativas por extraccin en lcali
de la madera. Ellas son O-acetil-4- O- metilglucoronoxilano y arabinogalactanos. Para la separacin
de xilanos de madera de fibra corta se utiliza solucin acuosa de hidrxido de potasio, obteniendo un
rendimiento de 70- 80 % del total de xilanos presentes en la madera. El producto obtenido es muy
similar a la forma nativa excepto que durante el proceso se desacetilan los glucuronoxilanos.
Todas las maderas de fibra corta hasta hoy investigadas han demostrado contener el mismo tipo de
xilano, la estructura de las molculas de xilano consiste en aproximadamente 200 residuos de -Dxilopiranosa unido por enlaces glicosdicos 1, 4. Algunas unidades de xilosa poseen una cadena
lateral que consiste en un residuo de cido 4-O-metil-D grucurnico enlazados directamente en la
posicin 2 de la xilosa. De cada 10 unidades de xilosa, siete contienen un grupo acetilo en el
carbono 2 y ms frecuentemente en el carbono 3. La presencia de grandes cantidades de grupos

acetilos aumenta la solubilidad de los xilanos no solamente por el aumento de la polaridad sino
tambin por el hecho de ser estructuras ms amorfas.
El grado de polimerizacin de los xilanos es medido en funcin de la cadena principal no se tienen en
cuenta las ramificaciones oscilando entre 200 y 210, presentando baja polidispersin.
Los xilanos de la madera son amorfos sin embargo cuando los grupos acetilos son removidos por
tratamientos alcalinos se convierten en un material cristalino. Los cristales son hexagonales como en
el caso de la celulosa. La gran diferencia entre los cristales de celulosa y de los xilanos es que en
esta ltima la unidad estructural es un trisacrido (xilotriosa) y en el caso de la celulosa la unidad
estructural es la celobiosa.
Hemicelulosas de madera de fibra larga.
Las maderas de fibra larga no pueden ser extradas directamente con lcalis para la separacin de
hemicelulosa, la razn para este hecho se debe al alto contenido de lignina en la pared celular,
resultando un alto grado de incrustacin, en los polisacridos. Para la separacin de hemicelulosa de
fibras largas la madera tiene que ser primero deslignificada lo que se consigue con el tratamiento de
la serrn con clorito de sodio, dentro de todos los polisacridos presentes en la madera el arabino 4O- metilglucuronoxilano es ms difcil de ser aislados, estas son ms cidos que los xilanos presente
en las maderas de fibra corta.
Los xilanos presentan entre un 5 y un 10 % en peso de las maderas de fibras largas. No poseen
grupos acetilos, poseen grupos L-arabinofuranosil y poseen dos veces ms grupos cidos que las
maderas de fibra corta.
Galactoglucomananos.
Las hemicelulosas predominantes en todas las maderas de fibra larga son galactoglucomananos,
estos fueron los ltimos polisacridos de la madera en ser descubiertos. Es un polisacrido soluble en
agua, conteniendo residuos de galactosa, glucosa y manosa el proporcin 1:1:3. Otros
galactoglucomananos con una composicin de azucares un poco diferente est tambin presente en
esta fraccin.
El polisacrido menos soluble (soluble en lcali y cido brico) se designa como glucomanano.
Consiste en unidades de galactosa, glucosa y manosa en proporciones 0,1:1:4. Evidentemente las
maderas de fibra larga contienen una gran familia de galactoglucomananos que difieren
principalmente en sus contenidos de hexosas y especficamente en el contenido de galactosa.
La forma simplificada para representar la estructura de las hemicelulosas se representa a
continuacin.
4

_
_ _ _
D Glc (p) 1

_
_ _ _
D Man 1

4_

(p)

_
_ _
D Glc (p) 1

_
_ _ _
D Man 1
(p)

_
_ _ _
D Man 1
(p)

Unidad estructural de un glucomanano.

_
_ _
D Glc (p) 1

_
_ _ _
D Man 1
6

(p)

_
_ _ _
D Man 1
(p)
2 ,3

_
D Glc (p)

Ac

_
_ _ _
D Man 1
(p)

OH
CH2OH

HO
OH
O
CH2OH

CH2
O

O
HO

HO
OH

O
OH

CH2OH

CH2OH

HO

O
OH

OH

CH2OH
O HO

O
OH

Ac

Unidad estructural de un galactoglucomanano.


El esqueleto de esta hemicelulosa consiste en unidades de -D-glucopiranosa y -D manopiranosa
unidos por enlaces 1, 4. Algunos de las unidades de hexosas poseen un residuo terminal de a -Dgalactopiranosa, enlazada al carbono 5 (enlaces a 1,6). Es probable de que todos los
galactoglucomananos sea acetilados en la madera original y que los grupos acetilos estn ligados a
los residuos de manosa. Existen entre dos a tres grupos acetilos para cada 10 unidades de
glucopiranosa/manopiranosa.
Enlazados a los carbonos dos y tres, los galactoglucomananos son las hemicelulosas ms
importantes en las MFL, representando del 15 al 20 % del peso de la madera.
Importancia industrial de las hemicelulosa.
Son importantes en la fabricacin de papel aumentando el rendimiento de la pulpa celulsica,
aumenta la resistencia de las fibras debido a que acta formando enlaces entre ella.
Son indeseables en la produccin de derivados de celulosa, dificultan las operaciones y la
calidad del producto final.
Algunas hemicelulosa, como los arabinogalactanos pueden constituir un subproducto de la
fabricacin de pulpa celulsica. Despus de aislados pueden ser utilizados en la industria de
tintas como agente tensoactivos.
Son fuente de monosacridos, su hidrlisis total conduce a la fabricacin de mezclas de
azcares que pueden ser utilizados en la alimentacin animal.
Los pentosanos mediante tratamiento con cido clorhdrico, originan la formacin de furfural.
Los hexosanos mediante sta misa reaccin producen 5-hidroximetilfurfural. El furfural
constituye la materia prima bsica para la industria tales como: frmacos, biocida y resinas
furnicas.

OTROS CARBOHIDRATOS DE LA MADERA.


