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ESTUDIO DE LA CINETICA DE LA REACCIN DE ESTERIFICACION DE

COLOFONIA, DETERMINACIN DE LAS CONDICIONES DE OPERACIN


REQUERIDAS PARA LA OBTENCIN DE UNA RESINA CON
CARACTERISTICAS COMERCIALES Y DIMENSIONAMIENTO DE PLANTA
PILOTO

CLAUDIA PATRICIA HERNANDEZ TAPIA

CLAUDIA MARCELA VANEGAS DUARTE

UNIVERSIDAD DE LA SABANA
FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA DE PRODUCCIN AGROINDUSTRIAL
CHIA
2001

ESTUDIO DE LA CINETICA DE LA REACCIN DE ESTERIFICACION DE


COLOFONIA, DETERMINACIN DE LAS CONDICIONES DE OPERACIN
REQUERIDAS PARA LA OBTENCIN DE UNA RESINA CON
CARACTERISTICAS COMERCIALES Y DIMENSIONAMIENTO DE PLANTA
PILOTO

CLAUDIA PATRICIA HERNANDEZ TAPIA

CLAUDIA MARCELA VANEGAS DUARTE

Proyecto de grado para optar al ttulo de Ingeniero de Produccin


Agroindustrial

Director
NIXON ZUMAETA
Ingeniero Qumico
Asesor
PAOLO LUGARI CASTRILLN
Director Centro Las Gaviotas

UNIVERSIDAD DE LA SABANA
FACULTAD DE INGENIERA
INGENIERA DE PRODUCCIN AGROINDUSTRIAL
CHIA

2001

UNIVERSIDAD DE LA SABANA
FACULTAD DE INGENIERA
DIRECCIN DE PROYECTOS DE
GRADO
Por medio de la presente comunico que
despus de revisado y sustentado, se ha
aprobado el proyecto de grado titulado
Estudio de la Cintica de la reaccin de
esterificacin de Colofonia, determinacin de
las condiciones de operacin requeridas para
la obtencin de una resina con caractersticas
comerciales y dimensionamiento de planta
piloto.

NIXON ZUMAETA
Ingeniero Qumico

Cha, 23 de Octubre de 2001

A Dios, a mis tias, mi foca


y a todo el pueblo del
Vichada por su gran
riqueza.
CLAUDIA V.

A Dios, a mis padres,


hermanas, Alejo y a todas
las personas que hicieron
posible el logro de sta
meta.
CLAUDIA H.

AGRADECIMIENTOS
Los autores expresan sus agradecimientos a:
Nixon Zumaeta, Ingeniero Qumico y director del proyecto, por su gran
aporte e inters.
La Universidad de la Sabana, especialmente a Antonio, por ayudarnos en
toda la experimentacin de vaco realizada en los Laboratorios de
Operaciones Unitarias de la Facultad de Ingeniera.
Al Ing. Hector Aguilar por todos los consejos que nos di y que
contribuyeron al buen desempeo de ste proyecto de grado.
El Centro de Investigacin las Gaviotas, especialmente a:
Paolo Lugari Castrilln, Director , por su apoyo y por la oportunidad de
trabajar en este proyecto.
Henry Moya, Electricista, por todos sus aportes tericos.

Hector Arciniegas, Jefe de Fbrica de Energa Solar, por su incondicional


ayuda al montaje del equipo.
Yaneth Rodriguez, Secretaria de Direccin, por tratar de suplir todas
nuestras necesidades.
Ariosto Guaje y Duber Nio, Vigilantes, por su compaa y su inters por
aprender.
A Todo el personal del Centro las Gaviotas en Bogot por su valiosa
colaboracin.

CONTENIDO
INTRODUCCIN

pg.
i

JUSTIFICACIN

iii

1. OBJETIVOS

1.1 OBJETIVO GENERAL

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

2. MARCO TERICO

2.1 COLOFONIA

2.1.1 Proceso de Obtencin y Produccin de Colofonia

2.1.2 Descripcin Qumica de la Colofonia

2.1.3 Propiedades Fsicas

2.1.3.1 Solubilidad

2.1.3.2 Densidad

10

2.1.3.3 Punto de fusin y punto de ablandamiento

10

2.1.4 Propiedades Qumicas

11

2.1.4.1 Indice cido

11

2.1.4.2 Indice de Saponificacin

12

2.1.4.3 Oxidacin

13

2.1.5 Aplicaciones de la Colofonia

13

2.2 GLICEROL O GLICERINA

14

2.2.1 Propiedades Fsicas

14

2.2.2 Aplicaciones de la glicerina

15

2.3 STERES

15

2.3.1 Clasificacin de Fisher

15

2.3.2 Esterificacin Cataltica

16

2.3.3 ster de Colofonia

16

2.3.3.1 Antecedentes en la obtencin de ster de colofonia

18

2.3.3.2 steres de colofonia comerciales

19

2.3.4 Aplicaciones de los steres de colofonia

20

2.4 GOMA DE MASCAR

22

2.4.1 Requisitos Generales

22

2.4.2 Requisitos Especficos

22

2.4.3 Proceso de Fabricacin de las gomas de mascar

23

2.4.4 Base de Goma de Mascar

24

2.5 CINTICA QUMICA

26

2.5.1 Velocidad de una Reaccin

26

2.5.2 Orden de reaccin y velocidad especfica

27

2.5.3 Determinacin experimental de la ley de velocidad

27

2.5.4 Tratamiento de los datos cinticos

28

2.5.4.1 Mtodo de integracin

28

2.5.4.2 Transformacin de una reaccin de orden n en una de seudo


orden menor

29

2.5.4.3 Mtodo de Vant Hoff

30

2.5.5 Factores que influyen en la velocidad de reaccin

31

2.5.5.1 Naturaleza y concentracin de los reaccionantes

31

2.5.5.2 Temperatura

31

2.5.5.3 Catalizadores

31

2.5.6 Reacciones de primer orden

32

2.5.7 Reaciones de segundo orden

33

3. DESARROLLO DEL DISEO EXPERIMENTAL

35

3.1 DISEO EXPERIMENTAL

35

3.1.1 Determinacin de las condiciones de presin a vaco o con gas


inerte en un sistema cerrado

35

3.1.2 Determinacin de la velocidad de agitacin

37

3.1.3 Determinacin del mejor catalizador y su concentracin

38

3.1.3.1 Tipo de catalizador

38

3.1.3.2 Concentracin del catalizador

39

3.1.4 Temperatura de operacin

40

3.1.5 Concentracin de los reactivos

42

3.2 CLCULO DE CANTIDADES DE REACTIVOS REQUERIDOS EN


CADA EXPERIMENTO

46

3.2.1 ster de glicerol

46

3.2.1.1 Balance de masa

46

3.2.1.2

Muestra de clculo para determinar la cantidad de reactiv os


requeridos en la experimentacin

47

4. MATERIALES Y MTODOS

49

4.1 PROCESO DE ESTERIFICACIN

49

4.1.1 Equipos

49

4.1.2 Reactivos

49

4.1.3 Procedimiento para realizar la reaccin de esterificacin de


Colofonia con glicerol

50

4.2 CARACTERIZACIN DE MATERIA PRIMA Y PRODUCTO

54

4.2.1 Determinacin del nmero cido

54

4.2.1.1 Muestra de clculo para la determinacin del nmero cido

55

4.2.2 Determinacin de color

56

4.2.3 Determinacin de punto de ablandamiento

58

4.3 PROCEDIMIENTO PARA SEPARAR EL EXCESO DE GLICEROL


DEL STER PRODUCIDO

59

4.4 PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIN Y VALORACIN


DE SOLUCIN DE KOH 0.1 N A PARTIR DE KOH SLIDO

60

4.4.1 Muestra de clculo para determinar la concentracin real de una


Solucin preparada con KOH slido
5 DIMENSIONAMIENTO PLANTA PILOTO

63
64

5.1 DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE REACTIVOS Y


PRODUCTOS ESPERADOS NECESARIOS PARA EL
DIMENSIONAMIENTO BSICO DE UNA PLANTA PILOTO

64

5.1.1 Muestra de clculo

64

5.2 ETAPAS DEL PROCESO DE ESTERIFICACIN

67

5.3 EQUIPOS PLANTA PILOTO

70

5.3.1 Condensador de vapor de agua

70

5.3.1.1 Balance de calor

71

5.3.2 Molino de bolas giratorio discontinuo

73

5.3.3 Reactor esterificacin

73

6 ESTUDIO ECONMICO PRELIMINAR

80

6.1 COSTOS DEL MERCADO

80

6.2 COSTOS EN LA OBTENCIN DE 1600 g DE ESTER DE COLOFONIA

81

7 PRESENTACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS

86

7.1 CALCULO DE LA CONCENTRACIN DE REACTIVOS Y


VELOCIDADES DE REACCIN

86

7.1.1 Determinacin experimental de la pureza de la colofonia

86

7.1.2 Determinacin de densidades

88

7.1.3 Muestra de clculo para la determinacin de concentracin de


reactivos y velocidades de reaccin

91

7.2

CALCULO DEL ORDEN DE REACCIN DE ESTERIFICACIN


DE COLOFONIA CON GLICEROL

101

7.2.1 Estimacin del orden con respecto a la colofonia

101

7.2.2 Estimacin del orden con respecto al glicerol

103

7.2.3 Variacin de la ley de velocidad respecto a la formacin de productos 104


7.3

ANLISIS DEL EFECTO DE LOS CAMBIOS EN LAS VARIABLES


DE OPERACIN SOBRE LA CONSTANTE ESPECFICA DE
VELOCIDAD (k)

7.3.1 Temperatura de operacin

107
107

7.3.1.1 Anlisis de variancia del efecto de la temperatura sobre la


constante de la velocidad de reaccin

108

7.3.2 Catalizador

110

7.3.3 Tipo de catalizador

110

7.3.4 Concentracin de catalizador

112

7.3.4.1 Catalizador Zn metlico

112

7.3.4.2 Anlisis de la variancia de el efecto de la concentracin del


catalizador Zn metlico sobre la constante de la velocidad de
reaccin

113

7.3.4.3 Catalizador CaCl 2

114

7.3.4.4 Anlisis de variancia del efecto de la concentracin del


catalizador CaCl2 sobre la constante de la velocidad de reaccin 116
7.3.5 Velocidad de agitacin
7.4 SELECCIN DE LAS MEJORES CONDICIONES DE OPERACIN

116
119

7.5 RESULTADOS OBTENIDOS DURANTE EL PROCESO DE LAVADO


DEL STER DE GLICEROL

121

CONCLUSIONES

123

RECOMENDACIONES

125

BIBLIOGRAFA

126

ANEXOS

127

LISTA DE TABLAS
pg.
Tabla 1. Denominaciones Colofonias Espaolas, Francesas y
Norteamericanas
Tabla 2. Densidades de los diferentes tipos de colofonia

9
10

Tabla 3. Puntos de fusin y ablandamiento de los diferentes


tipos de colofonia

11

Tabla 4. Nmeros cidos de los diferentes tipos de colofonia

12

Tabla 5. Indice de Saponificacin de algunas clases de colofonia

12

Tabla 6. Propiedades Fsicas de la Glicerina

14

Tabla 7. Esteres de Colofonia Comerciales en Colombia

19

Tabla 8. Importacin en el ao 1999 de ster de colofonia en Colombia

20

Tabla 9. Importacin en el ao 2000 de ster de colofonia en Colombia

21

Tabla 10. Importacin en el ao 2001 de ster de colofonia en Colombia 22


Tabla 11. Requisitos que deben cumplir las gomas de mascar

23

Tabla 12. Formulacin tpica de las bases de goma de mascar SBR


(Goma estireno-butadieno)

24

Tabla 13. Formulacin tpica de las bases de goma de mascar Polyvinil


Acetato

25

Tabla 14. Formulacin tpica de base de goma de mascar en barra

25

Tabla 15. Cantidades de reactivos y catalizadores empleados durante


la experimentacin

48

Tabla 16. Clculo del T del agua

71

Tabla 17. Precios de materia prima

80

Tabla 18. Precio de catalizadores

81

Tabla 19. Costo de insumos

81

Tabla 20. Precios de materia prima

82

Tabla 21. Precios de catalizadores

82

Tabla 22. Precio de insumos

83

Tabla 23. Subtotal 1. Influencia de cada catalizador en el costo de


produccin

83

Tabla 24. Subtotal 2. Incremento del 70% en el costo de produccin

84

Tabla 25.

Disminuacin del 15% sobre el subtotal 2 para obtener el costo

final

85

Tabla 26. Contribuciones de Joback para los grupos de tomos

88

Tabla 27. Constantes de Hankinson-Brobst-Thomson (BHT)

90

Tabla 28. Condiciones de operacin. Ensayo 18

91

Tabla 29. Datos experimentales y clculos para el ensayo 18

13

Tabla 30. Condiciones de operacin. Ensayos 39, 40, 41 y 42

102

Tabla 31. Condiciones de operacin. Ensayos 29, 30, 31 y 32

103

Tabla 32. Resumen de los resultados de la experimentacin

105

Tabla 33. Condiciones de operacin. Ensayo 25, 43 y 45

108

Tabla 34. Condiciones de operacin. Ensayo 20, 45 y 46

110

Tabla 35. Condiciones de operacin. Ensayo 4, 10 y 19

111

Tabla 36. Condiciones de operacin. Ensayo 11, 19 y 20

112

Tabla 37. Condiciones de operacin. Ensayo 10, 44 y 45

115

Tabla 38. Condiciones de operacin. Ensayo 10 y 23

116

Tabla 39. Condiciones de operacin. Ensayo 3 y 4

117

Tabla

40.

Condiciones

ptimas

de

operacin

para

el

proceso

de

esterificacin de colofonia con glicerol

119

Tabla 41. Resultados de anlisis del nmero cido de las muestra

121

47 a 56 de ster de glicerol

LISTA DE FIGURAS
pag

Figura 1. Diagrama de las etapas del proceso de obtencin de colofonia

Figura 2. Estructura qumica del cido abitico y del cido pimrico

Figura 3. Reaccin de esterificacin de colofonia con glicerol

17

Figura 4. Concentracin de un reactivo en funcin del tiempo

29

Figura 5. Diagrama de flujo del desarrollo del diseo experimental

44

Figura 6. Montaje de equipos. Centro Las Gaviotas, Bogot.

51

Figura 7. Diagrama de flujo. Proceso de esterificacin con glicerol

53

Figura 8. Procedimiento para la determinacin de nmero cido

56

Figura 9. Diagrama de flujo. Determinacin de calor

57

Figura 10. Diagrama de flujo. Determinacin de punto de ablandamiento

59

Figura 11. Diagrama de flujo. Procedimiento para separar el exceso de


glicerol del ster producido

61

Figura 12. Diagrama de flujo. Procedimiento para la preparacin y


valoracin de solucin de KOH 0.1N a partir de KOH slido

62

Figura 13. Tanque para lavado de ster

68

Figura 14. Destilador (tanque cilndrico)

69

Figura 15. Condensador con tubos

72

Figura 16. Molino de bolas giratorio discontinuo

74

Figura 17. Reactor batchcon agitacin

77

Figura 18. Vista superior del reactor

78

Figura 19. Diagrama de flujo de las etapas del proceso de esterificacin


con glicerol
Figura 20. Fotos de las mejores muestras obtenidas (E18 y E20)

79
120

LISTA DE ANEXOS
pg.
Anexo A. Formato para toma de datos experimentales

127

Anexo B. Tablas con datos experimentales y grficas de concentracin


de reactivos vs. Tiempo

129

Anexo C. Fotos

195

Anexo D. Formato de muestra de resultados de Laboratorio de Control


de calidad del Centro Las Gaviotas, Vichada

203

Anexo E. Fichas Tcnicas


Anexo F. Tablas y grficas estadsticas del anlisis de la variancia
Anexo G. Carta de aceptacin COLOMBINA S.A.

205
218
225

LISTA DE GRFICAS
pg.
Grfica 1. Concentracin (mol/L) vs. Tiempo (h). Ensayo 18

100

RESUMEN

Este proyecto se desarrolla en conjunto con el Centro Las Gaviotas, con el fin
de dar mayor valor agregado a la colofonia que se produce en el Vichada.
Se inicia con la determinacin experimental de la cintica de la reaccin de
esterificacin de colofonia con glicerol, de igual manera, se establecen las
condiciones ptimas de operacin y etapas necesarias que permitan obtener
un ster comercial que cumpla con los requerimientos del mercado ( nmero
cido, punto de ablandamiento y color) en la industria nacional de las gomas de
mascar.
As mismo, se determina mediante el cambio en las variables de operacin
como : concentracin de reactivos, temperatura, tipo y concentracin de
catalizador, velocidad de agitacin y atmsfera del proceso, la ley de velocidad
y orden de la reaccin.
Por otra parte, se propone una etapa de purificacin del ster final
elaborado, con el fin de obtener un producto de ptima calidad.
De acuerdo a las condiciones encontradas y al ster de glicerol obtenido se
realiza un estudi bsico de costos, con el propsito de determinar la
viabilidad del proyecto.
Finalmente, se realiza el dimensionamiento bsico de una planta piloto, que
constituye una etapa intermedia, previa al montaje industrial de una planta
de esterificacin de colofonia con glicerol.

ABSTRACT

This project es developed together with Las Gaviotas Center, in order to provide
value added to the rosin produced in the Vichada jangle.
It begins with the experimental determination of the cinetic involved in the
esterification of colofonia and glycerol, and at the same time, the optimal
operational conditions, as well as the necessary steps to obtain a comercial
ester that meet market requierements (acid number, softening tender point and
color) in the bubble gum national insutry.
In the same way the reaction norder an the law of velocity (speed law) are
determined through the change in the operational variables such as :
concentration of reagent, temperature, type and concentration of catalyst,
velocity of agitation and atmosphere of the process.
In the other hand, a purification of the elaborated ester is proposed in order to
obtain a optimal quality product.
According to the conditions found and the type of ester glycol obtained, a basic
cost analysis is done in order to determine the viavility of the project.
Finally, a basic design at a pilot manufacturing facility is outlaid which represent
a intermediate phase, previous to an industrial engagement of rosin with
glycerol esterification.

INTRODUCCIN

El Centro experimental las Gaviotas, ncleo de desarrollo, situado en pleno


corazn de la Orinoqua, ha hecho de la experimentacin una nueva fuente de
riqueza para la zona. La aplicacin de la energa solar a diversos proyectos
energticos, la extraccin de agua del subsuelo por medio de molinos de viento
para generar energa elctrica, y los diversos sistemas de produccin agrcola
que se rigen por las leyes de la naturaleza han creado un modelo de desarrollo
autosuficiente nico en el mundo.
La visin central de Gaviotas se ha basado en el concepto de desarrollo
sostenible un desarrollo equilibrado de crecimiento econmico, de equidad
social y de utilizacin sostenible de recursos naturales, con el fin de
satisfacer sus propias necesidades 1. La finalidad de aplicar esta filosofa se
puede resumir en producir ms con menos. Utilizar menos recursos
naturales y menos energa en las actividades, reducir los desechos, atenuar
la contaminacin, logrando un impacto positivo para el medio ambiente
junto con un beneficio para la organizacin y la sociedad.
La iniciativa de buscar un proyecto con esas caractersticas, naci hace
treinta aos, como resultado de una inquietud individual y producto del
azar, inspirado en el conocimiento de la regin y l deseo de buscar una
armona entre la productividad y el sistema.
Hoy da el Centro Las Gaviotas trabaja en muchos proyectos que van
acordes con su visin, y, uno de estos va encaminado a darle un valor
agregado a la Colofonia (que se produce en el Vichada y que es la mayor
fuente de recursos econmicos que tiene el Centro). El Ester de Colofonia es
una oportunidad para Gaviotas tanto de desarrollo industrial como
econmico, ya que es una materia prima que en Colombia solo se importa y
es parte fundamental de la preparacin de gomas de mascar.

Con el fin de hacer realidad la produccin de ster de colofonia a nivel


industrial se necesita de varias etapas previas. El primer estudio del tema fue
realizado por Alejandro Caballero2 , que a manera de tesis propuso un proceso
de elaboracin de ster de colofonia con glicerol y pentaeritritol, con el fin de
encontrar el alcohol que mejor rendimiento diera, y caracteriz la materia prima
(colofonia) y el producto (ster)segn su color, punto de ablandamiento y
acidez. La experimentacin se desarroll a nivel de laboratorio usando un
reactor de 1 litro y un sistema completamente abierto.

1
2

PLEDS. Desarrollo Sostenible. 1997

CABALLERO ALEJANDRO. Propuesta de un Proceso de Elaboracin de Resinas de


Colofonia (Ester de Glicerol y Ester de Pentaeritritol) para La Elaboracin de Base de Goma de
Mascar en El Centro Las Gaviotas. Universidad de La Sabana. Cha. 2001

En el actual proyecto, se realiza un estudio de la cintica de la reaccin de


esterificacin, teniendo en cuenta el aumento del volumen del reactor a 4 litros
de capacidad, as como los cambios en las condiciones de operacin, tal como
: concentracin de reactivos, concentracin y tipo de catalizador, agitacin,
temperatura y atmsfera de trabajo; adems se cuenta con un sistema cerrado
con el fin de recoger el agua producto de la reaccin analizando de esta
manera el avance de la misma y de esta forma evitar los problemas comunes
de oxidacin del ster.
As mismo, se pretende encontrar las condiciones ptimas de operacin para
obtener un ster con caractersticas comerciales, evaluadas principalmente por
el nmero cido y complementando su caracterizacin con la valoracin del
color y punto de ablandamiento, adems se propone realizar un proceso de
lavado para eliminar las trazas de glicerol presentes en el ster final, como
exigencia comercial de ausencia de alcohol residual.
Finalmente, con base en el estudio realizado a nivel de laboratorio, se realiza el
dimensionamiento bsico de los equipos necesarios para una planta piloto,
constituyendo el punto de partida de la etapa a realizar posterior a la
culminacin de este proyecto.

JUSTIFICACIN

El Centro de Investigacin LAS GAVIOTAS brinda una de las ms avanzadas


aplicaciones de la ciencia generativa, upsizing y cero emisiones (Gunter Pauli).
El centro, ubicado en el departamento del Vichada (Colombia) cuenta
aproximadamente con 11.000 hectreas de Pino Caribe, del cual se extrae una
oleorresina que despus de un proceso de destilacin se convierte en
Colofonia ,y que posteriormente, gracias proceso de esterificacin, se convierte
en un importante ingrediente usado en la elaboracin de base de goma de
mascar.
Actualmente en el pas no hay empresa alguna, diferente a Gaviotas,
dedicada a la extraccin de Colofonia y los usuarios de ster de Colofonia la
importan de pases como Estados Unidos y Mxico. Las importaciones de
este producto ascendieron en el ao 2000 a US. 7 millones.1
El centro LAS GAVIOTAS aporta al mercado nacional una produccin de
Colofonia de 60 toneladas mensuales y busca darle un mayor valor
agregado a esta produccin realizando el proceso de esterificacin, para
buscar la oportunidad de ofrecerle a los demandantes de esta materia prima
a nivel nacional, un producto competitivo con el mercado internacional.

El conocimiento de la cintica de la reaccin, al igual que la determinacin de


las condiciones de operacin en la produccin de Ester de Colofonia, sumado a
un estudio previo de viabilidad econmica del proyecto, constituye un paso
fundamental hacia el diseo, futura construccin y puesta en marcha de un
reactor industrial que traera muchos beneficios econmicos a esta regin y al
pas mismo.

INCOMEX. Datos de importacin de ster de colofonia. Enero 2001.

CAPTULO 1

OBJETIVOS
1.1

OBJETIVO GENERAL

Determinar experimentalmente la cintica de la reaccin de Esterificacin de


Colofonia y establecer las mejores condiciones y operaciones necesarias que
permitan obtener una muestra comercial que cumpla con los requerimientos del
mercado del ster de colofonia en la industria de gomas de mascar.

1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar mediante el cambio en variables como la concentracin de los


reaccionantes, la temperatura, tipo y concentracin de catalizador, agitacin
y atmsfera del proceso:
-

Ley de velocidad
Orden de la reaccin y
Condiciones de trabajo ptimas para lograr las caractersticas de una
resina comercial.

Determinar la atmsfera ms conveniente en la que se desarrolla el


proceso: vaco o atmsfera inerte, desde el punto de vista de facilidad de
operacin y/o mejoras en las caractersticas fsicas de la resina producida.

Caracterizar el producto de acuerdo a los requerimientos comerciales:


acidez, color y punto de ablandamiento.

Proponer una etapa posterior a la reaccin de purificacin del producto, que


le retire agentes indeseables a nivel comercial.

Determinar la viabilidad del proyecto mediante un sencillo estudio de costos.

Dimensionar la planta piloto.

CAPTULO 2

MARCO TERICO
2.1 COLOFONIA
2.1.1 Proceso de Obtencin y Produccin de Colofonia
La colofonia es una resina slida natural que se obtiene de los tocones (resina
de madera) o bien de una oleorresina obtenida de lo pinos (resina goma). El
Pinus caribaea y el Pinus palustris son las dos especies de pinos de las que se
derivan las resinas comerciales en Estados Unidos. La colofonia de madera
procede de la destilacin de los tocones de Pinus palustris. Los otros tipos
proceden del Pinus caribaea, como en el caso del Centro Las Gaviotas.
El proceso en el Centro Las Gaviotas comienza con la fertilizacin del terreno
que va a ser utilizado para sembrar las semillas. La siembra de las semillas es
una etapa de gran cuidado, ya que de ella depende el correcto crecimiento de
los pinos, en ella se utiliza un hongo biofertilizante llamado micorriza que
incrementa el vigor de los rboles y la produccin de resina .1
El transplante de plntulas se realiza a los 7 meses, con la acomodacin de los
pinitos en una bandeja para protegerlos del sol y del aire, impregnando
previamente las races con barro, para conservar la humedad; posteriormente
los pinos son ubicados en su u
l gar definitivo a la espera de que crezcan hasta
que tengan 10 aos para empezar a extraer la resina con descansos
intermedios de 4 aos. En este lugar duraran 40 aos o ms.
El proceso de la extraccin de la resina comienza con un corte transversal que
se realiza en la superficie de la corteza en la parte inferior del pino; despus de
la incisin, el flujo de resina es muy grande en las primeras doce horas,
gradualmente baja y cesa en pocos das. La resina es recogida en bolsas de
polietileno que llegan a pesar 300 o 400 gramos, bolsas que luego, para
facilitar el transporte, son recogidas en bolsas ms grandes con capacidad de
10 kilos
Las bolsas grandes junto con la resina y diversas partculas se introducen en
un tornillo sin fin que muele y lleva sta mezcla a un tanque con agitador, que
gracias a que posee alta temperatura ( aprox. 100 C ) , la funde y la
homogeniza. Para diluir la muestra se utiliza un 45 % de trementina (de la
misma que se produce en Gaviotas) que es recirculada por medio de bombeo.
Posteriormente, mediante una bomba centrfuga, la resina llega a un tanque de
almacenamiento, con capacidad de 5 toneladas, que mantiene la alta
temperatura con el fin de evitar la solidificacin de la mezcla, que despus de
1

MANUAL DE PROCEDIMIENTO. Centro Las Gaviotas.

tener un trnsito rpido por ste tanque pasa a un filtro donde se le retiran
impurezas. Para determinar si la operacin de filtracin es efectiva, en ste
punto, se toma una muestra y se analiza. A continuacin la mezcla pasa a unas
cubas o decantadores en donde se realiza una separacin de agua y resina,
por diferencia de densidades.
Se descarga la resina pura en un tanque que se presuriza con vapor; luego se
bombea a un tanque destilador y se comienza el proceso final, en el que la
mezcla pasa por un destilador, dotado de un serpentn en su interior, y unas
boquillas de vapor directo que aumentan la temperatura a 160 C.
Al alcanzar sta temperatura, se elimina el vapor que va por el serpentn del
condensador y se mantiene el vapor directo por un periodo de 5 minutos para
que retire la humedad.
Luego la colofonia es empacada en cajas de cartn de 25 Kg., las cuales se
dejan en reposo alrededor de 30 horas, despus de las cuales se pueden
manipular. El diagrama de las etapas del proceso de obtencin de colofonia se
presenta en la Figura 1.
La Colofonia y la trementina son dos productos que se obtienen del
procesamiento de la resina de los pinos. A pesar de que la planta de
produccin de Gaviotas tiene una capacidad de produccin de 10 toneladas, en
la actualidad se realizan dos lotes diarios donde se obtienen solo dos toneladas
y media de producto en destilacin por lote, debido a que se encuentra en su
etapa inicial y no se cuenta con suficiente materia prima.
2.1.2 Descripcin qumica de la Colofonia
Los diferentes tipos de colofonia varan algo en su composicin segn la
especie de pino de la cual provengan, pero todos son una mezcla compleja de
cidos orgnicos y materiales neutros. Los cidos resnicos son cidos
monocarboxlicos hidrofenantrnicos alcohilados. La mayor parte de los cidos
resnicos presentan una doble insaturacin y tienen como frmulas empricas
C19H29COOH. Hay dos tipos de cidos resnicos: el tipo constituido por el cido
abitico y el correspondiente al pimrico. El Acido Abitico se caracteriza por la
presencia de un grupo isoproplico en la posicin 7, mientras que el tipo
pimrico tiene grupos vinilo y metilo en la posicin 7. El cido abitico tiene
dobles enlaces conjugados en las posiciones 7-8 y 8 -9.1

ZINKEL, D. RUSSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization. New York.
1989. pg. 265

Figura 1. Diagrama de las etapas del proceso de obtencin de colofonia.


SIEMBRA

EXTRACCIN

Transporte a la Planta

Elevador (Tornilo sin Fin)

TANQUE MEZCLADOR

TANQUE CON CRIBA


(Cesta Filtrante)

Cscaras,
hojas

Bombeo

TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE
OLEORESINAS

Bombeo

FILTRO AUTOCLAVE

Elevador

Desage a
Tanques
Recuperadores

CUBAS O DECANTADORES

TANQUE MEDIDOR

Elevador

TANQUE DESTILADOR

TANQUE DE COLOFONIA

CONDENSADOR

Trementina

TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE
TREMENTINA

Tambor de 35 kg .

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

Cajas de cartn de 25
kg.

Figura 2. Estructura qumica del cido Abitico y del cido Pimrico.

H3

COOH

H3

10

COOH
1

10

10a

10a

4a

8a

4a

8a

CH
4b

7
6

Acido Abitico

CH

CH
CH

CH
4b

7
6

CH

C H=C H2
CH

Acido Pimrico

FUENTE: ZINKEL, D. RUSSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization.


New York. 1989. pg. 265

Las reacciones de la colofonia forman dos grupos o tipos principales: las


reacciones de los dobles enlaces y las que se realizan con intervencin del
grupo carboxlico. Las reacciones sobre el doble enlace incluyen la adicin del
anhdrido malico del tipo de Diels-Alder, hidrogenacin, desproporcin y
polimerizacin. Las reacciones en el grupo carboxlico dan origen a productos
de importancia comercial, entre los que podemos mencionar la formacin de
sales, la reaccin con las aminas para formar amidas, la esterificacin, la
reduccin a alcoholes y la descarboxilacin para dar origen a la formacin de
aceites de resina.
La colofonia es susceptible de oxidacin por el aire, principal problema que se
presenta durante la reaccin de esterificacin, y que se constituye como una
propiedad desfavorable para muchas de sus aplicaciones.
2.1.3
2.1.3.1

Propiedades fsicas
Solubilidad

La colofonia es soluble en aguarrs, benceno, alcohol, ter, acetona y cido


actico, parcialmente soluble en ter de petrleo e insoluble en agua.
Tanto sta como las dems propiedades fsicas y qumicas muestran
oscilaciones
con el color de la muestra analizada.

Los grados de colofonia se establecen segn el color y con arreglo a ste se


cotizan; las claras son de mejor calidad y las ms costosas. En orden de menor
a mayor coloracin, los muestrarios de inters dominante en el mercado
internacional estn formados por los mostrados en la Tabla 1.
Tabla
1.
Denominaciones
Norteamericanas.