Adems de la celulosa y las hemicelulosas, la madera contiene otros polisacridos como pectinas y
almidn, las pectinas o ms abundante el la corteza de la madera donde se forma solamente en los
estadios iniciales de la pared celular. La hidrlisis de las pectinas origina cido galacturnico y
menores cantidades de arabinosa y galactosa. Las pectinas consisten en unidades de cido
galactournico unida por enlaces 1,4. La molcula posee alta masa molecular y puede poseer
unidades de L- arabinosa y D-galactosa.
El almidn es el principal polisacrido de reserva de la madera. Est constituido por dos fracciones
una de amilosa y otra de amilopectina ambas de alta masa molecular, especialmente la amilopectina
que tiene masa molecular mayor que el de la celulosa. La amilosa est constituida por unidades de D(+)- anhidroglucopiranosa unidas por enlaces -(1-4). La amilopectina tambin consiste en unidades
de D-(+)- anhidroglucopiranosa, unida por enlaces (1-4), pero adems posee numerosas
ramificaciones con enlaces
(1- 6).
Estructura de la amilosa , amilopectina,

amilosa

amilopectina
El almidn a diferencia de muchos polisacridos es un homopolisacrido formado exclusivamente
por D-(+)-glucosa enlazadas entre s por enlace 1-4 y enlace 1-6, en dependencia del tipo de
enlace es que se designan las fracciones del almidn, la amilosa contiene solamente enlace 1-4,
presentando una estructura helicoidal no ramificada, mientras que la amilopectina es ramificada
gracias a la presencia del enlace 1-6.
Los polisacridos son un numeroso grupo de compuestos orgnicos ampliamente distribuido en el
reino vegetal, su composicin y estructura vara en dependencia de su origen, ellos pueden
encontrarse en diferentes tipos de plantas. Observe en la tabla que se muestra a continuacin estas
variaciones.

Polisacridos

Unidades de

Tipos de

Ramificaciones

Clasificacin

Glucanos

Monosacridos

Celulosa

Glc( p )

1- 4

___

Homopolisacrido

Calosa

Glc( p )

1- 3

___

Homopolisacrido

- D Glucano (
Cereal)

Glc( p )

___

Homopolisacrido

Xiloglucanos

Glc( p )

1- 3
1- 2
1- 4
1- 4

Arabinanos

Ara ( f )

1- 5

Xyl ( p ) 1- 6
Heteropolisacrido
Gal ( p ) 1- 2 Xyl (
p) 1 - 6
Fuc ( p ) 1- 2 Gal
( p) 1- 2 Xyl ( p )
1- 6
Ara ( f ) 1- 3
Homopolisacrido

Arabinogalactanos
( Tipo I )

Gal ( p )

1- 4

Ara ( f ) 1- 3

Ramnogalactouron
anos

Gal ( p )

1- 4
1- 2

Xyl ( p ) 1- 3
Heteropolisacrido
Gal ( p ) 1- 2
Fuc ( p ) 1- 3
Residuos de metil
steres
o
grupos
acetilos

Arabinogalactanos
( II )

Gal ( p )

1-3

Ara ( f ) 1 6
Heteropolisacrido
Ara ( f ) 1 3 - Ara
(f) 1 6
Gal ( p ) 1 6

Mananos

Man ( p )

1-4

___

Homopolisacrido

Galactoglucomana
nanos

Man ( p )
Glc ( p )

1-4
1-4

Gal ( p ) 1- 6
Grupos 0- acetil

Heteropolisacrido

Xlanos
Xyl ( p )
Arabinoxlanos
40
metilglucoronoxlan
o

1-4

Glucuronanos

1-2
1- 4

Xyl ( p ) 1- 2
Heteropolisacrido
Xyl ( p ) 1- 3
Gal ( p ) 1- 5
Gal ( p ) 1- 4 - Xyl (
p) 1 - 2
Grupos acetilos
Xyl ( p ) 1- 6
Heteropolisacrido
Ara ( f ) 1 3

Glc ( p )
Man ( p )

Enlace

Heteropolisacrido

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Celulose e Papel: Tecnologia de fabricaao da pasta celulosica. IPT vol I, 1988.
Colodette, J.L. Qumica da Madeira. Viosa. UFV. 1989, pg. 50.comp. 4 Ed.1980, 201 338.
EERO SJSTROM: Wood Chemistry Fundamentals and Applicatrons. Academic Press, New York
Londo Toronto Sydney San Francisco. 1981, pg 200.
Fengel, D. Wegener, G: Wood Chemistry, Ultrastrustructuren Reacction, Walter de Grayter, Berlin,
1984, pg 2, 25-35, 184-20, 217-220.
AUTORES
Dra. Leila Carballo Abreu
leilar@af.upr.edu.cu
Lic. Yasiel Arteaga Crespo
Universidad de Pinar del Ro
Hermanos Saz Montes de Oca
Facultad de Forestal y Agronoma
Departamento de Qumica

68

PULPA Y PAPEL I (En preparacin)


7 - QUMIC A DE LA MADERA. 7.5 - Extrac tivos
por Carlos Eduardo Nez
Tex to libre y gratis para us os no luc rativ os nom brando la fuent e.
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EX TR AC T IV OS
(Sustancias de la madera extrables con solventes

INTRODUCCIN
Adems de las sustancias estructurales conformadas por polmeros, es decir la celulosa, la lignina
y las hemicelulosas, en la madera existe un grupo considerable de otras sustancias, presentes en
una cantidad reducida del peso total, que suele variar entre 2 y 8%. A diferencia de las nombradas
son de bajo peso molecular, generalmente monmeros, aunque puede haber dmeros y oligmeros.
Provienen principalmente de dos fuentes; los metabolitos de los procesos biolgicos de la planta y
secreciones generadas para proteccin de la misma contra el ataque de agentes externos. El nombre
de extractivos proviene del hecho de que por su pequeo tamao son solubles en los solventes comunes y se pueden extraer. Sus caractersticas qumicas son muy variadas y en la tabla N 1 se listan los principales grupos, el tipo de maderas en las que se encuentran, y los solventes con los que
se pueden extraer.
Tabla N 1. Grupos de sustancias que componen los extractivos de las maderas.

Nombre

Existencia

Solve ntes

cidos resnicos
cidos grasos
steres grasos
Esteroles
Azcares
Almidn
Pectinas
Protenas
Sales (orgnicas e inorgnicas)Lignanos
Taninos hidrolizables-Taninos condensados--

C
C; L; M
C; L; M
C
C; L; M
C; L; M
L
C; L; M
C; L; M
C; L; M
L
C; L; M

teres; derivados clorados


teres; derivados clorados
teres; derivados clorados
teres; derivados clorados
Agua fra o caliente
Agua caliente
Agua fra o caliente
Agua caliente
Agua fra o caliente
Agua o alcoholes
Alcoholes
Alcoholes

Notas a la tabla N 1: C corresponde a conferas, L a latifoliadas y M a las caas de las monocotiledneas. - Hay sales que son insolubles como el oxalato, el sulfato y el carbonato de calcio y que solamente se pueden determinar como cenizas. -- Con frecuencia los taninos estn como glucsidos y
son solubles en agua.