Colofonias

Espaolas,

Francesas

Colofonias

Colofonias

Colofonias

Espaolas

Francesas

Norteamericanas

Oscuros

Aumento de Color

Claros

Clase CE (Cristal extra)


Clase C (Cristal)

7A

Clase EXC (Excelsior)

5A

Clase IE (I extra)

3A

Clase IS (I superior)

2A

Clase IC (Corriente)

Clase II

WW

WW

Clase III

WG

WG

Clase IV

Clase V

Clase VI

Clase VII

Clase VIII

Clase IX

G/F

G/F

Clase X

Clase XI

D/C

D/C

Clase XII

FUENTE: TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 216.

* Estas denominaciones y las Propiedades Fsicas y Qumicas, que se encuentran en las


siguientes tablas, rigen actualmente y estn referenciadas en la Norma Tcnica Colombiana,
NTC 3754, al igual que son las referencias usadas por el Centro Las Gaviotas.

La solubilidad en los disolventes citados disminuye a medida que la coloracin


aumenta.
La Colofonia que se produce en el Centro Las Gaviotas (Vichada) se ubica
entre las clases X y WG, citadas en la denominacin norteamericana y
francesa.

2.1.3.2

Densidad

Los valores extremos son 1,070 y 1,121 g/ml. Sin regularidad absoluta entre la
coloracin y la densidad, se ve, en la Tabla 2, que las mayores densidades
corresponden a los grados ms oscuros.
Tabla 2. Densidades de los diferentes tipos de Colofonia

Clases de

Densidades

Clases de

Densidades

Colofonia

(g/ml)

Colofonia

(g/ml)

1,074

1,114

WW

1,108

1,114

WG

1,114

G/F

1,110

1,118

1,119

1,105

D/C

1,121

1,110

1,120

FUENTE: TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 216

La colofonia producida en el Centro Las Gaviotas presenta una densidad


promedio de 1.0994 g/ml, de acuerdo a ello se encuentra dentro del rango de
las clases X y WG que corresponde a densidades entre 1.074 y 1.114 (g/ml),
como se muestra en la Tabla 2.
2.1.3.3 Punto de fusin y punto de ablandamiento
Se entiende por punto de fusin la temperatura en la cual coexisten la fase
slida y la fase lquida. El punto de ablandamiento es la temperatura en la cual
se pasa de un estado vtreo ( slido rgido ) a un estado semi-slido, sin
establecerse una total fase lquida.1 El mtodo para la determinacin del punto
de ablandamiento es descrito en el numeral 4.3.3.
En la Tabla 3 se presenta los diferentes valores de punto de fusin y
ablandamiento para los diferentes tipos de colofonia existentes.

Laboratorio Control de Calidad. Centro Las Gaviotas

Tabla 3.
Colofonia

Puntos de fusin y ablandamiento de los diferentes tipos de

Clases de

Punto de

Punto de

Clases de

Punto de

Punto de

Colofonia

Ablandamiento

Fusin

Colofonia

Ablandamiento

Fusin

78C

88-92C

83C

93-96C

WW

78-79C

88-90C

84C

93-97C

WG

78-79C

88-90C

G/F

83C

93-97C

81C

93-95C

83C

94-97C

80C

92-95C

D/C

82C

93-96C

84C

93-96C

82-83C

93-96C

FUENTE: TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 217

En este cuadro se ve claramente que las temperaturas de fusin y


ablandamiento crecen a medida que la coloracin se intensifica y que la
diferencia entre ambos puntos es prcticamente constante para todas las
clases.
La colofonia producida en el Centro Las Gaviotas presenta un punto de fusin
promedio de 90 C y un punto de ablandamiento entre 75 y 80 C; de acuerdo a
stos valores se observa que estn dentro del rango de las clases X y WG.
2.1.4 Propiedades qumicas
Vienen expresadas por los denominados ndices, de los cuales los ms
importantes son:
2.1.4.1 Indice cido
Nmero de miligramos de potasa necesarios para neutralizar los cidos de 1
gramo de colofonia.
El nmero cido indica el nmero de miliequivalentes de cido abitico
presentes en un gramo de muestra.
En la esterificacin de colofonia, la disminucin de cido a travs del tiempo es
el parmetro principal que describe el avance de la reaccin, que finaliza al
obtener valores de acidez entre 2 y 10.
Las determinaciones que se han efectuado sobre las diversas clases del
muestrario norteamricano se muestran en la Tabla 4.

Tabla 4. Nmeros Acidos de los diferentes tipos de Colofonia

Clase de

Indice de

Clase de

Indice de

Colofonia

cido

Colofonia

cido

170

175

WW

168

175

WG

166

G/F

177

167

180

165

D/C

175

165

170

FUENTE: TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 218

Los valores mayores de nmero cido corresponden a las clases claras. Las
cifras altas de las clases oscuras pueden venir infludas por el ndice de cidos
como el tnico.
La colofonia producida en el Centro Las Gaviotas presenta un rango de ndice
cido o nmero cido de 165-170 que se ubica entre las clase X y WG.
2.1.4.2 Indice de saponificacin
Es el nmero de miligramos de potasa necesarios para neutralizar en su
totalidad 1 gramo de resina a la ebullicin, en presencia de un exceso de lcali.
Los valores respectivos para distintas clases de colofonia son:
Tabla 5. Indices de Saponificacin de algunas clases de Colofonia
Clase de colofonia

IS

165

170

175

G/F

180

185

FUENTE: TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 219

La colofonia producida en el Centro Las Gaviotas presenta un ndice de


saponificacin promedio de 165 que se ubica en la clase X.

2.1.4.3 Oxidacin
La colofonia en trozos no se oxida, ha de estar pulverizada, y si se calienta a
elevadas temperaturas por encima de temperatura de operacin (260-280C), la
oxidacin es muy rpida, as como al hallarse en forma de sales.
La oxidacin afecta tanto la colofonia como el ster, causando principalmente
el oscurecimiento del color, y en segundo lugar la prdida de cidos resnicos,
lo cual afecta la calidad del producto, influyendo as en la utilizacin de ste en
los diferentes procesos.
La marcha general de una oxidacin comprende dos fases:
I. (A) + (O 2)
II. A(O2) + A

A(O2)
2A(O)

2AO

En el caso del cido abitico, el xido intermedio A (O) funciona como


catalizador.
En la oxidacin del cido abitico hay isomerizacin de un radical libre y
descarboxilacin oxidativa. La composicin de los productos oxidados es difcil
de fijar por tratarse de una mezcla.1
2.1.5 Aplicaciones de la Colofonia
Los usos que consumen mayor volumen de colofonia comprenden la
fabricacin de jabones, pinturas y barnices, adhesivos y plsticos, papel y
productos para su acabado, caucho y productos qumicos. La colofonia
experimenta transformaciones diversas durante estos procesos en que se
realizan consumos extraordinarios.
La colofonia se usa en la industria y los mayores consumidores son la
fabricacin de papel (38%), caucho sinttico (13%), adhesivos (12%), y
recubrimientos protectores (10%). El resto est repartido entre tintas (8%),
breas de madera (7%) y sus miscelneos (12%, incluyendo goma de mascar y
aceite de colofonia).
Debido a que la colofonia tiene un grupo carboxlico y enlaces dobles, es una
sustancia reactiva que puede usarse para fabricar jabones, sales, steres,
aminas, amidas y nitrilos; tambin puede isomerizarse, desproporcionarse,
hidrogenarse, dimerizarse y polimerizarse. Cuando se somete a una destilacin
destructiva se obtiene un lquido viscoso, llamado aceite de colofonia, que se
usa en grasas lubricantes.2
El Centro Las Gaviotas produce mensualmente 50 toneladas que son
distribuidas en el pas, principalmente en la industria de pinturas, encolantes y
cosmticos. Sus principales consumidores son: Pinturas Every, Andercol,
Distribuidora Qumica Holanda, Discolcauchos, Raisio Qumica Andina S.A.,
etc.

1
2

TOMEO, Mario. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A.; 1939. pg 220
RIEGEL. Qumica Industrial de la Madera. Mxico. Editorial CECSA. 1988. Pg. 519

2.2 GLICEROL O GLICERINA


Se denomina tambin propanotriol y su frmula es CH2OH CHOH CH2OH.
Se encuentra en la naturaleza formando parte de las grasas y aceites (steres
de glicerina o glicridos) y se obtiene en grandes cantidades como subproducto
en la fabricacin de jabones.
Tambin puede prepararse por sntesis a partir del propeno. Es un lquido
incoloro, viscoso, de sabor dulce, muy higroscpico, miscible en agua y alcohol
que se emplea en medicina, en la preparacin de cosmticos, como
plastificante del celofn y en la fabricacin de nitroglicerina.1
2.2.1 Propiedades Fsicas
A continuacin se presentan las propiedades fsicas de la glicerina :
concentracin de 100% a menos que se especifique otra cosa).
Tabla 6. Propiedades fsicas de la Glicerina
Peso molecular

92.09 gr

Presin de vapor

0.0025 mm (50C)

Punto de ebullicin
Punto de ebullicin a bajas presiones

290C (760 mm)


152C (5 mm)
166.1C (10 mm)
181.3C (20 mm)
190.9C (30 mm)
198C (40 mm)

Punto de fusin
Punto de congelacin (eutctico)

18.17C
-46.5C (solucin al 66.7% de glicerina)

Viscosidad

1499 cp (20C)

Flash point

177C (solucin al 99%)

Punto de ignicin

204C (solucin al 99%)

FUENTE: MINER C,. DALTON N. Glycerol. New York : Reynold Publishing; 1999. pg 424

BADUI. BOURGUES, ANZALDA . Qumica de los Alimentos. Mxico : Editorial Alhambra


Mexicana S.A.; 1993. pg 476

(En

2.2.2 Aplicaciones de la Glicerina


La glicerina es una materia prima muy importante que sirve para fabricar
explosivos, lacas y barnices, materias plsticas, medicamentos, cosmticos,
anticongelantes una infinidad de productos qumicos, as mismo acta como
agente espesante y emulsionante para margarinas, manteca, mantequilla,
helados, productos de pastelera, ceras, aceites y en general en la industria
alimenticia adems tambien acta como emulsificante y opacificante en
cremas, lociones, champs, blsamos y baos de espuma.
La glicerina se ha convertido en una importante materia prima en la fabricacin
de confites y dulces. Da mayor suavidad a las mezclas, ayuda a asegurar
mayor uniformidad en la distribucin de los sabores, contribuye a mejorar el
sabor y mejora las cualidades de conservacin, adems es un potenciador del
sabor en las gomas de mascar.

2.3 STERES
2.3.1 Clasificacin de Fisher
Cuando se calientan un cido carboxlico y un alcohol en presencia de un
catalizador, se establece un equilibrio con el ster y el agua.
O

O
+

ll

R C OH + HO R
cido

alcohol

ll
R C OR + H2O
ster

Este proceso recibe el nombre de esterificacin de Fischer. A pesar de que la


reaccin alcanza el equilibrio, se puede utilizar para obtener steres con un
buen rendimiento, al desplazar el equilibrio hacia la derecha. Esto puede
hacerse de varias formas. Si el alcohol o el cido es una materia prima barata
se puede utilizar en exceso. De manera alternativa, se puede remover el ster
y/o el agua en cuanto se forman, lo que dirige la reaccin hacia la derecha.
La reaccin entre un cido y un alcohol es generalmente lenta y se presta
fcilmente a ser estudiada en funcin del tiempo (velocidad de reaccin).
Esta reaccin es uno de los mejores ejemplos utilizables para demostrar la ley
de la influencia de las masas.
Segn la ley de influencia de las masas, formulada por Guldberg y Waage, en
1867, la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin (molar) de los
cuerpos que
actan y a una constante que es caracterstica de la reaccin y conserva el
mismo valor siendo la temperatura constante.

2.3.2 Esterificacin Cataltica


El mtodo moderno utilizado en los laboratorios se debe a E. Fischer y Speier
(Ber. 1895, 28, 3252), consiste en calentar el cido con un exceso de alcohol
(generalmente unas 5 veces la cantidad terica en presencia del catalizador).
El catalizador acta acelerando la esterificacin: muchos cidos que
reaccionan con gran lentitud con el alcohol, a la temperatura ordinaria, se
transforman rpidamente en steres en presencia de pequeas cantidades de
catalizador.
La cantidad de ster formado en un proceso cataltico depende del cido y del
alcohol empleados y tiende a disminuir cuando el ster se hidroliza fcilmente.
En el caso de steres muy solubles en agua o fcilmente hidrolizables, no es
conveniente mezclarlos con agua, sino destilarlos directamente a presin
reducida.1
2.3.3 ster de Colofonia
Esteres de colofonia son formados por la reaccin de colofonia con alcoholes
(Glicerol o Pentaeritritol) a elevadas temperaturas (260-280 C). El agua es un
subproducto de la reaccin. La eliminacin de agua conduce a que la reaccin
se complete. Debido a que el grupo carboxilo de las resinas cidas es
obstruido por la colocacin de un carbono terciario, la esterificacin con un
alcohol como el glicerol solo puede ser completada a elevadas temperaturas.
Muchos steres resnicos estn disponibles comercialmente y se usan en
variedad de aplicaciones. Cuando se esterifica a elevadas temperaturas (y
seguidamente a baja presin) con metanol, la colofonia forma un ster metil
lquido, el cual es usado actualmente como un plastificante en pintura de
esmalte. Las colofonias son comnmente combinadas con alcoholes
polihdricos, es decir, con alcoholes con ms de un grupo hidroxilo. Algunos de
stos son el etilen glicol, dietilen glicol, glicerol y pentaeritritol.
A continuacin se muestra como sucede la reaccin de esterificacin entre la
colofonia (cido abitico) y glicerol :
CH2OH
3RCOOH + CHOH
CH2OH
Colofonia

Glicerol

CH2OR
CHOR + 3H2O
CH2OR
ster de Glicerol Agua

FUENTE: ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization.


New York 1989. Pg. 282

Figura 3. Reaccin de esterificacin de colofonia con glicerol

C H3

C H3

CH
C H3
C H3

CH

C H3

CH

+
COOH

C H3

H2C --

H2C --OH

C H3

C H3
C H3

+ 3 H2O

HC -- OH

H2C -- OH

C H3

C H3 C H3

OOC - C H

CH

C H3

H2C -- OOC

C H3

C H3

Agua

cido Abitico

Glicerol

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bgot. Septiembre. 2.001

ster de glicerol

Todos estos steres de colofonia y sus derivados son solubles en solventes


/hidrocarbonados.
Los steres comerciales son usualmente producidos en reacciones por batches
de alcoholes con colofonia a 260-280C, con o sin catalizador. La reaccin es
llevada a cabo bajo una atmsfera de gas inerte para prevenir la oxidacin. La
meta es obtener un producto con nmero cido reducido (alrededor de 10
unidades para el ster de glicerol y de 15 unidades para el ster de
pentaeritritol), que sea claro y penetre la luz con facilidad (poca oxidacin) y
que est libre de alcoholes sin reaccionar (podran disminuir el punto de
ablandamiento y disminuir la resistencia al agua). El agua es un subproducto
de la reaccin que tiene que ser removido completamente. Los productos
obtenidos con bajo nmero cido, en excesos de alcohol de 15-20% sobre las
cantidades estequiomtricas son usados normalmente. 1
Aunque los catalizadores no son necesarios para llevar a cabo la reaccin, se
usan para que esta se realice ms rpido. Impurezas metlicas, tales como
trazas de aluminio disueltas en la colofonia pueden tener un efecto cataltico.
Entre otros compuestos encontrados como catalizadores de las reacciones de
esterificacin estn el cido brico, el zinc metlico, el xido de zinc, el acetato
de zinc, el xido de calcio, el hidrxido de calcio, el acetato de calcio y el xido
de magnesio. 2
Algunos de stos catalizadores, como el
cido brico, tienen serias
desventajas ya que oscurecen el producto; en cambio, catalizadores como el
zinc metlico, el xido de zinc y los metales alcalinotrreos y sus sales no
presentan dificultades en su uso. Las concentraciones de catalizadores
normalmente usadas varan entre 0,01 a 0,5%.3
Al final de la reaccin de esterificacin es frecuentemente necesario remover
algunos componentes indeseados del ster producido (mtodo de filtracin o
lavado con agua), tal como exceso de alcohol sin reaccionar, trazas de agua
(calentamiento a temperatura iguales o mayores a la ebullicin del agua) y
aceite de colofonia formado por competicin de las reacciones de
descarboxilacin. Aplicando presiones reducidas, al final de la reaccin se
obtienen productos ms duros, con altos puntos de fusin y mayor resistencia
al agua.
2.3.3.1

Antecedentes en la obtencin de ster de colofonia

El ster de Colofonia (ster de glicerol) ha sido producido en Maturn


(Venezuela). La produccin aproximada era de 5 toneladas. El proceso era
realizado por batches, a presin atmsferica, con ausencia de catalizador y con
agitacin lenta no precisa y a una temperatura de operacin empleada de
270C. Todo el proceso tenia un tiempo de duracin de 8 horas desde el inicio
de calentamiento hasta obtener las condiciones deseadas (nmero cido
1

ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization. New York.
1989. pg. 282
2
Ibid., p. 283
3
Ibid., p. 283

menor a 10 unidades, punto de ablandamiento 85C, color gardner 7); Para la


eliminacin de impurezas y exceso de alcohol realizaban un lavado

del ster en agua caliente y verificaban que el producto quedara sin sabor ni
olor. La planta oper por tres aos y fue cerrada en 1.993.1
Tambin ha sido realizada una propuesta de un proceso de elaboracin de
resinas de colofonia en el Centro Las Gaviotas ( Bogot ), con el fin de
establecer
el tipo de alcohol ptimo (glicerol pentaeritritol) para la
elaboracin del ster.
Las condiciones bajo las cuales se trabaj, se basaron en un reactor de 1 litro,
empleando un sistema abierto, con atmsfera inerte en presencia de nitrgeno,
sin recoleccin de agua, se emple un 20% de exceso de alcohol, y una
temperatura de operacin entre 280 290 C, as mismo se utiliz xido de Zn+
como catalizador en una concentracin de 0.5% y una agitacin constante de
70 r.p.m.
De acuerdo a este estudio se encontr que el ster realizado con glicerol
presenta las condiciones preliminares y caractersticas deseadas ( nmero
cido 4-5, color gardner 8 y punto de ablandamiento 60-70 ). En este proyecto,
no se llev a cabo ningn tipo de purificacin del ster.2
2.3.3.2

Esteres de colofonia comerciales

Las siguientes caractersticas de los steres de colofonia han sido obtenidas


mediante solicitudes de fichas tcnicas a diferentes empresas que importan,
comercializan, y emplean el ster en Colombia, de igual manera las
propiedades descritas en la Tabla 7 corresponden a las fichas tcnicas del
ster usado en stas empresas.
Tabla 7. Esteres de Colofonia Comerciales en Colombia

Tipo

Tratamiento

Origen

Punto de ablandamiento

Valor

Color

( C)

Acido

gardner

Resina Ester de Gum No 1

Con Vapor

110 - 119

3-8

Resina Ester de Gum No 2

Hidrogenada

79 - 88

3 -10

Ester de Colofonia

E.E.U.U.

80 - 85

2-9

8 Max.

Sylvagum RE 85K Resin

E.E.U.U.

80 - 86

2-9

8 Max.

Ester Gum 8D - M

E.E.U.U.

85 - 87

3-6

11 Max.

Ester de Colofonia

MEXICO

85 - 88

5-6

8 Max.

GONZALEZ MARBELLA. Planta de Produccin de Colofonia. Maturin. Venezuela. 1.997


CABALLERO ALEJANDRO. Propuesta de Elaboracin de Resinas de Colofonia ( Ester de
Glicerol y Ester de Pentaeritritol ) para la elaboracin de Base de Goma de Mascar en El
Centro Las Gaviotas. Universidad de La Sabana. Cha. 2.001
2

FUENTE : Fichas tcnicas proporcionadas por Quimerco S.A., Colombina, Qumica Prodes.
Bogot, Colombia. 2.001

2.3.4 Aplicaciones de los steres de Colofonia


Los steres de las resinas, tales como las preparadas por reaccin del grupo
carboxlico con glicerina, pentaeritritol y glicoles, se utilizan ampliamente en la
fabricacin de revestimientos protectores. La colofonia puede descarboxilarse
mediante la accin del calor o con la intervencin de catalizadores, con lo que
se obtienen aceites de resina que encuentran mucho uso en la fabricacin de
cables elctricos envueltos en papel, grasas fraguadas, productos
regenerados del caucho, linleo, compuestos para formar ncleos y otros
muchos. En la industria alimentaria su principal uso se encuentra en la
preparacin de base de goma de mascar.
En las Tablas 8, 9 y 10 se muestran los datos de importacin de ster de
colofonia, por empresas en Colombia, de los aos 1999, 2000 y 2001
respectivamente, con el fin de dar una idea del consumo de ste producto en el
pas.
Tabla 8. Importacin en el ao 1999 de ster de colofonia en Colombia
AO 1.999
Razn Social
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA

QUIM. PRODES
QUIM.
PRODES
QUIMERCO
QUIMERCO
QUIMERCO
QUIMERCO

Cantida Unidad
d
28,658.00
28,658.00
28,658.00
16,000.00
28,658.00
15,448.30
14,330.00
15,427.80
44,179.10
TOTAL
220,017.
20

Kg
Kg
Kg
Kg
Kg
Kg
Kg
Kg
Kg

Neto
Neto
Neto
Neto
Neto
Neto
Neto
Neto
Neto

MES
Enero
Marzo
Abril
Mayo
Junio
Julio
Sept.
Oct.
Nov.

Junio

Kg Neto

12,020.40
10,000.00
10,000.00
12,000.00

Kg
Kg
Kg
Kg

Neto
Neto
Neto
Neto

3,347.24
TOTAL
3,347.24

TOTAL
2,041.00

40,407.78
40,407.78
40,407.78
22,400.00
40,407.78
21,513.61
20,205.30
21,583.81
62,126.87
TOTAL
309,460.
71

Kg Neto

2,041.00 Kg Neto

Vr. FOB

Marzo
Mayo
Junio
Nov.

34,066.22
23,276.00
23,276.00
15,840.00

QUIMERCO

35,000.00

Kg Neto

QUMERCO

TOTAL
79,020.4
0

Kg Neto

DULCES DE C.

12,000.00

Kg Neto

DULCES DE
COLOMBIA

TOTAL
12,000.0
0

Dic.

108,307.0
1
TOTAL
204,765.
23

Nov.

22,800.00
TOTAL
22,800.0
0

Kg Neto

FUENTE: INCOMEX. Datos de importacin de ster de colofonia. Mayo 2001.

Tabla 9. Importacin en el ao 2000 de ster de colofonia en Colombia


AO 2.000
Razn Social
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA
COLOMBINA

QUIM. PRODES

Cantidad

Unidad

15,773.00
28,658.00
44,077.90
31,020.00
57,316.00
15,199.00

Kg
Kg
Kg
Kg
Kg
Kg

TOTAL
192,043.
90

Neto
Neto
Neto
Neto
Neto
Neto

MES

Vr. FOB

Enero
Febrero
Abril
Junio
Julio
Nov.

20,830.70
36,587.96
56,934.42
40,889.67
73,316.10
19,993.53
TOTAL
248,552.
38

Kg Neto

2,041.00 Kg Neto

Abril

TOTAL
3,347.00

QUIM. PRODES

TOTAL
2,041.00

Kg Neto

QUIMERCO
QUIMERCO

18,000.00
35,000.00

Kg Neto
Kg Neto

Enero
Mayo

QUIMERCO
QUIMERCO

18,000.00
40,000.00

Kg Neto
Kg Neto

Agosto
Sept.

QUIMERCO

90.00

Kg Neto

Nov.

QUMERCO

TOTAL
111,090.
00

Kg Neto

DULCES DE C.
DULCES DE C.
DULCES DE C.

50,000.00
50,000.00
50,000.00

Kg Neto
Kg Neto
Kg Neto

3,347.24

23,760.00
108,307.0
1
25,020.00
124,145.0
1
467.58
TOTAL
281,699.
60

Enero
Mayo
Nov.

95,000.00
95,000.00
97,850.00

DULCES DE
COLOMBIA

TOTAL
150,000.
00

TOTAL
285,850.
00

Kg Neto

FUENTE: INCOMEX. Datos de importacin de ster de colofonia. Mayo 2001.

Tabla 10. Importacin en el ao 2001 de ster de colofonia en Colombia


AO 2.001
Razn Social
COLOMBINA
COLOMBINA

Cantidad

MES

Vr. FOB

15,473.00 Kg Neto Enero 20,419.29


TOTAL
15,473.0 Kg Neto
0

QUIM. PRODES
QUIM. PRODES

Unidad

367.41 Kg Neto
TOTAL
367.41

Kg Neto

TOTAL
20,419.2
9
Abril

514.37
TOTAL
514.37

FUENTE: INCOMEX. Datos de importacin de ster de colofonia. Mayo 2001.

2.4 GOMA DE MASCAR


La goma de mascar se compone esencialmente de sacarosa, azcar invertido,
jarabe de almidn, sustancias dulces y compuestos aromticos. Es una mezcla
de ingredientes tales como resinas, cauchos de origen natural o sinttico,
ceras, grasas, rellenos, emulsificantes y aditivos, que es usado para las
diferentes clases de gomas de mascar.
Goma de mascar recubierta: Goma de mascar a la cual se le ha adherido un
jarabe para darle resistencia y proteccin a la goma.
2.4.1 Requisitos generales

Las gomas de mascar pueden tener el color, sabor y olor caractersticos de


su designacin y los debe conservar desde su almacenamiento hasta su
consumo.

Las gomas de mascar deben estar desprovistas de cualquier tipo de


partcula contaminante extraa.

Los colorantes, saborizantes, conservantes y dems aditivos utilizados en la


elaboracin de las gomas de mascar deben cumplir con los requisitos
exigidos por la autoridad competente.

2.4.2 Requisitos especficos


Las gomas de mascar deben cumplir con los requisitos mostrados en la tabla
11:

Tabla 11. Requisitos que deben cumplir las gomas de mascar


Requisito

Mnimo

Mximo

12.0

Glucosa % (m/m)

7.0

Sacarosa % (m/m)

80.0

Humedad % (m/m)

5.0

Goma base residual, % (m/m)

FUENTE: NORMA TCNICA COLOMBIANA. ICONTEC. NTC 2839

2.4.3 Proceso de fabricacin de las gomas de mascar


Cada tipo de goma es una frmula especial. Los ingredientes para la base de
goma son cuidadosamente inspeccionados, despus son cocidos juntos en una
marmita con chaqueta de vapor. La mezcla se calienta alrededor de 240F
hasta que se consigue la consistencia del espeso del jarabe dulce. Este jarabe
es filtrado durante bastante tiempo, primero por unas finas rejillas y luego por
un fino tamiz. La base de goma derretida es guardada caliente hasta que se
llega al final del proceso de tamizado.
La base es ahora vertida en una mezcladora enorme con una capacidad de
aproximadamente 2.000 libras, equipada con un lento agitador. Para gomas
dulces, en la mezcladora se revuelve la base con azcar pulverizada y jarabe
de maz. Este jarabe contribuye a suavizar la mezcla y a darle masticabilidad.
Para gomas bajas en azcar, el azcar es reemplazado por sorbitol, manitol o
xilitol.
La goma pasa de la mezcladora a una zona de enfriamiento donde una
corriente de aire fro le reduce la temperatura considerablemente. Paso
seguido, esta mezcla entra en un extrusor que es una mquina que manipula la
goma para hacerla ms suave y fina en textura.
Del extrusor, la goma pasa a una mquina de rodillos de hojas, la cual est
compuesta de una serie de rodamientos grandes donde la goma es
adelgazada. Al final, el espesor de la mezcla es el que determina la goma que
se ha hecho.
Despus, la goma es estriada y cortada. La barra de goma entra a una
mquina y la goma destinada para el recubrimiento de caramelo entra a pellets
cuadrados. La goma rociada con pura azcar pulverizada es puesta ahora
aparte en unos cuartos de aire acondicionado por un perodo de 48 horas.
Los pellets de goma son recubiertos de caramelo en largas cazuelas. El azcar
lquido es introducido en las cazuelas. Este proceso es repetido por largas
horas hasta que el azcar que recubre alcance el espesor requerido.
Finalmente, la goma es envuelta y llevada en una mquina a alta velocidad,
empacada y puesta en zonas de almacenamiento hasta ser transportada.

Segn sea la base masticable este tipo de productos podrn completarse con
las siguientes designaciones:
-

Hinchable

Masticable

2.4.4 Base de goma de mascar


La base de goma est compuesta de un componente polimrico elastmero, un
componente modificado (usualmente un ster derivado de la colofonia) y un
complemento (carbonato de calcio). Diferentes elastmeros o polmeros
pueden ser usados, incluyendo los tradicionales exudados de plantas tropicales
como chicle, as como los productos de la industria qumica moderna como el
polyvinil acetato. Con el fin de modificar las propiedades de los polmeros,
como masticabilidad, elasticidad y compatibilidad con otros ingredientes,
modificantes son agregados al polmero. Estos son usualmente steres de
colofonia, aunque resinas terpnicas son ocasionalmente usadas.
Los steres polimerizados de colofonia son utilizados en bases de goma de
chicle bomba y en las barritas. Adems varios steres derivados de la colofonia
son usados para afinar las propiedades de la base de goma de mascar. Esto es
necesario desde la adicin de otros ingredientes (jarabe de maz, saborizantes,
estabilizantes). Para finalizar la elaboracin de la goma de mascar con las
caractersticas deseadas, el formulador necesita una gran variedad de steres
de colofonia.
Formulaciones tpicas para bases de goma de mascar son mostradas en las
Tablas 12, 13 y 14.
Tabla 12. Formulacin tpica de la base de goma de mascar SBR (Goma
Styreno-butadieno)
Ingredientes

Cantidad (%)

Goma Styreno-butadieno

9.8

Ester de Colofonia Glicerol

44

Carbonato de calcio

37

Glicerol monoesterato

1.8

Aceite Vegetal Hidrogenado

7.3

BHT

0.1

FUENTE: ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization.


New York. 1.989

Tabla 13.
acetato

Formulacin tpica de la base de goma de mascar polyvinil

Ingredientes

Cantidad (%)

Poli-isobutileno

20

Ester de Glicerol de Colofonia Hidrogenada

12.7

Acetato Polyvinil

30

Carbonato de calcio

22.9

Plastificante

Glicerol monoesterato

1.5

Microwax (55 C mp)

5.5

Lecitina

1.3

BHT

0.1

FUENTE: ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization.


New York. 1.989

Tabla 14. Formulacin tpica de goma de mascar en barra


Indredientes

Cantidad (%)

Goma Butil

4.5

Goma Styreno-butadieno

2.5

Ester de Glicerol de Colofonia Hidrogenada

16.8

Ester de Glicerol de Colofonia Polimerizada

10

Polyvinil acetato

7.1

Carbonato de Calcio

37

Microwax (55 C mp)

Glicerol monoesterato

3.5

Aceite vegetal hidrogenado

8.5

Lecitina
BHT

3
0.1

FUENTE: ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization.


New York. 1.989

2.5 CINTICA QUIMICA


La Cintica Qumica es la parte de la qumica-fsica que estudia la velocidad
de las reacciones qumicas, los factores que la afectan y el mecanismo por
el cual transcurren.1
2.5.1 Velocidad de reaccin
Es la variacin por unidad de tiempo de la concentracin de un reactante o
de un producto. Depende de la concentracin de los reactantes, y en
algunos casos especiales, tambin de la de los productos; es de esperar
entonces que al avanzar la reaccin y modificarse las concentraciones vare
la velocidad.2 Por lo tanto, conviene analizar la velocidad en un instante
determinado expresndola como la derivada de la concentracin con
respecto al tiempo.