Ciertos extractivos son tiles por si mismos y se los explota para diversos fines. Ello ocurre generalmente en aquellas plantas que poseen aparatos secretores, como canales de gomas o resinas.
Ejemplo de ello son el ltex, la oleorresina de los pinos y algunas gomas como la tragacanto y la arbiga. El ltex es una exudacin de proteccin que segregan algunos rboles siendo el principal el

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

69
Hevea brasiliensis o rbol del Caucho. La oleorresina de los pinos se extrae principalmente del Pinus
elliottii y con ella se producen productos aromticos como el pineno y la resina colofonia.
Algunas latifoliadas exudan gomas de proteccin que tienen diversas utilidades. La goma tragacanto se extrae del Astrogalus gummifer abundante en medio oriente, y la goma arbiga de rboles
del gnero Acacia. Las gomas tienen utilidad como espesantes de alimentos, medicamentos, lacas,
etc. Hay tambin algunas plantas de las que se extraen taninos por difusin con agua caliente. Los
principales son las acacias y los quebrachos. El gnero Schinopsis, cuyas especies crecen en el
Chaco Sudamericano, que tienen como nombre comn quebracho, poseen la mayor cantidad de extractivos de las especies conocidas en forma de taninos, que tienen usos curtientes. Su valor corriente es de 25% de la madera seca, pero puede llegar a 40%.
Las propiedades curtientes de los quebrachos fueron descubiertas por un curtidor francs que resida
en Argentina llamado Emilio Poisier hacia mediados del siglo XIX. A fin de ese siglo se exportaba a todo el
mundo. La calidad y cantidad de los taninos del quebracho hizo que fuera muy buscado y en el siglo XX,
entre la empresa La Forestal que haca durmientes para los ferrocarriles y las fbricas de extracto de quebracho degradaron de forma casi irreversible todo el Chaco Santafesino y la parte sur del Chaco Chaqueo, con la complicidad de los gobiernos de turno. La poblacin de quebrachos se est reponiendo muy
lentamente, entre otras cosas porque para que las semilla sea frtil requiere de agentes externos como
los pjaros, adems de su lentsimo crecimiento. Contemporaneamente sucede algo igual con el algarrobo debido al desmonte de campos para plantar soja. Hay que tener en cuenta que, a diferencia de la selva
misionera que requiere de unos treinta aos para reponerse, el bosque chaqueo necesita alrededor de
doscientos.

Se puede observar en la tabla que a excepcin de los cidos resnicos, las pectinas y los taninos
hidrolizables, el resto de los extractivos se encuentran en todos los materiales lignocelullicos. Sin
embargo hay que aclarar que no tienen en todas las misma importancia. Por ejemplo si bien las latifoliadas contienen cidos grasos su cantidad es pequea en relacin a lo que contienen las conferas. En general la industria de la pulpa y papel diferencia los extractivos segn el tipo de madera, por
lo tanto el estudio que sigue se va a realizar de manera diferenciada entre conferas y latifoliadas.
Con respecto a las monocotiledneas el problema de los extractivos es de importancia menor, siendo
lo que las caracteriza es el alto tenor de sustancias inorgnicas.

1. - EXTRACTIVOS DE LAS CONFERAS


Los extractivos de las conferas son de diversa ndole, pero como en el caso de las latifoliadas con
los polifenoles, solamente nos extenderemos en las descripcin de las resinas, puesto que estas sustancias son, por mucho los extractivos ms importantes.

OLEORRESINA
El trmino oleorresina (Ingls oleorresin o resin) es el nombre tcnico utilizado para la exudacin natural de algunas conferas, que es un material de alta viscosidad, incoloro o de color mbar
claro, que exudan las mayoras de las conferas al producirse una herida que afecte el cambium. Popularmente se les llama resina pero en este caso este trmino lo utilizaremos para la fraccin slida
de la oleorresina, a la que tambin se le llama colofonia, (Ingls Rosin). La oleorresina consta tambin una fraccin lquida denominada tcnicamente esencia de trementina o ms comunmente trementina (ingls turpentine oil o turpentine).
Composicin de la oleorresina
Qumicamente la oleorresina es una solucin de cidos terpnicos y cidos grasos slidos en terpenos lquidos. Es decir que los dos principales tipos de sustancias qumicas son los cidos terpnicos o cidos resnicos, y los cidos grasos, que conforman un 85% del total de la oleorresina como
sale de los rboles. Como se recordar los terpenos son hidrocarburos cclicos no aromticos que
se pueden asimilar a polmeros del isopreno. Un esquema de su composicin se puede ver en la figura N 90.
Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

70

Alfa pineno y otros


diterpenos

Parte lquida
aprox. 15%

Oleorresina
Parte slida
aprox. 85%

cidos resnicos
cidos grasos
Insaponificables (8%)

De acuerdo a la cantidad de monmeros del isopreno que formen la molculas se pueden dividir en
monoterpenos (dos monmeros), sesquiterpenos (tres monmeros), diterpenos (cuatro monmeros),
etc. La esencia de trementina de los pinos est compuesta esencialmente de a - pineno, habiendo
tambin algo de pineno y limoneno, figuras N 91 y 92.
Figura N 91
Figura N 92
Se recuerda que en las frmulas orgnicas simplificadas
en cada vrtice o interseccin de lneas va un tomo de
carbono que se obvia.
stos terpenos lquidos, que son muy fragantes y dan el
tpico olor a pino, disuelven a los otros componentes que
son los cidos resnicos, Figura N 93 y los cidos grasos,
Figura N 94. La oleorresina es una sustancia de proteccin. Los cidos resnicos tienen propiedades biostticas.
Cuando el cambium es lastimado y queda en contacto con
a - pineno
Limoneno
el medio ambiente, automticamente la planta comienza a
sintetizar y segregar la oleorresina por la herida. Como los terpenos lquidos son voltiles, se evaporan rpidamente y la resina restante sella la herida.
Figura N 93. Principales cidos resnicos de los pinos

cido levopimrico

cido deshidroabitico

Figura N 94. cidos grasos ms abundantes en las maderas. 1 Linoleico, 2 Oleico, 3 Linolnico, 4 Palmtico.

cido abitico
Resinacin
Se entiende por resinacin la extraccin por medio de incisiones de
la colofonia los rboles resinosos.
Aunque desde la antigedad se
utilizaron los productos resnicos
segregados por las conferas, desde
que la formacin de las grandes flotas mercantes y armadas de las potencias con intereses en ultramar