Velocidad de Reaccin = Variacin de Concentracin = d (concentracin) =


dC
Unidad de Tiempo
d (tiempo)
dt
Para la reaccin A + B 2C, la velocidad se puede expresar de varias
maneras:
a) Velocidad de desaparicin de A = - d[A]
dt
b) Velocidad de desaparicin de B = - d[B]
dt
c) Velocidad de produccin de C = +2d[C]
dt
El signo positivo indica que la concentracin de C aumenta al aumentar el
tiempo; la estequiometra de la reaccin informa que las concentraciones de
los reaccionantes disminuyen a la misma velocidad, pero la formacin del
producto ocurre a una velocidad doble.3
La definicin de velocidad de reaccin que se acaba de dar, si bien es la
ms ampliamente utilizada, no es aplicable cuando el volumen cambia
durante la reaccin. Puede evitarse ste inconveniente si se define la
velocidad de reaccin como la variacin de la cantidad de un reactivo o de
un producto (por lo general se usa el nmero de moles o de molculas) por
unidad de tiempo y de volumen. 4 Es decir:
1

CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg. 1
Ibid., pg. 2
3
BRICEO C., RODRIGUEZ L., Qumica. Editorial Educativa. Bogot. 1994.
4
CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg. 1
2

v = 1 d[C]
V

dt

Donde C representa el nmero de moles o de molculas y V el volumen en


el instante t.
2.5.2 Orden de reaccin y velocidad especfica
En muchos casos se puede hallar experimentalmente que la velocidad de
una reaccin se ajusta a una expresin matemtica del tipo:
v = k[A]x [B]y
El trmino k se conoce como constante de velocidad, es una constante de
proporcionalidad entre la velocidad de reaccin y la concentracin de los
reactivos. El valor de cualquier constante de velocidad depende
enormemente de la temperatura, aunque la presin y la presencia de
catalizadores tambin la afectan; [A] y [B] son las concentraciones de los
reactivos A y B, respectivamente. En casos de expresiones cinticas de ste
tipo, se define como orden de reaccin res pecto a una de las sustancias, el
exponente al cual est elevada en la expresin cintica. Por ejemplo la
reaccin es de orden x respecto de A y de orden y con respecto a B. La
suma de los exponentes es el orden total de reaccin. x y y as como k,
deben determinarse experimentalmente. 1
2.5.3 Determinacin experimental de la Ley de Velocidad
El primer paso en la determinacin de la ley de velocidad de una reaccin
requiere de la medicin de la velocidad. Para reacciones en disolucin, la
concentracin de ciertas especies puede ser seguida fcilmente por mtodos
espectrofotomtricos. Si existen iones involucrados, el cambio en la
concentracin tambin puede ser monitoreado por medidas de conductancia
elctrica. Las reacciones que involucran gases se sig uen de forma
conveniente por mediciones de presin.
Si una reaccin slo implica un reactivo, la ley de velocidad puede ser
determinada con facilidad midiendo la velocidad de la reaccin como funcin
de la concentracin del reactivo. Por ejemplo, si la velocidad se duplica
cuando la concentracin del reactivo se duplica, entonces la reaccin es de
primer orden respecto al reactivo. Si la velocidad se cuadruplica cuando la
concentracin se duplica, entonces la reaccin es de segundo orden
respecto al reactivo.
Para una reaccin que requiere ms de un reactivo, se puede encontrar la
ley de velocidad midiendo la dependencia de la velocidad de reaccin
respecto a la concentracin de cada reactivo, independientemente. Se fijan
las concentraciones de todos los reactivos exceptuando uno y se registra la
velocidad de la reaccin como una funcin de la concentracin de ese
reactivo. Cualquier cambio en la velocidad debe ser debido slo a cambios
en esa sustancia. La dependencia que se observa entonces, nos da el orden
de reaccin de ese reactivo en particular. Se aplica el mismo procedimiento

CHANG R., Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1992. Pg. 546

al siguiente reactivo, y as sucesivamente. Este mtodo se conoce como el


mtodo de aislamiento.
El orden de una reaccin debe determinarse experimentalmente; no puede
ser deducido de la ecuacin global balanceada.
2.5.4 Tratamiento de los datos cinticos
A partir de los mtodos acordes con el sistema objeto de estudio, es posible
determinar la variacin de la concentracin de los reactivos y/o productos a
lo largo del tiempo.
En el presente numeral se describe como puede tratarse los datos relativos
a la concentracin en funcin del tiempo para obtener expresiones cinticas
que relacionen velocidad y concentracin y, a la inversa, que tipo de
variacin debe esperarse de la concentracin con el transcurso del tiempo,
de acuerdo con el mecanismo y tipo de reaccin.1
2.5.4.1

Mtodo de integracin

Este mtodo consiste en integrar la expresin dieferencial de la velocidad de


reaccin
v = d[C] = k [A] [B] ...
dt
Para obtener la ecuacin cintica que relacione la concentracin con el
tiempo de reaccin.

Si en una reaccin qumica se determina la concentracin de un reactivo en


diversos intervalos de tiempo y los valores as obtenidos se representan
grficamente, se obtienen curvas del tipo indicado en la figura 4.
En el instante t = 0 la concentracin del reactivo es [A]o. La concentracin
[A] es la que corresponde a un valor de tiempo infinito; en la prctica [A]
es la concentracin que se obtiene al cabo de un tiempo de reaccin
suficientemente grande, por lo general del orden de diez veces la vida
media, que es el tiempo que debe transcurrir para que la concentracin de
determinado reactivo se reduzca a la mitad del valor que tena en el
instante establecido como tiempo cero.

Por definicin, velocidad de reaccin es:


v = - d[A] (negativo por representar A un reactivo)
dt
Por lo tanto, la pendiente de la curva en cada punto, con el signo cambiado,
es la velocidad de reaccin correspondiente a ese instante.
Este es un mtodo por el cual puede medirse grficamente la velocidad de
una reaccin. No obstante resulta ms prctico utilizar la forma integrada
de la ecuacin diferencial.

CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg. 1

Figura 4. Concentracin de un reactivo en funcin del tiempo

[A
]
[A]

[A]

FUENTE: CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton
D.C. 1988. pg. 5

Reacciones de orden mayor de uno y de ms de dos componentes1


En el caso de reacciones que cuya expresin de la velocidad de reaccin es
del tipo:
v = k[A]x [B]y ...
La aplicacin del mtodo de integracin consiste en integrar la expresin
diferencial de la velocidad. Es claro, que la complejidad del tratamiento
matemtico crece con el nmero de reactantes. No obstante, la mayor parte
de las reacciones ms comunes rara vez tienen un orden mayor a 2 y casi
nunca mayor que 3. El mtodo de integracin, ya sea en su forma grfica o
calculando k matemticamente, sin duda, es uno de los ms utilizados para
calcular velocidades especficas y/o el orden de reaccin.
2.5.4.2

Transformacin de una reaccin de orden n en una de


seudo orden menor2

Como ya se dijo, en el caso de una reaccin cuya expresin cintica es:


= k [A]a[B]b el orden de la reaccin ser n = a + b.

Si esta reaccin se estudia en condiciones experimentales de tal ndole que


uno de los reactivos ster en gran exceso respecto del otro, su variacin en
el transcurso de la reaccin ser muy pequea y puede considerarse
constante. Basndose en esto, la expresin de velocidad puede reescribirse:
v = k [A]a, Si B es el reactivo en exceso, la nueva constante k incluye la
concentracin cuasi constante B; es decir, k = k [B]b. Bajo las nuevas
1

CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg.
10
2
Ibid. p. 12

condiciones experimentales, de B en exceso, la reaccin se comporta como


si fuese de orden a y solo es afectada por la concentracin de A. Se dice
entonces que, en estas condiciones, es de seudo orden a.
Este mtodo es aplicable siempre que se est seguro de que el exceso de
reactivo no modifica el mecanismo de reaccin. Un criterio aceptable en la
prctica para considerar si un reactivo est en exceso respecto a otro es
que la concentracin del primero sea diez veces mayor que la del segundo.
2.5.4.3

Mtodo de Vant Hoff1

Considrese una reaccin de dos componentes A y B, cuya velocidad est


dada por la expresin:

v=

dx
= k[ A]a [ B]b
dt

donde x, es la disminucin de la concentracin inicial de los reactivos en


funcin del tiempo. Tomando el logaritmo de ambos miembros de la
ecuacin se obtiene:
log v = log k + a log[ A ] + b log[ B ]
Si se hace una serie de mediciones cinticas, utilizando siempre la misma
concentracin inicial de A y distintas concentraciones iniciales de B, y se
calculan las velocidades extrapoladas a tiempo cero (vo), o sea la pendiente
de la curva x en funcin de t a t = 0, se obtendr una serie de distintos
valores de vo correspondientes a experimentos con diversos [B]o, pero con
el mismo [A]o.
Un grfico de log vo en funcin de log [B]o, segn se deduce de la ecuacin
anterior, dar una recta cuya pendiente y ordenada en el origen sern:
Pendiente = b; (orden respecto a B);
ordenada en el origen = log k + a log [A]o
De otra serie de mediciones a igual [B]o y distinto[A]o, se podr obtener,
de igual manera, de un grfico de log vo en funcin de [A]o, los valores:
Pendiente = a; (orden respecto a A);
ordenada en el origen = log k + b log [B]o
Conocidos a y b, puede deducirse el valor de la constante especfica k.
La utilizacin de velocidades extrapoladas a tiempo cero es conveniente
cuando la acumulacin de productos o la aparicin de una reaccin lateral
puede afectar la velocidad, al transcurrir el tiempo. ste es un aspecto en el
que el mtodo de Vant Hoff supera en seguridad al de integracin y a otros
que se basan en la variacin de la concentracin al transcurrir el tiempo, lo
que puede conducir a conclusiones errneas en el caso de que el
mecanismo de la reaccin sea afectado por el avance de la misma.2

CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg.
12
2
Ibid

2.5.5 Factores que influyen en la velocidad de reaccin


Cuando se estudia una reaccin se puede establecer que su velocidad
depende principalmente de cuatro factores: naturaleza y concentracin de
los reaccionantes, temperatura y presencia o ausencia de catalizadores.1
2.5.5.1 Naturaleza y concentracin de los reaccionantes
Desde el punto de vista fsico influye en la velocidad, el tamao de la
partcula. En reacciones heterogneas (ms de una fase), mientras mayor
sea la superficie de contacto, mayor ser la velocidad de reaccin.
Desde el punto de vista qumico, la naturaleza de los reaccionantes est
ntimamente ligada con el ordenamiento de los tomos en las sustancias
que reaccionan (forma molecular) y con la fuerza y nmero de enlaces.
Parece lgico suponer y generalmente es cierto que las reacciones
qumicas ocurren como resultado de las colisiones entre las molculas
reaccionantes. En tminos de la teora de las colisiones de la cintica
qumica, es de esperarse que la velocidad de una reaccin sea directamente
proporcional al nmero de colisiones moleculares por segundo o a la
frecuencia de colisiones moleculares. Esta sencilla relacin explica la
dependencia de la velocidad de reaccin con relacin a la concentracin.2
2.5.5.2 Temperatura
Las reacciones qumicas son sensibles a la temperatura y por eso conviene
estudiarlas a temperatura constante. La eleccin de la temperatura de
trabajo puede permitir que una reaccin transcurra ms lenta o ms rpida,
segn convenga el estudio. Para comparar medidas hechas a temperaturas
muy distintas conviene aislar los productos en cada caso, pues a veces el
mecanismo de la reaccin vara, o bien aparecen reacciones laterales al
variar las condiciones trmicas.3
Para que haya una reaccin, las molculas en choque deben tener una
energa cintica total, igual o mayor a la energa de activacin (E a), que es
la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin
qumica. Cuando se carece de esta energa, la molcula permanece intacta,
y no hay cambio alguno con la colisin. Con muy pocas excepciones, la
velocidad de una reaccin qumica, a condiciones determinadas de
concentracin, aumenta al aumentar la temperatura. Este incremento se
debe a que altas temperaturas se aumenta la proporcin de molculas con
energa suficiente para reaccionar.4
Las constantes de velocidad de la mayora de las reacciones se incrementan
cuando aumenta la temperatura.

BRICEO C., RODRIGUEZ L., Qumica. Editorial Educativa. Bogot. 1994.


CHANG R., Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1992. Pg. 562
3
CANEDA R., DUCILO S.A. Cintica Qumica. Editorial Cheneau. Washigton D.C. 1988. pg.
16
4
BRICEO C., RODRIGUEZ L., Qumica. Editorial Educativa. Bogot. 1994.
2

2.5.5.3 Catalizadores
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin
qumica sin ser consumida ella misma. El catalizador puede reaccionar para
formar un intermediario, pero se regenera en un paso subsecuente de la
reaccin. Independientemente de su naturaleza, un catalizador acelera una
reaccin al proveer una serie de etapas elementales con cinticas ms
favorables que aquellas que se dan en su ausencia.
En la catlisis homognea los reactivos, productos y catalizadores estn
todos dispersos en una sola fase, generalmente lquida. Los catalizadores
cidos y bsicos son los tipos ms importantes de catalizadores
homogneos en disolucin acuosa.
En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador estn en fases
distintas. Por lo general, el catalizador es un slido y los reactivos estn en
fase gaseosa o lquida. La catlisis heterognea es el tipo ms importante
de catlisis en procesos industriales. Juega un papel muy importante en la
sntesis de muchos compuestos qumicos claves y de otros procesos
qumicos. En la catlisis heterognea, la superficie del catalizador slido es
por lo general el sitio donde se lleva a cabo la reaccin.
Algunas ventajas de la catlisis homognea sobre la catlisis heterognea
son: 1) las reacciones pueden llevarse a cabo frecuentemente a las
condiciones atmosfricas, reduciendo as los costos de produccin y
minimizando la descomposicin de productos a altas temperaturas; 2) la
catlisis homognea puede ser diseada para funcionar selectivamente para
un tipo particular de reaccin y 3) la catlisis homognea es ms barata que
los metales preciosos (por ejemplo, platino, oro) que se usan en la catlisis
heterognea.
2.5.6 Reacciones de Primer Orden1
Una reaccin de primer orden es una reaccin cuya velocidad depende de la
concentracin de los reactivos elevada a la primera potencia. En una
reaccin de primer orden del tipo:
A producto
la velocidad es
velocidad = - -----t

[A]

En donde [A] est dada por el nmero de moles, ya sea de reactivo o de


producto, en determinado volumen; y t es el tiempo en el que transcurre
la reaccin.

CHANG R., Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1992. Pg. 552

Tambin se sabe, a partir de la ley de velocidad que:


velocidad = k[A]
Entonces
[A]
- -------- = k[A]
t
Utilizando el clculo, se puede demostrar a partir de la anterior ecuacin
que:
[A]0
ln ---- = kt
[A]
donde el logaritmo ln es el logaritmo natural, y [A]0 y [A] son las
concentraciones de A a los tiempos t = 0 y t = t, respectivamente.1 En
trminos de logaritmos comunes o de base 10, la ecuacin anterior puede
escribirse como
[A]0

kt

log = ------ = --------[A]

2.303

Esta ecuacin puede reorganizarse


In [A] = - kt + In [A]0

2.5.7 Reacciones de Segundo Orden1


Una reaccin de segundo orden es una reaccin cuya velocidad depende de
la concentracin de un reactivo elevada a la segunda potencia, o de las
concentraciones de dos reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera
potencia. El tipo ms sencillo comprende slo una clase de molcula de
reactivo:
A producto
[A]
1

CHANG R., Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. 1992. Pg. 558

velocidad = - ---t
velocidad = k [A]2
[A]
- ---- = k [A]2
t
Otro tipo de reaccin de segundo orden, se presenta como
A + B producto
[A]

[B]

velocidad = - ------- = - -------t

velocidad = k [A] [B]


[A]

[B]

- -------- = - -------- = k [A][B]


t

Por medio del clculo, se pueden obtener las siguientes expresiones para las
reacciones de tipo A producto:
1

------ = ------ + kt
[A]

[A]0

Las reacciones de primero y segundo orden son los tipos de reacciones ms


comunes.

CAPTULO 3

DESARROLLO DEL DISEO EXPERIMENTAL


3.1

DISEO EXPERIMENTAL

El objeto de este captulo es el estudio de las variables que afectan la cintica de


la reaccin; a parte, de encontrar la combinacin de variables que den como
resultado un producto que cumpla con las especificaciones comerciales del
mercado y que se desarrolle en el menor tiempo posible de la manera ms
eficiente.
Para la determinacin de la influencia de las variables en la velocidad de reaccin,
y con el propsito de realizar una cantidad no muy grande de experimentos (que
por razones de tiempo y costos no es viable ejecutar), se realizan ensayos que
permiten comparar a la vez diferentes variables sin afectar el rigor cientfico de
variar a lo sumo un parmetro en un experimento dado. Para entender esto, se
define como Experimento a el conjunto de ensayos que nos permiten determinar la
magnitud o tipo de la variable estudiada.
A continuacin se presenta el diseo experimental usado. El orden que se sigue
para el estudio de las variables se llev al azar y todo el diseo se ilustra en la
figura 5.
3.1.1 Determinacin de las condiciones de presin a vaco o con gas inerte
en un sistema cerrado
Se estudia el tipo de atmsfera que rodea el sistema, ya sea inerte (con adicin al
sistema de N2 gaseoso), o a presin de vaco. Esta variable afecta la reaccin
fsicamente ya que en un sistema abierto en contacto continuo con el oxgeno, la
resina se oxida, produciendo como ya se sabe, colores indeseados
comercialmente para la muestra; adems, tericamente, se conoce que los
cambios de presin del sistema afectan directamente a la constante especfica de
la velocidad de reaccin, k. 1 Se inicia el estudio en el laboratorio de Operaciones
Unitarias de la Universidad de la Sabana, que cuenta con una bomba de vaco con
capacidad de 15 psi, planteando un experimento (E1), con duplicado (E2).

PERRY R., GREEN D., MALONEY J., Manual del Ingeniero Qumico. Mxico. Editorial Mc Graw
Hill. 1996. Pg. 4-4

E1 E2
Condiciones de Operacin
Presin (P)

Vaco (-17 a 20 psi)

Velocidad de agitacin (VA)

200

Tipo de catalizador (TC)

Zn

Concentracin
(CC)

de

catalizador

0.01 %

Temperatura de operacin (TO)

270 C

Concentracin de colofonia (Cco)

Estequiomtrica (Esteq.)

Concentracin de glicerol (CG)

Exceso del 50% (Exc.)

La presin de trabajo que report el manmetro de la bomba de vaco, es un valor errneo. Fue
difcil mantener condiciones normales de trabajo por que el vaco succionaba la resina y
ocasionaba taponamiento de las mangueras conectoras alterando la lectura de vaco dentro del
sistema.

Los siguientes experimentos se desarrollan bajo una atmsfera inerte de N2


gaseoso, R1, (que es la posibilidad viable despus de experimentar con el vaco y
no encontrar resultados favorables).
De todas maneras para comparar realmente como se comporta la reaccin bajo el
cambio de sta variable se analiza el ensayo E18 (duplicado E20) que se
desarroll con atmsfera inerte.

E18 E20
Condiciones de Operacin
P

TO

270 C

VA

200 rpm Cco

Esteq.

TC

Zn CG

Exc. 50%

CC

Atmsfera inerte (N2 gas)

0.01 %

3.1.2 Determinacin de la velocidad de agitacin.


Al no contar con antecedentes tericos de la incidencia de sta variable en la
velocidad de reaccin, se establecen velocidades de agitacin acordes al volumen
promedio neto manejado (2 Lt). Se trabaja desde una agitacin de 80 r.p.m.
(lento), 100 r.p.m. y finalmente 200 r.p.m. (rpido). Es bueno aclarar, que el hecho
de no poseer antecedentes tericos no significa que esta variable no cumpla un
papel importante en la reaccin. La agitacin favorece el contacto efectivo de las
partculas presentes en la reaccin que trae como consecuencia que la reaccin
se desarrolle con mayor rapidez.
La experimentacin se organiza de manera que se puedan comparar primero dos
valores de agitacin. Producto de ste anlisis surge un resultado que se compara
con el valor de velocidad de agitacin que falta por analizar.
a) Se plantea un experimento con un ensayo a 80 rpm (E3) y otro ensayo de 200
rpm (E4) con las siguientes condiciones de operacin:
E3

E4
Condiciones de Operacin

N2 gas

TO

270 C

N2 gas

TO

270 C

VA

80 rpm Cco

Esteq. VA

200 rpm Cco

Esteq.

TC

ZnO CG

Exc. 50% TC

ZnO CG

Exc. 50%

CC

CC

0.05 %

0.05 %

b) Adicionalmente se plantea otro experimento con un ensayo a la mejor


agitacin del numeral anterior (E5) y otro ensayo a 100 rpm (E6) con las
siguientes condiciones de operacin:
E5

E6
Condiciones de Operacin

N2 gas

TO

270 C

N2 gas

TO

270 C

VA

200 rpm Cco

Esteq. VA

100 rpm Cco

Esteq.

TC

ZnO CG

Exc. 50% TC

ZnO CG

Exc. 50%

CC

0.05 %

CC

0.05 %

Con estos experimentos se obtiene un resultado R2, que representa la velocidad


de agitacin a la cual se desarrolla la reaccin en el menor tiempo con la
obtencin del mejor producto.
3.1.3 Determinacin del mejor catalizador y su concentracin.
Se prueban los catalizadores ZnO, CaCl2 y Zn (Zinc metlico) a concentraciones
de 0.01%, 0.05% y 0.5%, segn revisin bibliogrfica.1 La influencia del
catalizador en la reaccin se determinar de acuerdo a la rapidez a la que se
efecte la reaccin para alcanzar las condiciones comerciales buscadas como
objeto de ste proyecto de grado. Estas variables se estudian por separado pero
de forma muy relacionada, ya que un catalizador puede ser poco efectivo a una
concentracin dada pero volverse muy efectivo a otra concentracin. Por esto se
comparan catalizadores a la misma concentracin y tambin se comparan
diferentes concentraciones de un mismo catalizador.
3.1.3.1 Tipo de catalizador
Se compara entre cuatro posibilidades. Las primeras tres posibilidades implican
catalizadores que se han seleccionado de acuerdo a los antecedentes
bibliogrficos. La cuarta posibilidad de comparacin, es la de llevar la reaccin sin
utilizar catalizador.
a) Se llevan a cabo los Ensayos E7, E8 y E9, que corresponden al uso de CaCl2,
Zn metlico y ZnO respectivamente, con una concentracin de 0.5% y que se
desarrolla bajo las siguientes condiciones:

E7

E8

E9

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq

VA

R2 rpm

Cco

Esteq

TC

CaCl2

CG

Exc.40%

TC

Zn CG

Exc.40%

TC

ZnO CG

Exc.40%

CC

0.5%

CC

0.5%

CC

0.5%

b) Se plantea otro experimento con tres ensayos E12, E13 y E14 en que se probaron los
catalizadores ZnO, CaCl2 y Zn respectivamente bajo las siguientes condiciones de
operacin:

ZINKEL, D. RUSELL, J. NAVAL STORES. Production, Chemistry and Utilization. New York. 1989.
pg. 282

E12

E13

E14

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

VA

80 rpm Cco

Esteq.

VA

80 rpm Cco

Esteq.

VA

80 rpm Cco

Esteq.

TC

ZnO CG

Exc.20%

TC

CaCl2 CG

Exc.20%

TC

Zn CG

Exc.20%

CC

0.5%

CC

CC

0.5%

0.5%

Con estos experimentos se determina provisionalmente el mejor catalizador, ya que como


se mencion antes, se requieren ms datos de la concentracin de cada uno. Esto se
obtendr a medida que se desarrolle la experimentacin y el mejor catalizador ser el que
lleve a cabo la reaccin en el menor tiempo posible con la obtencin del mejor ster.
Se obtiene con el mejor catalizador, hasta ahora encontrado, un resultado R3.1.
3.1.3.2 Concentracin de catalizador
a) El mejor catalizador segn los experimentos anteriores que nos reportan un
resultado R3.1 (duplicado E17) se compara ahora con experimentos sin
catalizador: ensayos E15 (duplicado E16) . Las condiciones son:
E15 E16

E17

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

270 C

N2 gas

TO

270 C

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

TC

Sin
Catalizador

CG

Exc. 20%

TC

Zn

CG

Exc. 20%

CC

------

CC

0.01 %

Los resultados de stos experimentos, aparte de definir la mejor concentracin de


catalizador, guiaran en la definicin del uso o no uso de catalizador.
a) Se analiza el mejor catalizador hasta ahora encontrado a tres concentraciones
diferentes: un ensayo E18 al 0.01%, otro ensayo E19 al 0.05% y el ensayo E11
al 0.5% en peso. Todos stos experimentos se realizan a las siguientes
condiciones de operacin:

E18 E20

E19 E21

E11 E22

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

N2 gas

TO

270C

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

TC

R3.1

CG

Exc.50%

TC

R3.1

CG

Exc.50%

TC

R3.1

CG

Exc.50%

CC

0.01%

CC

0.05%

CC

0.5%

A continuacin se realiza un experimento que permite comprobar la validez del ensayo


anterior. Esto se hace con los duplicados (E20, E21 y E22).
Finalmente, con los resultados obtenidos, se llega a la mejor concentracin de catalizador a
la que se denomina R3.2.
La unin de las mejores condiciones de tipo de catalizador (R3.1) y su concentracin (R3.2)
se denomina R3.
3.1.4

Temperatura de operacin

Segn revisin bibliogrfica y antecedentes de esterificacin de colofonia, las


temperaturas de trabajo estn dentro del rango de 260 C y 280 C. La
temperatura, al igual que la presin de operacin afecta fsicamente la coloracin
de la resina, adems de afectar directamente el punto de ablandamiento. En
trminos qumicos, se conoce que la temperatura afecta la velocidad de reaccin
proporcionalmente, es decir, un aumento de temperatura, aumenta la velocidad de
reaccin; adems el valor de la constante especfica de velocidad, k, depende
enormemente de la temperatura. Para realizar un completo anlisis de sta
variable, se estudian tambin condiciones extremas como lo son temperaturas de
250C y 290C.
La temperatura de operacin es la variable que ms influencia tiene en la
velocidad de reaccin. Los rangos tericos de temperatura, en los que
tericamente se desarrolla la reaccin son mnimos matemticamente pero se
estudiar a nivel qumico como es su influencia en la velocidad. Los ensayos se
organizan de manera que primero se comparan dos valores y, el resultado de sta
comparacin se analiza con otro valor de temperatura diferente; as:
a) Se compara primero entre 250C y 270C con los ensayos E23 y E24 bajo las
siguientes condiciones:

E23

E24

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

270 C

N2 gas

TO

250 C

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

TC

CaCl2

CG

Exc. 50%

TC

CaCl2

CG

Exc. 50%

CC

0.05%

CC

0.05%

b) Se compara ahora entre la mejor temperatura del numeral anterior (R4.1) con 260C; se
desarrolla un ensayo E25 a 260C y E26 a R4.1, bajo las condiciones siguientes:

E25

E26
Condiciones de Operacin

N2 gas

TO

260 C

N2 gas

TO

R4.1 C

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

TC

CaCl2

CG

Exc. 50%

TC

CaCl2

CG

Exc. 50%

CC

0.01 %

CC

0.01%

c) Se plantea otro experimento para comparar entre la mejor temperatura encontrada en el


experimento anterior (R4.2) y 290C; se desarrolla un ensayo E27 a R4.2 y E28 a 290C con
las siguientes condiciones de operacin:
E27

E28
Condiciones de Operacin

N2 gas

TO

R4.2 C

N2 gas

TO

290 C

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

VA

100 rpm

Cco

Esteq.

TC

ZnO

CG

Exc. 30%

TC

ZnO

CG

Exc. 30%

CC

0.5 %

CC

0.5 %

Con el mejor resultado de temperatura de operacin, se obtiene un resultado R4.


* Es importante aclarar que aunque la cantidad de catalizador vare de un experimento a otro,
dentro del mismo no vara, es decir, cada experimento se desarrolla bajo las mismas condiciones.

Esto significa que el resultado si es comparable y se puede observar un efecto de la temperatura


sobre la velocidad de reaccin.

3.1.5 Concentracin de los reactivos.


Se llevan a cabo los experimentos a concentraciones estequiomtricas de los reactivos, con
el 10% y 20% en exceso de colofonia, y con el 20%, 30%, 40%, 50% y 70% en exceso de
glicerol. La variacin de concentracin de los reactivos permiten determinar la ley de
velocidad de la reaccin, es decir la constante especfica de velocidad, k; y el orden de la
reaccin.
a) En ste experimento se analiza la variacin de la concentracin de glicerol.
Se realizan seis experimentos: a concentracin estequiomtrica, con un exceso
del 20%, 30%, 40%, 50% y 70%, bajo las siguientes condiciones:

E29 E30

E31 E32

E18 E20

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

R4 C

N2 gas

TO

R4 C

N2 gas

TO

R4 C

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

TC

R3.1

CG

Esteq.

TC

R3.1

CG

Exc.20%

TC

R3.1

CG

Exc.50%

CC

R3.2 %

CC

R3.2 %

CC

R3.2 %

E33 E34

E35 E36

E37 E38

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

R4 C

N2 gas

TO

R4 C

N2 gas

TO

R4 C

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

VA

R2 rpm

Cco

Esteq.

TC

R3.1

CG

Exc.30%

TC

R3.1

CG

Exc.40%

TC

R3.1

CG

Exc.70%

CC

R3.2 %

CC

R3.2 %

CC

R3.2 %

Despus de realizados los ensayos anteriores se obtiene la concentracin de glicerol en que


la reaccin se desarrolla ms rpido y con la obtencin del mejor ster.
Ahora ste resultado al que se denomina R5.1 se compara con los ensayos de variacin de
concentracin de Colofonia. Esto se hace unicamente para cuantificar el efecto de la
variacin de la concentracin de colofonia en la velocidad de reaccin

Los experimentos que se describen a continuacin, son llevados bajo las siguientes
condiciones:

E39 E40

E41 E42

Condiciones de Operacin
P

N2 gas

TO

VA

R2 rpm

Cco

TC

R3.1

CG

CC

R3.2 %

N2 gas

TO

Exc. 10%

VA

R2 rpm

Cco

Exc. 20%

Esteq.

TC

R3.1

CG

Esteq.

CC

R3.2 %

R4 C

R4 C

Con estos resultados se obtiene la mejor concentracin de reactivos R5.


Determinadas las condiciones de operacin que arrojen como resultado una muestra que
cumpla con las especificaciones comerciales (Nmero cido, punto de ablandamiento y
color, ver. Cap. 4), se realizan rplicas de muestras hasta obtener 25 Kg de ster de
glicerol, que posteriormente debe ser purificado mediante un lavado, con el fin de eliminar
alcohol presente en el producto que pueda afectar su comportamiento dentro de un proceso
industrial.
Es necesario obtener esta cantidad de muestra, ya que es la mnima requerida para pasar por
lnea de produccin y determinar, as, su aceptacin en la industria colombiana.

Desarrollo del Diseo Experimental

Figura 5. Diagrama de flujo del desarrollo del diseo experimental

VELOCIDAD DE REACCIN

VELOCIDAD DE
AGITACIN

PRESIN

VACIO

TIPO DE
CATALIZADOR

CONCENTRACIN DE
CATALIZADOR

TEMPERATURA

VELOCIDAD DE
AGITACIN

ATMSFERA
INERTE

PRESIN

E1

E18

E2

E20

CONCENTRACIN DE
REACTIVOS

E3

E4
E5

R1

E6

R2

TIPO DE
CATALIZADOR

SIN
CAT

CONCENTRACIN DE
CATALIZADOR
Zn

CaCl 2

E7

Zn

E8

ZnO

E9

ZnO

E12

CaCl 2

E13

Zn

0.01

E14

R3.1

R3

E17

DECISIN

0.05

E15

E18

E19

E16

E20

E21

R3.2

0.5

E11
E22

Desarrollo del Diseo Experimental

CONCENTRACIN DE
REACTIVOS

TEMPERATURA
ESTQ
250C

20%G

50%G

270C

E23

30%G

E24

40%G

70%G

10%C

20%C

E7

E8

E9

E12

E13

E14

E13

E14

E7

E8

E9

E12

E13

E14

E13

E14

260C

E25

E26
290C

E27

E28

R3.2

R4

R3.2

R5

En donde :
SIN CAT. : SIN CATALIZADOR
ESTQ.
: CONCENTRACIN ESTEQUIOMTRICA
FUENTE : Hernndez
C., Vanegas
C. Santaf de Bogot.
20%G
: CONCENTRACIN
20% ENSeptiembre.
EXCESO DE 2.001
LA CANTIDAD DE GLICEROL
20%C
: CONCENTRACIN 20% EN EXCESO DE LA CANTIDAD DE COLOFONIA

Desarrollo del Diseo Experimental

3.2 CLCULO DE CANTIDADES DE REACTIVOS REQUERIDAS EN


CADA EXPERIMENTO
3.2.1 Ester de glicerol
3.2.1.1 Balance de masa
Conociendo que la colofonia esta compuesta en un 90.2 % de cidos resnicos
(esta pureza se determin experimentalmente mediante valor cido, ver cap.7) ,
los cuales son cidos carboxlicos en su mayora ismeros del cido abitico, por
lo que se asume que el 90% de la colofonia empleada para el proceso de
esterificacin corresponde a cido abitico.
De acuerdo a antecedentes experimentales (500 g de colofonia para un reactor de
1Lt)1, se trabaja con un baln reactor de 4 Litros pero con un volumen real
empleado de 2 Litros, para ello se establece la cantidad de colofonia (1500 g que
corresponde a un volumen de 1339 ml, ya que la densidad de la colofonia es 1.12
g/ml a una temperatura de 270 C, condicin normal de operacin) y a partir de ello
las cantidades de los dems reactivos (glicerol y catalizador) a emplear durante la
experimentacin, estableciendo la cantidades iniciales as :
Peso Molecular Acido abitico C20 H30 O2 :

302 g/mol

Peso Molecular Glicerol :

92 g / mol

Reaccin para el Ester de Glicerol.