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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como Inglaterra, Espaa y Francia, necesit ingentes cantidades de ellos, se gener una importante
industria englobada bajo el trmino anglosajn de Naval Stores, que se podra traducir como "Insumos Navales.
Para la tecnologa de la poca, siglo XVI Figura N 95. Resinacin.
XVII, eran imprescindibles la colofonia, la
trementina, y la pez o pitch, pues con stos
productos se calafateaban permanentemente
las embarcaciones y se protegan los cascos
de madera del ataque del agua y de las inclemencias del tiempo. Es por eso que desde
esa poca se desarrollaron procesos de extraccin y elaboracin de stos productos de
los bosques y de cualquier otra fuente existente, como los tocones podridos de los rboles apeados, que con el tiempo se enriquecen
en colofonia, o de las resinas residuales del
licor negro de los procesos de pulpado alcalino denominadas Tall Oil. En este curso nos
dedicaremos solamente a analizar la industria
existente en nuestra regin, que abarca la resinacin de rboles de Pinus elliottii en pie, y
en menor medida la purificacin del tall oil de las plantas de pulpa kraft.
Se entiende por resinacin la prctica de producir cortes artificialmente en la corteza y cambium
del tronco de los rboles vivos para obligarlo a generar oleorresina como agente sellador, Figura N
95. Puesto que naturalmente esta exudacin est programada para secarse y dejar de fluir, se coloca en las heridas una sustancia para evitar la coagulacin, consistente por lo general en soluciones
de cido sulfrico concentrado soportadas en un material inerte como barro, o arcilla para que se
mantenga sin deslizarse sobre la herida. Se coloca en el rbol un recipiente de materiales muy diversos y se deja por toda la campaa, es decir primavera y verano. Cada rbol en muestra regin da
unos 2 Kg de resina por campaa, existiendo variedades mejoradas para este fin que pueden dar
ms, aunque los rendimientos en madera son mejores.
Se ha hablado mucho y se han realizado muchos ensayos para definir en que medida influye la resinacin para pulpa. A pesar de resultados no siempre coincidentes, en general se acepta que solamente merma un poco el rendimiento por hectrea pero que no influye en la calidad de la madera para pulpa. Hay un inconveniente paralelo que es el hecho de que con frecuencia los troncos quedan
con restos de los alambres, gancho, plsticos y tarros que se utilizan y generan inconvenientes en el
proceso.
Elaboracin de la oleorresina.
La oleorresina o "miera" (del portugus miel), como se la conoce en nuestra zona, se va recolectando de cada rbol y juntando en tambores de 200 litros que se llevan a la planta de destilacin. En
ella se efecta la separacin de la esencia de trem entina de la colofonia, que son productos que tienen distintos destinos. Consiste esencialmente en las siguientes etapas, Figura N 96: 1) filtracin de
la oleorresina para eliminar materiales extraos que la acompaan como agujas de pino, tierra, etc.,
que le conferiran color ms oscuro a la colofonia. 2) Disolucin en caliente con esencia de trementina. 3) Destilacin por arrastre con vapor y separacin de la parte lquida. 4) Tratamiento de blanqueo
(opcional) de la colofonia, y envasado. Las operaciones tienen que llevarse tomando precauciones
para no aumentar el color de la colofonia y por ende bajar su calidad. Variables importantes son la
limpieza y la temperatura mxima. El producto ms costoso de los dos ha ido variando con el tiempo,
aunque actualmente es la colofonia, que en nuestras mieras existe en peso en un 75-80%.
Existe escalas internacionales de calidad de colofonia que se determina por su grado de obscuridad. Una de las ms utilizadas es la "US Official Rosin Standards", que califica el color por una o varias letras, as las resinas incoloras y ms claras llevan una "X" de extra; las color mbar W de "white"; y as sucesivamente hasta llegar a las muy oscuras o negras denominadas "D" de dark.

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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Actualmente la industria de la
oleorresina y de sus subproductos
se halla en el pas bastante limitada por motivos muy diversos; comerciales, tcnicos y polticos.
Dentro de los tcnicos en lo que
nos atae a nosotros el principal
es el siguiente. Hasta mediado de
los aos 90 del siglo pasado, el
encolado del papel se haca con
los llamados resinatos, es decir
con la colofonia saponificada con
hidrxido de sodio. Se agregaban
a la pulpa en la pileta de empaste,
antes de ingresar a la mquina de
papel, y con el posterior agregado
de sulfato de aluminio de carcter
cido, se formaban resinatos de
aluminio insolubles como encolante del papel. La poca durabilidad
de estos papeles cidos, sumados
a la dificultad de obtencin de la
colofonia, hizo que se comenzaran a desarrollar lo que se llam encolado alcalino hecho con polmeros sintticos, que reemplaz por completo a la colofonia.
Figura N 96. Elaboracin de colofonia y esencia de trementina

Recuperacin en las fbricas de pulpa


En todas las fbricas de pulpas qumicas y semiqumicas de conferas se pueden recuperar en
principio, por lo menos parte de los productos de la oleorresina que ingresa con la madera, aunque
por la magnitud de produccin son solamente importante las de pulpa kraft. Suponiendo una produccin de 1000 ton/da, y estimando 3 toneladas de madera seca por cada tonelada de pulpa, y un contenido de oleorresina en la madera del 2%, obtenemos que ingresan por da 60 ton del producto, cantidad harto suficiente para que su recuperacin sea rentable.
En el proceso kraft la esencia de trementina se va separando en las etapas de vaporizacin de los
chips y en el calentamiento para llegar a temperatura de coccin. Lamentablemente va acompaada
de productos sulfurados como los mercaptanos que le desnaturalizan y dan un olor muy desagradable.
La colofonia en forma de jabones de sodio pasa al licor de coccin y durante la descarga genera
una espuma casi slida que se separa en el llamado tanque de espumaduras. El resto que pasa al
sistema genera el uso de antiespumantes. Este producto se denomina aceite de bogol o tall oil en ingls, y se suele vender a empresas que lo purifican para diversos usos. El tall oil as separado es una
sustancia marrn oscuro, de olor desagradable, compuesta de sales de sodio de los cidos grasos y
resnicos de la colofonia, emulsionados con licor negro. En nuestro medio, tanto la trementina al sulfato como el tall oil se venden a terceros, que lo procesan posteriormente purificando la trementina
que se utiliza en aquellos productos donde el olor no es importante, y destilando el tall oil al vaco para separar los cidos grasos y los cidos resnicos.