CH2 OH

CH2 OR
catalizador

3RCOOH +

1 CHOH

1 CHOR

+ 3 H2 O

CH2 OH
Colofonia

Glicerol

CH2 OR
Ester de Glicerol

Agua

Cantidad Inicial de colofonia = 1500 g de los cuales 90.2% corresponde a cido


abitico, de acuerdo a ello se tiene:

CABALLERO ALEJANDRO. Propuesta de un Proceso de Elaboracin de Resinas de Colofonia


(Ester de Glicerol y Ester de Pentaeritritol) para La Elaboracin de Base de Goma de Mascar en El
centro Las Gaviotas. Universidad de La Sabana. Cha . 2.001

Desarrollo del Diseo Experimental

Moles de cido abitico


Abitico

= _1500 g__ x 90.2_ % = 4.480 moles de cido


302 g/mol

100

Moles de Glicerol = _4.480 g_ = 1.49 moles de Glicerol


3
La reaccin queda :
4.480 moles de cido + 1.49 moles de Glicerol

1.49 Ester + 4.480Agua

Masa de Glicerol inicial (estequiomtrica) = 1.49 mol x 92 gr/mol = 137.08 g


3.2.1.2 Muestra de clculo para determinar la cantidad de reactivos
requeridas en la experimentacin
De acuerdo al balance de masa presentado, a continuacin se presenta un
ejemplo de la muestra de clculo para el ensayo 18, teniendo en cuenta las
siguientes condicines de operacin:

Masa de colofonia: 1500 g.

Exceso de glicerol 50% (con respecto al requerimiento estequiomtrico)

Catalizador utilizado : 0.01% Zn de la masa total.

Gas inerte utilizado : Nitrgeno.

Velocidad de Agitacin : 200 r.p.m.

Temperatura : 270oC

Entonces :
Masa de Colofonia = 1500 g
Moles de cido abitico = _1500 g__ x 90.2_ % = 4.48 moles de cido Abitico
302 g/mol

100
= 1353 g de cido abitico

Masa de Glicerol ( 50% en exceso ) = 137.08 g x 50% = 137.08 g x 1.5


= 205.65 g de glicerol

Desarrollo del Diseo Experimental

Masa de Catalizador (0.01% de Zn ) = ( 1353 + 205.65 )g x 0.01 %


100
= 0.16 g catalizador

Cantidades de reactivos empleadas durante la experimentacin

A continuacin se presentan las cantidades y combinaciones de reactivos


empleadas (colofonia y glicerol), adems de la cantidad de catalizador al 0.01% de
la masa total, sin embargo tambin se emplean cantidades al 0.05% y 0.5% de la
masa total que entra en la reaccin (no mostradas en la Tabla 15), las cuales se
determinan de igual manera como se presenta en la muestra de clculo (ver
numeral 3.2.1.2)
Tabla 15. Cantidades de reactivos y catalizador empleadas durante
experimentacin
Colofonia

Glicerol

(Exceso) Cantidad (Exceso) Cantidad


%
(g)
%
(g)

Catalizador
%

Cantidad
(g)

---

1500

---

137.1

0.01

0.163

10

1650

---

137.1

0.01

0.178

20

1800

---

137.1

0.01

0.193

---

1500

20

164.52

0.01

0.166

---

1500

30

178.23

0.01

0.168

---

1500

40

191.94

0.01

0.169

---

1500

50

205.65

0.01

0.170

---

1500

70

233.07

0.01

0.173

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogota. Septiembre 2.001

la

Captulo 4
MATERIALES Y MTODOS
Los ensayos se llevaron a cabo en las instalaciones del Centro Las Gaviotas en
Santaf de Bogot.
Los equipos y reactivos que se emplearon en la experimentacin durante el
desarrollo de la reaccin de esterificacin y para el anlisis de muestras, son los
siguientes:

4.1 PROCESO DE ESTERIFICACION


4.1.1 Equipos

Baln reactor de vidrio con capacidad de 4 Litros


Tapa baln con 5 bocas esmeriladas
Manto elctrico para reactor de 4 Litros ( Marca PyP, ref. MC 4000 )
Agitador anlogo RZR 2020 con velocidad graduable ( Marca Heidolp )
Rango 40 2000 r.p.m.
Varilla agitadora de acero inoxidable con aspa tipo hlice
Condensador de serpentn 300 mm en vidrio
Acople en vidrio para nitrgeno
Termmetro escala 10 a 360o C
Toma muestras
Codo para acople de condensador en vidrio
Mangueras para regular flujos de agua y nitrgeno
Vasos de precipitado de 600 ml y 50 ml
Bandejas en aluminio ( Moldes )
Papel metalizado
Balanza Mecnica OHAUS, 800 series
Bomba de Vaco ( 2 H.P. ,Marca Reliance Electric )

4.1.2 Reactivos

Glicerol Grado U.S.P. (ver Anexo E)


Colofonia procesada en el Centro Las Gaviotas, Vichada. (ver Anexo E)
Zn metlico en Granallas. (ver Anexo E)

49

ZnO Grado U.S.P. (Ver Anexo E)


CaCl2 Grado U.S.P. (Ver Anexo E)
Nitrgeno, Bala de 6.5 m3 ( Tcniautogena )

4.1.3 Procedimiento para realizar la reaccin de esterificacin de


colofonia con glicerol
Se realizaron 56 ensayos de acuerdo al diseo experimental presentado en el
anteproyecto.
En la Tabla 15, se muestran las cantidades de glicerol, colofonia y catalizador
utilizadas en cada ensayo.
El procedimiento a seguir es:
Pesar las cantidades mostradas en la Tabla 15 de glicerol grado U.S.P, catalizador
y colofonia previamente triturada con el fin de facilitar su fundicin y as agilizar el
proceso, preparar manto de calentamiento y agitador, colocar el baln reactor
dentro del manto, asegurarse que el baln este totalmente limpio y libre de
agentes extraos, verter las cantidades de los reactivos inicialmente pesados
dentro del baln reactor y tapar ( ajustar bien la tapa, asegurando hermeticidad en
el reactor ), colocar varilla agitadora en la boca central del baln, ensamblar
correctamente el agitador anlogo a la varilla con hlice, fijando correctamente a
un soporte.
Introducir el termmetro en la boca esmerilada adecuada ajustando correctamente
de manera que quede en contacto con la mezcla de colofonia y glicerol, al igual
que el acople de nitrgeno con la manguera, taponar la boca del reactor de
donde se tomarn las muestras, finalmente introducir el codo y acoplar el
condensador de serpentn asegurndose de llenar con refrigerante (agua) de
manera correcta, verificando el flujo del mismo.
Disponer de un vaso de precipitado de 600 ml a la salida del condensador con el propsito
de recoger el agua que sale de la reaccin, e ir verificando el avance de la reaccin.
Revisar todo el ensamble y verificar que este lo mejor sellado posible con el fin de
evitar la entrada y salida de aire, logrando tener un sistema cerrado. (ver Figura 6).
Posteriormente ensamblado todo el equipo, encender el manto de calentamiento al mayor
nivel para agilizar el proceso, y fundir la mezcla. Lograda esta etapa terminar de ajustar el
termmetro a la temperatura de reaccin requerida, encender el agitador en la velocidad
deseada, y permitir el flujo adecuado de nitrgeno con el fin de establecer una atmsfera
inerte.

49

Figura 6. Montaje de equipos. Centro Las Gaviotas. Bogot.

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

49

Mantener constante
el calentamiento,
agitacin y
flujo de nitrgeno, verificando
continuamente la temperatura con el fin de evitar quemar el ster, cuando la temperatura
marque aproximadamente 250o C a 260 o C disminuir el grado calentamiento del manto a un
nivel medio, (de acuerdo a la escala de graduacin) con el fin de mantener la temperatura
en 270C (el tiempo transcurrido entre el momento de introducir los reactivos y alcanzar la
temperatura de 270C es 1hora y 30 minutos en promedio).
Posteriormente alcanzada la temperatura de operacin (270C), fijar el tiempo y contar 2
horas a partir de ello ( debido a gasto y costo de reactivos y a que falta transcurrir tiempo
para llegar al las condiciones deseadas del ster comercial, no se realiza mediciones antes
de las dos primeras horas ); transcurrido este tiempo proceder a tomar una muestra, la cual
se recoge con el toma-muestras (aproximadamente una cantidad de 4 g); antes de introducir
el toma-muestras, apagar el agitador (con el fin de evitar quebrar el toma-muestras al entrar
en contacto con la hlice del agitador), sin interrumpir el proceso de calentamiento, anotar
la hora, temperatura, y pesar el agua recogida en el vaso aforado, vertir la muestra tomada
en un papel metalizado con el fin de enfriar y solidificar, tomada la muestra encender
nuevamente el agitador y tapar la boca del reactor.
Simultneamente preparar el proceso de titulacin para determinar el nmero cido (ver
numeral 4.2.1), seguir calentando y controlando siempre la temperatura de operacin
tratando de mantenerla constante.
Tomar una muestra cada hora a partir de la recogida inicialmente valorando el
nmero cido de acuerdo al procedimiento establecido.
Finalmente obtenida la acidez deseada (2 10 mg KOH/gmuestra) suspender el
calentamiento, flujo de agua y
nitrgeno, apagar el agitador y el manto,
concluyendo as la reaccin.
Desarmar el equipo, dejar reposar aproximadamente 10 minutos la mezcla y
vertirla en la bandeja forrada previamente con papel metalizado con el fin de
evitar que se pegue y desmoldar fcilmente, dejar enfriar y solidificar la muestra
obtenida, etiquetarla con nmero, fecha y condiciones de operacin. (ver Figura 7.
Diagrama de flujo del proceso).
Obtenida la muestra de ster, solidificada, se enva una muestra de 100 gramos al
Laboratorio de Control de Calidad del Centro Las Gaviotas en el Vichada para
analizar color y punto de ablandamiento como pruebas adicionales a las
realizadas en Gaviotas Bogot (Ver numeral 4.2.2 y 4.2.3), con el fin de completar
su caracterizacin ya que estas dos pruebas adicionales tambin son requeridas
en control de calidad para determinar si la muestra es o no aceptada por la
industria.
En el procedimiento descrito anteriormente, es indispensable tener especial
atencin con los siguientes puntos:

La cantidad de colofonia requerida debe ser triturada lo mejor posible con el fin de
facilitar su fundicin.

49

Figura 7. Diagrama de flujo, Proceso de esterificacin con glicerol


PESAR REACTIVOS

TRITURAR COLOFONIA

VERTER AL BALON Y TAPAR


COLOCAR BALON EN MANTO
CALEFACTOR

AJUSTAR ACOPLES
( T, N 2 , Agitador,Condensador,Toma- muestras )
o

REVISAR ENSAMBLE

INICIAR CALENTAMIENTO

INICIAR FLUJO DE H2 O REFRIGERANTE

FUNDIR COMPLETAMENTE LA
COLOFONIA

INYECTAR N2 , INICIAR AGITACION


VERTER MUESTRA EN
PAPEL METALIZADO Y
ENFRIAR

DETERMINAR
NUMERO ACIDO

TOMAR MUESTRA

CONTROL
CONSTANTE DE
TEMPERATURA

ANOTAR HORA, T o , PESAR


CANTIDAD DE AGUA
RECOGIDA

NO
ENFRIAR MUESTRA DE ESTER

TOMAR MUESTRAS, HASTA


OBTENER CONDICION
DESEADA DE ACIDEZ

VERTER EN BANDEJAS METALICAS

SOLIDIFICAR ESTER

SI
FINALIZAR
CALENTAMIENTO,
SUSPENDER FLUJO DE N2 ,,
SUSPENDER H2 O
REFRIGERANTE

DESARMAR EQUIPO

ETIQUETAR CON NUMEO, FECHA Y


CONDICIONES DE OPERACION

TOMAR MUESTRA

ENVIAR A LABORATORIO DE CONTROL DE


CALIDAD .GAVIOTAS-VICHADA
DETERMINAR ACIDEZ, PUNTO DE
ABLANDAMIENTO Y COLOR

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

49

Asegurar correctamente el ensamble del agitador con el fin de evitar la vibracin del
reactor ya que puede ocasionar que se quiebre.

Pesar correctamente y lo ms exacto posible los reactivos empleados

Revisar el sistema logrando mantener la mejor hermeticidad posible.

Tratar de mantener la temperatura de operacin constante.

Anotar los diferentes tiempos de la reaccin desde el inicio del calentamiento, como:
hora de inicio, hora en la cual se recoge cada muestra, hora en recoger la primera gota
de agua, hora en la cual se alcanza la temperatura de operacin.

En la toma de cada muestra anotar temperatura, hora y


recogida.

Valorar el ster obtenido finalmente, evaluando nmero cido, color (ver numeral 4.2.2)
y punto de ablandamiento (ver numeral 4.2.3).

4.2

pesar la cantidad de agua

CARACTERIZACIN DE MATERIA PRIMA Y PRODUCTO

A continuacin se describen los mtodos ASTM1 usados por el Centro Las


Gaviotas - Vichada para llevar un control de calidad de la colofonia. Igualmente, el
mtodo ASTM para la determinacin del nmero cido fue empleado por los
tesistas para hacer el seguimiento de la reaccin y determinar el punto final de la
misma.
4.2.1 Determinacin de nmero cido
Mtodo ASTM D465-82.
Standard Test Methods for acid number of Naval Stores Products Including
Tall Oil and Other Related Products
Mtodo estndar de la prueba para el nmero cido de los productos de almacenes
navales, incluyendo aceite y otros productos relacionados
Materiales:
Reactivos:
Vaso de precipitado de 250 ml
KOH 0.1 N (ver Anexo E)
Bureta de 50 ml
Tolueno ( ver Anexo E )
Balanza Electrnica METTLER PE 400 Acohol Isopropilco (ver Anexo E)
Magneto Agitador
Fenolftalena
Probeta de 25 ml
Muestra
Tomar la bureta de 50 ml y fijarla al soporte, llenar con solucin de KOH 0.1 N, disponer
de un vaso de precipitado de 600 ml y colocar 7.5 ml de tolueno y 22.5 ml de alcohol
isopropilco, verificar que la muestra a valorar este fra y slida, triturar hasta obtener un
1

Mtodos ASTM ( AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS ), referenciados en las
Normas Tcnicas Colombianas ICONTEC NTC 3754

49

polvo muy fino y pesar exactamente 3 g de ella en la balanza electrnica, luego verter esta
muestra en la solucin de alcoholes preparada, agitar constantemente hasta lograr disolverla
totalmente, luego colocar 5 gotas de fenolftalena en la solucin y proceder finalmente a
titular con la solucin de KOH 0.1 N gota a gota agitando constantemente con ayuda del
magneto agitador hasta obtener un color rosado plido, finalizado este proceso observar los
ml de KOH empleados y proceder a calcular el valor cido, as :
No Acido = ml KOH x_N x_56.1
Peso muestra

(Ec. 1)

En el procedimiento, resumido y presentado en la Figura 8, es necesario tener


especial cuidado con los siguientes puntos :

Emplear alcoholes neutralizados con el fin tener un pH neutro, logrando que no


interfieran en el anlisis y obtener as mayor y mejor confiabilidad en el resultado.
Triturar la muestra hasta obtener un polvo
Disolver totalmente la muestra en la solucin de alcoholes.
La valoracin de la acidez debe realizarse siempre que se recoga una muestra, hasta
determinar el punto final de la reaccin , de acuerdo a las condiciones deseadas (
nmero cido entre 2-10 gKOH/gmuestra ).
La titulacin debe ser hecha siempre por el mismo experimentador con el fin de
establecer siempre una valoracin correcta del punto final. Esto debido a que existe una
alta dificultad en la observacin del cambio de color de la muestra que se valora.