2. - EXTRACTIVOS DE LAS LATIFOLI ADAS


Como se dijera para las conferas, en las que solamente se habl de la oleorresina, en este caso
se limitar el desarrollo a los polifenoles dado que son los extractivos importantes para la industria de
la pulpa y el papel. Se debe aclarar que tambin hay polifenoles en las conferas

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POLIFENOLES
Con el trmino de "polifenoles" se engloban todas las sustancias que poseen en su molcula ms
de un hidroxilo fenlico. Segn esta definicin el polmero de lignina es un polifenol puesto que posee
un hidroxilo por monmero. Sin embargo, puesto que sus propiedades le confieren caractersticas
especiales, en este captulo no la consideraremos como tal. La sntesis de estas sustancias en la
mayora de las plantas no es propia de sistemas de tejidos especializados, como las gomas y resinas, sino que, por el contrario, se producen por disolucin del tejido celular normal en los lugares
traumticos, o por sntesis en especiales sectores de la planta como en la interfase albura duramen. Su funcin principal es antisptica, o bioesttica puesto que la mayora de los polifenoles generan la muerte de hongos y bacterias. Pero adems no hay que dejar de lado la de sostn, dado que
algunos de ellos van cerrando los lmenes del material no conductor, como el del duramen, formando una masa compacta que aumenta su resistencia tanto mecnica como a la degradacin.
Los polifenoles hay cobrado suma importancia en estos ltimos aos debido a que se han descubierto algunos mecanismos de la fisiologa que indican que en el organismo de los animales se forman radicales libres que son agentes nocivos para el sistema cardiovascular y generadores de cncer, y los polifenoles, como otras sus tancias actan como agentes reductores, o antioxidantes, de estos radicales.
Todos los polifenoles poseen algunas caractersticas comunes propias de su estructura qumica
que son las siguientes:
1) Puntos de fusin y ebullicin: Su peso molecular y la asociacin generada por los hidroxilos, les
da un alto punto de fusin; todas son slidas a temperatura ambiente. Sus puntos de ebullicin, en
consecuencia son muy altos, 200 C o ms, y en general se descomponen antes de evaporarse.
2) Solubilidad: La existencia de ms de un hidroxilo hace que sean muy solubles en los solventes
que los poseen como el agua y los alcoholes, aunque esta solubilidad disminuye con el peso molecular, hasta hacerse muy baja o nula en los oligmeros de ms de 3 unidades. En general son solubles
en alcohol, siendo este el principal solvente para extraerlos de la madera.
3) Solubilidad en lcalis: La solubilidad en agua se aumenta grandemente al llevar el pH por encima de 10, debido a la salificacin de los hidroxilos fenlicos. Cuando estn depositados en la madera, adems, las soluciones alcalinas poseen la ventaja de hinchar los tejidos vegetales y favorecer la
velocidad de extraccin, que se hace ms rpida an trabajando en caliente. En el medio alcalino,
adems muchos modifican su estructura y se hacen ms fuertemente coloreados.
4) Oxidabilidad: En general los polifenoles son oxidables con facilidad. La oxidabilidad se favorece
si los hidroxilos estn cerca unos de otros, o existen otros sustituyentes que aumenten la electrofilicidad de los ncleos. Los productos de oxidacin de los polifenoles son coloreados, generalmente de
pardo claro a marrones y marrones rojizos.
5) Condensacin: Los polifenoles se condensan dando con el tiempo productos alquitranosos muy
oscuros e insolubles, de difcil eliminacin de los tejidos vegetales. La condensacin se favorece con
la acidez y la temperatura.
6) Formacin de complejos coloreados: Los polifenoles reaccionan con cationes de los metales de
transicin como el hierro, cromo, etc., oxidndose y produciendo complejos de colores oscuros, insolubles en la mayora de los solventes. Las propiedades anteriormente expresadas pueden explicar
muchos de los problemas que los polifenoles generan en la elaboracin de pulpas para papel, como
as tambin los mtodos posibles de extraccin. Para su mejor comprensin se separarn en grupos,
de acuerdo a sus propiedades, estructura y existencia en las diversas familias de plantas.

Lignanos
Como ya se explic abarcan este grupo las sustancias de estructura qumica asemejable a la de la
lignina, pero consistente en uno, dos y ms raramente tres o cuatro monmeros del tipo p hidroxifenil, guayacil o siringil propano, es decir afines a la lignina. En algunos casos se sabe que son precursores de dicha molcula, como es el caso de los que se encuentran en la interfase albura - duramen
de muchas especies. En este lugar de formacin del duramen se encuentran adems de lignanos
enzimas, aminocidos, almidn y otras sustancias. Pero hay muchos lignanos que son sustancias ac-

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tivas en el metabolismo de la planta y muchos otros que son especficos de la defensa contra hongos
y bacterias. En algunos casos los lignanos forman parte esencial de alguna exudacin de la planta,
como gomas y quinos. En la Figura N 97 se muestra la frmula de tres de ellos; el pinorresinol, uno
de los primeros en ser descubiertos, el eudesmol, que es un ter del pinorresinol que se halla en la
madera de muchos Eucalyptus , y el globoidnano como ejemplo de un trmero.
Los lignanos se presentan en todas las maderas, tanto latifoliadas como conferas, aunque en pequeas cantidades del orden de 0,1 a 0,01%.
Figura N 97. Ejemplos de lignanos

Pinorresinol

Eudesmol de Eucalyptus

Globoidnano. Lignano trmero

Ta ninos
Se les llam taninos, del ingls tanning; curtido, a una serie de sustancias que tenan la propiedad
de hacer cuero de las pieles, es decir curtirlas. Por lo tanto qumicamente seran las sustancias con
la propiedad de coagular, endurecer y unir el colgeno de las pieles. Del gran nmero de sustancias
que se usaron y probaron quedaron dos grupos de polifenoles como los responsables de este curtido, a los que se llam taninos hidrolizables y taninos condensados. Los taninos hidrolizables son
aquellos que provienen del cido glico, ya sea directamente o a travs de su dmero el cido elgico, y los taninos condensados tienen como estructura bsica la de la flavona, Figura N 98.
Figura N 98. Precursores de los taninos

a - cido glico

b - cido elgico

c - Flavona

La flavona no es un polifenol, pero sus derivados tnicos tienen dos o ms oxhidrilos reemplazando hidrgenos unidos a los anillos aromticos. Los taninos hidrolizables llevan este nombre porque
generalmente se hallan como glucsidos solubles y se pueden separar de ellos con cierta facilidad.
Los taninos condensados se llaman as porque en las maderas se van juntando varias estructuras
flavonoides de manera condensadas llegando a oligmeros de cinco, ocho y ms monmeros. Estros
taninos condensados tienen propiedades similares a las de la lignina en cuanto que sirven de cimentacin en los tejidos celulares y precipitan con la lignina en la determinacin de Klason.

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Ta ninos hidro lizables


Como ya se dijera los taninos hidrolizables provienen del cido glico o de su condensacin para
dar cido elgico, figura N 98 - b. Las uniones glucosdicas, y a veces steres, de estos taninos son
fcilmente hidrolizables por el agua caliente, generando en la mayora de las veces precipitacin de
los compuestos polifenlicos que son muy poco solubles en agua. Es evidente que el glucsido tiene
como funcin fisiolgica la de solubilizacin de los taninos. Los taninos hidrolizables se hallan muy difundidos en las plantas, inclusive en aquellas caracterizadas por su contenido de taninos condensados. En las figuras siguientes se dan ejemplos de taninos hidrolizables.
Figura N 99

Figura N 100

Corilagina

Raburinas

Los taninos hidrolizables


Figura N 102.
poseen una caracterstica
cido elgico en polvo.
muy importante desde el
punto de las materias primas
fibrosas, y es su color de tinte amarillento a pardo claro,
Figura N 102, que contrasta
fuertemente con el color de
de los taninos condensados
que son rojos o marrn rojizos oscuros. Por eso las
maderas que los poseen son
buscadas para los pulpados
de alto rendimiento que son
Trigaloilglucosa
fundamentalmente madera desfibrada que no van a ser
blanqueadas o a lo sumo recibirn un blanqueo muy elemental. Esto se da con las salicceas, es decir los sauces y lamos, como as tambin el
Figura N 103 (Repetida de la Tercera Parte)
grupo de los llamados Eucalyptus blancos,
que incluye al E. globulus, E. viminalis y E. nitens, como se puede apreciar en la figura N
103. A la derecha para comparacin se coloc una rodaja de E. grandis que posee mayor
proporcin de taninos condensados.
Figura N 101

Ta ninos co nde nsados


El otro tipo de taninos que se hallan en las

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maderas es el de los llamados condensados, que tienen como monmero de base la estructura de
la flavona que se ve en la Figura 98 c.
Como ya se dijera la flavona no es un polifenol, pero en los taninos condensados hay varias posiciones de los anillos aromticos adicionadas de hidroxilos.
Los precursores monomricos de este grupo son muy variados. Pondremos algunos ejemplos de
los muchos que se encuentran como la catequina, y la quercitina que son antocianidinas abundantes
en muchas especies de uso papelero, Figura N 104 y 105.
Figura N 104. Catequina.

Figura N 105. Quercitina

Los taninos condensados tienen mayor poder curtiente de las pieles que los taninos hidrolizables.
Por eso son los ms explotados para estos usos desde
hace mucho tiempo. La principal fuente de taninos de rFigura N 107. Tilosis en E. grandis
impregnadas de antocianidinas.
boles fue el Quebracho Colorado Santiagueo, Schinopsis
balansae, que tiene en el duramen enFigura N 106
tre un 15 y un 30% de taninos ricos en
derivados de la catequina y un alto
poder curtiente. Si bien el apeo indiscriminado de rboles ha limitado mucho su explotacin, todava hay plantas de extracto de quebracho, Figura
N 106, en Chaco y Formosa. Su produccin es del orden de las 50.000
toneladas anuales.
Como ya se dijera los taninos condensados poseen colores oscuros entre el marrn y el rojo vinceo, que suele
aumentar durante los procesos de pulpado. En la Figura
N 107 se observa el color de estos taninos en tilosis de
Eucalyptus grandis. Por otro lado qumicamente
Figura N 108. perfil de contenido de polifenosuelen reaccionar con la lignina para dar producles en tronco de E. grandis
tos de mayor condensacin y aumentar la lignina
% de polifenoles s.m.s.
residual de las pulpas. Este y otros temas de la
3,5
relacin con el pulpado se tocarn posteriormen3,0
te. Los taninos condensados existen en toda la
madera, aunque son ms abundantes en el du2,5
ramen y poseen un mximo en la interfase albura
2,0
duramen donde ste se est formando. Ello se
1,5
puede apreciar en la figura N 108 que es un corte transversal de un Eucalyptus grandis de 18
1,0
aos.
0,5
La principal exudacin de los Eucalyptus, el
Durame
Alb.
quino, es otro ejemplo de los taninos condensa0,0
n.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
dos. Est compuesta principalmente de antociaAnillos
nidinas color rojo oscuro completamente solubles
en agua, como se ve en la figura N 109 .

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Figura N 109. Quino exudado por un
rbol de Eucalyptus

3. - PROBLEMAS QUE GENERAN LOS EXTRACTIVOS EN LA INDUSTRIA.

Los problemas que acarrean los extractivos en la industria de la obtencin de pulpas para papel son variados y de magnitudes muy diversas. En versiones anteriores de este texto se describieron una considerable
cantidad que con el paso de los aos se han ido disminuyendo por la eliminacin de algunos procesos de pulpado y por el mejoramiento de los equipamientos utilizados en los procesos de fabricacin. Se describirn no
solamente los de importancia regional, sino tambin
aquellos de carcter internacional aunque no lo sean para la zona.
El ideal de la madera para pulpa sera aquella que no
Tomado de; http://davidspics.blogspot.com/2007/06/death-of-gum -tree.html
tuviera extractivos, aunque obviamente ello es una entelequia. De todas maneras una especie para ser utilizada
comercialmente debe cumplir con los requisitos de poseer una cantidad reducida y de caractersticas
que no afecte demasiado la calidad del producto final. Las especies que se usan en la industria poseen en general bajo contenido de extractivos. Algunos ejemplos se pueden ver en la tabla siguiente.
Tabla N 1. Contenido de extractivos de maderas papeleras.
Total extractivos

Especie

Observaciones

Eucalyptus grandis

Promedio de anlisis del PROCYP

Eucalyptus grandis

20 rboles elegidos por variedad de Sudfrica

2,3 a 7,2

Eucalyptus globulus

10 rboles del S.E. de la Pcia. de Bs. As.

2,3 a 5,3

Eucalyptus viminali s

Madera ingreso a Massuh S.A. Quilmes.

2,2

Salix nigra var. euroamericana.


Pinus eliottii
Pinus taeda
Pseudotsuga taxifolia Abeto Douglas. Am. del Norte
Betula papirifera Abedul
Blanco. Am. del Norte.
Saccharum officinarum

Plantaciones de Papel Prensa S.A.

2,5 a 3,9 a

3,8 a 7,3

Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig.

6,0

Promedio 6 rboles del Alto Paran e Ituzaig.

6,0

De bibliografa

6,6

De bibliografa

4,3

Bagazo del Ingenio San Javier Misiones.

3,2

Tabla N 2. Ejemplo de cantidad de extractivos de maderas no utilizadas en la industria papelera


Total extractivos

Especie

Observaciones

Cordia trichotoma

Promedio de tres rboles de Misiones.

Gleditzia amorphoydes

Promedio de tres rboles de la Prov de Bs. As.

11,9

Prosopis laevigata

De bibliografa

14,9

Arbutus menziesii

De bibliografa

9,0

Eucalyptus gigantea

De bibliografa

10,2

6,1

Pulpa y papel I 10a parte. Qumica de la Madera - Extractivos. Carlos Eduardo Nez. cenunez.com.ar. 2008.

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DISM INUCIN DEL RENDIM IENT O
Dado que todos los procesos de pulpado, ya sean qumicos o de alto rendimiento se realizan en
medio acuoso y con temperatura, se perdern indefectiblemente todos los extractivos solubles en
agua caliente. Inclusive aquellos poco solubles, debido a dicha temperatura y a los tiempos de tratamiento, se disolvern o dispersarn en el licor de coccin. La prdida de rendimiento es directa en el
caso de los pulpados semiqumicos o de alto rendimiento, puesto que en los qumicos lo que
condiciona el rendimiento de coccin es el contenido de celulosa.
En el caso de maderas papeleras el efecto no es demasiado notorio porque los contenidos de
extractivos son bajos y no influyen en el de celulosa. Sin embargo al querer utilizar recursos no
convencionales se puede hallar el caso de que un alto contenido de extractivos haga disminuir el de
celulosa. Este es el caso de la Gleditzia amorphoydes citada en la Tabla N 2, que fue ensayada en
el PROCYP como recurso papelero, en el que el contenido de celulosa era solamente del 37%.
AUM ENTO EN EL CONSUMO DE REACT IVOS.
Los procesos utilizados en la actualidad son todos realizados en medio alcalino, ya sean los pulpados quimimecnicos, como los semiqumico y el kraft, y la madera se caracteriza por el contenido
de cidos que posee o que se libraran en el proceso, entonces necesariamente y en todos los casos
el pH final es menor que el inicial. Por otro lado mantener la alcalinidad es necesario para conseguir
el hinchamiento de las paredes celulares y asegurar la catlisis en la hidrlisis alcalina que se produce. Los cidos de la madera se pueden dividir en los que provienen de las sustancias estructurales
como los grupos acetilos de las hemicelulosas y los que se encuentran en los extractivos. En los extractivos existen muchos grupos de sustancias de carcter cido como los cidos resnicos de las
conferas, los cidos grasos. En realidad el llamado "consumo de reactivos" no se debe a las reacciones de pulpado en s mismas, sino a efectos secundarios. Ello es particularmente cierto en los
procesos alcalinos en los cuales el lcali se consume principalmente por neutralizacin del cido carbnico que se genera como producto final de la descomposicin de la sustancia orgnica.
Los dos grupos de sustancias consumidoras de lcali en la madera son las hemicelulosas y los extractivos. Las primeras no son cidas de por si, pero a medida que se van sacarificando se produce
deseterificacin de los grupos acetilo que contienen, para dar cido actico libre. Sin embargo, y a
pesar de que el nivel de neutralizacin puede ser importante, las hemicelulosas son parte de la estructura ntima de la madera, por lo que no hay manera de jugar con esta variable.
No sucede lo mismo con los extractivos cuya calidad y cantidad depende con la misma importancia de la gentica de la especie que de los cuidados culturales, la seleccin del hbitat de crecimiento y la historia sufrida por la madera desde su apeo hasta la llegada a fbrica. As por ejemplo, en los
anlisis realizados en el PROCYP de la misma especie de Eucaliptus, (E. grandis), del norte de Corrientes, se encuentran valores de polifenoles solubles en agua que van desde 1,1 hasta 7%, dependiendo del origen de la semilla pero principalmente del estado sanitario, el nmero de plantas por
hectreas, el tipo de poda y los vientos dominantes en cada caso. Es por ello que el tema del consumo de reactivos por los extractivos es mucho ms analizado y discutido que el debido a las hemicelulosas o a los productos finales de degradacin de la sustancia orgnica, que no pueden ser manejados a nivel industrial.
En el grfico de la Figura N 110 debido a Cohen y Mackney, (Australian Pulp y Paper Industry.
1951), se grafica en las ordenadas el lcali activo necesario agregar al comienzo de la coccin para
poder llegar en procesos de caractersticas tipo a conseguir un grado de coccin equivalente a n de
Kappa 18. El nmero de permanganato es una medida emprica de fcil determinacin realizada en
planta, que es directamente proporcional a la lignina residual de una pulpa, o sea que se comparan
pulpas con el mismo grado de coccin. En las abcisas se discrimina como variable independiente, el
contenido de extractivos solubles en agua caliente de especies de Eucaliptus, formados principalmente por polifenoles. Como se aprecia en el grfico la diferencia de acidez entre los extractivos en
agua de una buena madera de eucalipto, (1% de extractivos), y otra regular, (3%), consume alrededor de 1% del lcali activo agregado, es decir una cantidad del orden del 9% del total, diferencia importante en el costo de un proceso normal de coccin.

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Figura N 110. lcali necesario para llegar al mismo
grado de coccin, en funcin de los extractivos solubles en agua caliente(Pulpado kraft de Eucalyptus).

En las latifoliadas, los cidos provenientes de los extractivos son los de carcter
fenlicos, ms algunos otros de menor im portancia. En las conferas, la mayor cantidad est formada por los cidos grasos y
resnicos de la fraccin slida de la oleorresina. Ambos poseen un grupo carboxlico
por molcula.
Puesto que en el caso de los pinos res inosos el contenido de oleorresina es del orden del 2,5%, y que de esta cantidad 80%
es la llamada "saponificable" y el resto inerte, se puede calcular aproximadamente que
consumir 1,2% de lcali activo; una cantidad semejante a la de los polifenoles del
Eucalyptus, y de semejante importancia industrial.
Los valores hallados en la prctica son
algo mayores, quizs debido a los otros
cidos no tenidos en cuenta en el clculo
anterior.

DIFICULT AD EN LA IM PREGNACIN.
Como ya se dijera anteriormente, los taninos, junto con las tilosis, son los formadores del duramen
de las maderas. Estas se encargan de disminuir el dimetro de los lmenes, y aquellos de sellar los
microcapilares y cambiar las superficies hidroflicas a hidrofbicas. De esta manera todo el tejido que
no est conduciendo se va taponando y hacindose rgido, a medida que el cambium se aleja de l
La cantidad de depsitos que se producen en el duramen es muy variable en funcin principalmente del gnero de rboles que se trate. Tambin es muy variable la diferencia de concentracin entre
albura y duramen. Hay especies como la Guayubira misionera y el algarrobo del Chaco santiagueo,
cuyas alburas contienen pocos extractivos, y los durmenes correspondientes tienen niveles del orden del 15%. Por otro lado, en cambio, el duramen de los Pinus, que visualmente no se distingue de
la albura en los rboles plantados en nuestra regin que se cortan jvenes, tampoco posee diferencias significativas en cantidad de extractivos, aunque si en calidad. Varios trabajos han demostrado
en las latifoliadas las diferencias existentes entre albura y duramen en cuanto a su comportamiento
durante los procesos de pulpado, y por ende con la calidad de las pulpas obtenidas. En todos los casos la operacin ha sido ms dificultosa utilizando el duramen. Las diferencias se notan principalmente en la calidad de la impregnacin, que requiere que todos los capilares y microcapilares estn
embebidos en el licor de coccin, antes de que comience la hidrlisis trmica de la lignina.
Lo que sucede en estos casos es que cuando la albura llega a este estado el duramen no lo ha
hecho todava por su hidrofobicidad y por tener los microcapilares obstruidos. Entonces, es difcil
mantener las condiciones para que al final de la coccin las reacciones sean homogneas en toda la
madera. El problema es semejante a cuando se cocinan juntas dos maderas de distinta penetracin.
En algunos Eucalyptus la diferencia es marcada, particularmente en aquellas especies que cran
duramen denso desde los cuatro o cinco aos, como el E. camaldulensis, o en otras como la Araucaria angustifolia cuando es atacada por un hongo que genera un duraren patolgico de trama muy cerrada.
La imposibilidad de impregnar el duramen de algunas maderas es casi total en ciertos procesos
no papeleros. Por ejemplo, los troncos de Eucalyptus grandis utilizados para postes de tendido de lneas areas, se impregnan para preservarlos de la intemperie, pero solamente se puede embeber la
albura que es un anillo perifrico que ocupa slo el 15 - 20% del dimetro, aunque la operacin se
hace a 40 - 80 Kg/cm2 y 120 C, manteniendo estas condiciones por varias horas. El mtodo puede
utilizarse para determinar los dos tipos de madera cuando hay dudas sobre ello.

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PITCH
Se denomina pitch, palabra inglesa, a lo que queda de la resina de las confieras despus de las
operaciones de pulpado. El termino pitch viene del castellano pez, que era el nombre que en la marina le daban a las resinas cocidas que servan como calafate de las embarcaciones de madera. La
palabra a su vez viene del latn pix, picis. En puridad el termino debe utilizarse para las pulpas de conferas, pero suele extenderse a algunas sustancias con semejanzas generadas por los cidos grasos de ciertas latifoliadas como los Eucalyptus grandis y globulus.
El pitch ha sido un serio problema en el pasado cuando el principal proceso de pulpado qumico
era el bisulfito que trabaja a pH menores de 3 porque en estas condiciones la resina queda tal cual y
se va transformando en una sustancia pegajosa que interfiere y hasta interrumpe las operaciones de
lavado, prensado y secado del papel. De utilizar pinos resinosos, como era el caso de la fbrica de
Puerto Piray, haba que estacionar la madera en perodos largos del orden del ao con la consiguiente prdida de madera que se consideraba del 14%, la prdida de resistencia de la pulpa, 30% el rasgado adems de lo que significaba tener tamao capital quieto sin que redite ganancia. En los procesos alcalinos se saponifica el 85% de la resina que si bien genera problemas de espuma, disuelve
o dispersa el resto. De esta manera en los pulpados kraft de pulpa blanqueada el problema del pitch
se limita a una considerable cantidad de puntos oscuros de pequeo tamao que disminuye en alguna medida la calidad de la pulpa. Las formas de eliminar el problema de pitch son variadas. Citaremos aqu al estacionamiento de la madera que hace que los cidos resnicos de vayan oxidando y
perdiendo propiedades de adherencia, productos como el talco que rodea las partculas de pitch y no
les permite adherirse a las fibras. De forma similar existen aditivos que se agregan para variar el potencial Z de las partculas de pitch y no permitir que se aglomeren.
FORM ACIN DE ESPUM A
Como ya se dijera, en los pulpados alcalinos, el hidrxido de sodio salifica los cidos grasos y resnicos y produce jabones. Estos jabones durante el proceso, particularmente en los filtros de vaco
que ingresan aire al licor negro, generan gran cantidad de espuma. La espuma causa desde perdidas de vaco de los filtros hasta deficiencias del lavado. Es por ello prctica corriente en los procesos
alcalinos utilizar antiespumantes. Son necesarios en el agua de enfriamiento dado que se utiliza tambin en el lavado en los filtros. Hay diversos tipos de antiespumantes aunque se estn generalizando
los basados en siliconas; comunicacin personal de Griserda Dresh, Ingeniera Qumica.
EL CASO DE LOS PULPADOS DE ALT O RENDIM IENT O
(Contribuc in de Mar a Cris tina Area PROCYP)
Las maderas con alto contenido de solubles en agua producen menores rendimientos de pulpa.
Las especies que poseen alto contenido de cidos grasos insaturados y resnicos, producen efluentes txicos. Los cidos resnicos y grasos dificultan la desfibracin y oscurecen las pulpas. En los
pulpados quimimecnicos, si el licor separado de los chips se recicla, la acumulacin de extractivos
puede oscurecer la pulpa. En el producto final, un alto contenido de extractivos significa baja blancura, alta reversin, baja unin interfibras (bonding) y baja absorbencia.
PROBLEM AS CON LOS EXT RACT IVOS EN EL PULPADO KRAFT DE Eucalyptus.
(Contribucin de Norbe rto M astrogiov anni Ce lulosa Arge ntina S. A.)
Igual que en proceso kraft de conferas, con el Eucalyptus hay problemas de espuma debido a los
cidos grasos. El problema de espuma en el lavado esta controlado con antiespumantes siliconados
(alrededor de 1000 grs/ton de pulpa). El problema de pitch es estacional. Aparece en setiembre y dura hasta diciembre - enero. Se encuentra como depsitos en piletas de papelera o como impureza
en la pulpa que sale en fardos de la prensa . No obstante esta controlado todo el ao con el agregado de 2 kg/ton de talco sobre la pulpa blanqueada que va a la papelera. Nunca trae problemas en
digestin, lavado o blanqueo. En esa poca del ao se procura no usar maderas frescas recin cor-

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tadas. Si llegan maderas con alto contenido de extractivos o gran cantidad de nudos, se estiban para
su estacionamiento.

Versin de octubre de 2008

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