4.2.1.1 Muestra de clculo para la determinacin del nmero cido


Para determinar el nmero cido de una muestra de ster se tiene ( todas las
muestras de clculo se realizan para la muestra 18 ):

KOH consumido ( ml ):

4.7

(al final de la reaccin)

Concentracin de KOH ( N ) : 0.10


Peso Muestra ( g ) :
3.00
No Acido = 4.7 ml x 0.10 N x 56.1 =8.79(mg KOH/g Ester)
3.00 g

49

Figura 8. Procedimiento para la determinacin del nmero cido

PESAR Y TRITURAR MUESTRA


(3g)

DILUIR COMPLETAMENTE LA
MUESTRA EN 7.5 ml DE TOLUENO Y
22.5 DE ALCOHOL ISOPROPILICO

AGREGAR 4 GOTAS DE INDICADOR


(FENOLFTALEINA)

TITULAR CON SOLUCION KOH 0.1N

OBSERVAR CAMBIO DE TONALIDAD


EN LA SOLUCION
(ROSADO PALIDO)

REALIZAR LECTURA DE VOLUMEN DE


SOLUCION TITULANTE (KOH 0.1 N)
EMPLEADA

CALCULAR NUMERO ACIDO


EMPLEANDO EC. 1

FUENTE : Hernndez C.,Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

4.2.2 Determinacin de color


Mtodo ASTM D509 70
Standard Test Methods of Sampling and Grading Rosin
Mtodo estndar para la determinacin de coloracin de la colofonia
Materiales :
Vaso de precipitado de 50 ml
Balanza electrnica METTLER PE 400
Tubo gardner

Reactivos :
Tolueno ( Ver Anexo E )
Muestra

Pesar 5 gramos de ster de glicerol previamente triturados hasta obtener un polvo, luego
pesar 5 g de tolueno y mezclar junto con el ster en el vaso de precipitado, agitar
continuamente hasta la total disolucin del polvo de ster. Obtenida esta solucin, tomar
49

unas gotas y purgar el tubo gardner, luego llenar al tope el tubo con la solucin y
finalmente leer y anotar el valor en la escala del colormetro y evaluar de acuerdo a la
escala gardner de referencia. (ver Figura 9).
Figura 9. Diagrama de flujo, determinacin de Color

PESAR Y TRITURAR MUESTRA (5g)

DILUIR COMPLETAMENT E LA
MUESTRA EN 6 ml TOLUENO

TOMAR MUESTRA ( 2-3 ml ) DE MEZCLA

LIMPIAR Y PURGAR COLORIMETRO

LLENAR COLORIMETRO CON MEZCLA

TOMAR LECTURA EN EL
COLORIMETRO

EVALUAR LECTURA DE ACUERDO A


ESCALA GARDNER

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

Este es el mtodo utilizado en el Laboratorio de Control de Calidad del Centro Las


Gaviotas Vichada y fue utilizado para el anlisis de las muestras de ster de
glicerol. En la experimentacin realizada por los proyectistas en el Centro Las
Gaviotas - Bogot no fue posible determinar el color, ya que no se cuenta con los
equipos necesarios para la realizacin de esta prueba.

49

4.2.3 Determinacin de punto de ablandamiento


Mtodo ASTM E28-67
Standard Test method for softening Point by Ring and Ball Apparatus
Mtodo estndar de la prueba para determinar el punto de ablandamiento usando el
aparato de anillo y bola

Materiales :
Reactivos:
Vaso de precipitado de 1000 ml
Muestra
Anillos o aros
Glicerina ( ver Anexo E )
Bolitas de acero y guas
o
Termomtro 30 a 200 C
Soporte mecnico para aro y rueda
Magneto agitador
Balanza electrnica METTLER PE 400
Plancha de calentamiento con agitacin magntica incorporada que posea una rata de
calentamiento de 5C o ms por minuto.
Se funde a fuego lento aproximadamente 10 g de ster de glicerol ( slido triturado
previamente ), evitando sobrepasar los 120C.
Colocar los anillos sobre una superficie plana preferiblemente de losa y llenarlos con la
muestra de ster fluidificada para tener un ligero exceso luego de enfriarse, se debe dejar
solidificar al ambiente completamente la muestra, luego quitar el exceso de ster con un
cuchillo caliente, posteriormente mediante un pequeo golpe seco sobre el anillo separarlo
de la losa.
Simultneamente, precalentar la glicerina ( 500 ml ) del bao trmico a unos 40C por
debajo del punto de ablandamiento esperado, colocar el soporte metlico y sumergirlo en el
recipiente con la glicerina hasta unos 5 cm por encima de los anillos. Calentar el bao con
ayuda de la plancha y proporcionar una agitacin lenta de manera que la temperatura suba
a una rata de 5C por minuto, la resina al ablandarse vendr arrastrada por las bolitas, en
este momento tomar lectura de la temperatura de cada una de ellas al caer y tocar el
soporte de aro y bola. Esta temperatura leida corresponde al punto de ablandamiento de la
muestra de ster analizada. Este es el mtodo empleado por el Centro Las Gaviotas
Vichada.
Durante la experimentacin en el Centro Las Gaviotas Bogot, no fue posible
realizar esta prueba ya que no se cuenta con el equipo necesario, por esto es
necesario enviar la muestra al Laboratorio de Control de Calidad del Centro Las
Gaviotas Vichada para el respectivo anlisis.
En la Figura 10 se presenta el diagrama de flujo para ste procedimiento.

49

Figura 10. Diagrama de flujo, determinacin de punto de ablandamiento

PESAR Y FUNDIR MUESTRA (10g)

PREPARAR EQUIPO DE ARO Y BOLAS

LLENAR ANILLOS CON MUESTRA Y


DEJAR SOLIDIFICAR

RETIRAR EXCESO DE MUESTRA EN


LOS ANILLOS

CALENTAR GLICERINA

INTRODUCIR SOPORTE CON ANILLOS


Y BOLAS EN LA GLICERINA

CONTINUAR CALENTAMIENTO,
PROPORCIONAR AGITACION

TOMAR LECTURA DE TEMPERATURA,


AL CAER BOLAS DE LOS ANILLOS Y
TOCAR EL FONDO DEL RECIPIENTE

LA TEMPERATURA LEIDA
CORRESPONDE AL PUNTO DE
ABLANDAMIENTO DE LA MUESTRA

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

4.3 PROCEDIMIENTO PARA SEPARAR


GLICEROL DEL ESTER PRODUCIDO
Materiales :
Recipiente metlico con tapa
o
Termmetro ( escala 10 200 C )

EL

EXCESO

DE

Reactivos:
Ester de glicerol
Agua

49

Filtro metlico
Agitador

Pesar 500 g de ster de glicerol del obtenido en la reaccin, ( triturar previamente esta
muestra ), posteriormente introducir en un recipiente metlico, tapar e iniciar el
calentamiento hasta una temperatura aprox. de 100 120 o C hasta fundir completamente,
en este momento agregar 2500 g de agua precalentada a 60-70 o C y evitar as la
solidificacin inmediata del ster en el momento de hacer la mezcla, e iniciar agitacin
constante (100 r.p.m.) durante 1 hora aproximadamente con el fin de que el glicerol en
exceso de la muestra de ster sea diluido en el agua, (el glicerol es soluble en agua,
mientras que el ster es insoluble), tratando de mantener la temperatura por debajo del
punto de ebullicin del agua aprox. 70-80 o C, evitando as su evaporacin y que el gicerol
vuelva a adherirse al ster, transcurrido el tiempo, suspender el calentamiento, dejar
resposar un tiempo (10-15 min.), para lograr as la separacin del ster de la solucin aguaglicerol por decantacin y diferencia de densidades. Finalmente pesar el ster libre de
glicerol y realizar un nueva valoracin de acidez a la muestra ( ver numeral 4.2.1 ) con el
propsito de observar si hay un cambio en el valor, al comparar con la muestra de ster
inicial sin haberle retirado el exceso de glicerol.
El ster lavado es enviado al Centro Las Gaviotas determinar color y punto de
ablandamiento.
En la Figura 11 se presenta el diagrama de flujo para este procedimiento.

4.4 PROCEDIMIENTO PARA PREPARACIN Y VALORACIN DE


SOLUCIN DE KOH O.1N A PARTIR DE KOH SLIDO
Materiales :
Baln aforado de 2000 ml
Balanza analtica
Bureta de 50 ml
Vaso de precipitado

Reactivos:
KOH slido ( Ver Anexo E )
Sln. Estndar de HCl 0.1 N
Agua destilada
Fenolftalena

Para preparar una solucin de KOH 0.1 N a partir de KOH slido se pesa 5.611 g de KOH
en lentejas en una balanza analtica con el fin de obtener mayor exactitud, este peso se
disuelve en agua destilada y luego se completa hasta un volumen de 1000 ml, obteniendo
as la concentracin aproximada de la solucin ( 0.1N ) ya que no siempre es posible
obtener una concentracin exacta de una solucin a partir de las condiciones mencionadas,
pero se puede obtener valores de concentracin prximos a los esperados, por lo tanto es
necesario determinar el valor real de la concentracin de la solucin preparada, para ello se
debe realizar su valoracin mediante una titulacin con una solucin cida estndar, (en
este caso se emplea una solucin HCl 0.1N, comprada, marca Mol Labs). En este proceso,
se agregan 4-5 gotas de fenolftalena como indicador a la solucin que se desea valorar
(25.6 ml sln. KOH preparada), de esta manera la solucin toma una coloracin rosada,
enseguida se procede a titular agregando, gota a gota, solucin de HCl 0.1N y se determina
el volumen del titulante necesario hasta obtener el punto final, el cual ocurre cuando se
observa un cambio en el color, volvindose una solucin incolora.

49

Finalmente se realizan los clculos necesarios para determinar la concentracin real de la


solucin preparada ( Ver numeral 4.4.1 ).
En la Figura 12 se presenta el diagrama de flujo para este procedimiento.
Figura 11. Diagrama de flujo, Procedimiento para separar el exceso de glicerol del
ster producido
PESAR Y TRITURAR MUESTRA DE ESTER (500g)

INTRODUCIR ENUN RECIPIENTE METALICO

TAPAR RECIPIENTE, E INICIAR CALENTAMIENTO Y FUNDIR


COMPLETAMENTE LA MUESTRA

MANTENER CALENTAMIENTO CONSTANTE

AGREGAR H2 O PRECALENTADA (2500g)

AGITAR Y CALENTAR CONSTANTEMENTE DURANTE 1 HORA

SUSPENDER CALENTAMIENTO Y AGITACION

DEJAR REPOSAR MUESTRA DE ESTER LAVADA

RETIRAR SOLUCION (H2 O-GLICEROL)

VERTER MUESTRA DE ESTER LAVADO EN BANDEJA METALICA

SOLIDIFICAR MUESTRA DE ESTER

PESAR MUESTRA DE ESTER LAVADO Y


DETERMINAR NUMERO ACIDO

ENVIAR MUESTRA A LABORATORIO


CONTROL DE CALIDAD GAVIOTAS-VICHADA

DETERMINAR NUMERO ACIDO, COLOR,


PUNTO DE ABLANDAMIENTO

COMPARAR MUESTRA LAVADA CON


MUESTRA SIN LAVAR

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

49

CAPTULO 5

DIMENSIONAMIENTO PLANTA PILOTO


5.1

DETERMINACIN DE LA CANTIDAD DE REACTIVOS Y


PRODUCTOS ESPERADOS, NECESARIA PARA EL
DIMENSIONAMIENTO BSICO DE UNA PLANTA PILOTO

El diseo de un reactor qumico a escala industrial, constituye el corazn de una planta


qumica; es imposible lograrlo aplicando nicamente un conocimiento terico, debe
disponerse, por lo menos, de datos experimentales de laboratorio.
El procedimiento de escalamiento de la planta o aumento progresivo satisfactorio, requiere
un mtodo escalonado en el que el tamao del reactor se vaya incrementando en forma
sucesiva, teniendo como meta final el tamao industrial deseado.
Con el propsito de escalar el proceso a nivel industrial, se decide de comn acuerdo con el
director de Gaviotas una primera planta piloto pequea, con un reactor de 30 litros para
procesar alrededor de 25 kg de ster. Este tamao de produccin permite la construccin de
una planta no muy costosa, que adicionalmente permitir determinar con mayor
aproximacin las condiciones del proceso y continuar el escalamiento. Se propone ste
diseo, ya que para este tipo de proceso es la forma habitual como lo hace la industria.1
Las etapas del proceso deben incluir la extraccin del glicerol sin reaccionar. En
cuanto al cido abitico presente en el ster, no se extrae, por cuanto el producto
se comercializa con un valor cido que se debe a la presencia de ste reactivo.
5.1.1

Muestra de clculo

A continuacin se presenta una muestra de clculo bsico, que se tiene en cuenta para el
dimensionamiento de una planta piloto, teniendo como referencia los resultados obtenidos
en la experimentacin realizada a nivel de laboratorio, trabajando en un reactor con
capacidad de 4 L. (ver Cap. 3) y un volumen real de experimentacin, de 2L.
De acuerdo al volumen del reactor, se establece una capacidad de mezcla de
reactivos de aproximadamente 25 Kg de reactivos, ya que es conveniente dejar un
espacio libre para un mejor seguimiento y manejo del proceso. Se tiene entonces,
lo siguiente de acuerdo al balance de masa (ver Cap. 3):
1

Industrial and Engineering Chemistry, Vol 3, 19...Rosin Ester Development

64

Tomando como base la reaccin de esterificacin con 50% en exceso de la


cantidad de glicerol y 0.01% de catalizador, segn las mejores condiciones
encontradas en la experimentacin, se tiene que para una masa total de 25.000 g,
la masa del cido se determina por:
75 moles de cido abitico (a.a. ) x _302.44g_ = 22683 g a.a.
1 mol a.a
Ya que el 10% de la colofonia son materiales inertes (determinado experimentalmente, ver.
Cap. 7), la cantidad de colofonia que entra en el reactor es :
Cantidad de colofonia

= Cantidad de a.a. + 10%


= 22683 x 1.1
= 24951.3 g colofonia

Teniendo en cuenta el 50% en exceso de la cantidad de glicerol, de acuerdo al balance


estequiomtrico (ver Cap. 3), se tiene :
1.50 x 75 mol a.a. x 1 x 92.1 g glic. = 3453.75 g de gicerol
3 1 mol glic.
Total cido abitico (puro) + Glicerol = (22683 g a.a. + 3453.75 g glic )
= 26136.75 g
Cantidad de catalizador = 26136.75 x 0.01% =2.61 g catalizador
100
Masa total en el reactor = g colofonia + g glicerol + g catalizador
= 24951.3 g col. + 3453.75 g glic. + 2.61 g cat.
= 28407.66 g totales
Con base en la reaccin, tomando como punto de referencia un valor cido promedio de
7mg KOH/g ster, como punto final, tenemos :
V.A. = 56100 * moles cido = 7 mg KOH/g Ester
peso muestra
Ya que se extrae agua del reactor durante la reaccin, se encuentra que de las 75 moles de
cido abitico alimentadas, las moles finales son:

Moles cido:
n = 7(mgKOH/g ster) x [28407.66 g tot.- (75mol a.a. - n) x 18] / 56100

64

Donde:
n: moles de cido abitico
28407.66 g tot. - (75 mol a.a. - n) x 18 :

es la masa final al restar el agua total


extrada durante el proceso y que hace
variar la masa total reaccionante.

Resolviendo la ecuacin, se encuentra que n = 3.74, es decir deben quedar estas moles de
cido abitico finalmente, y se extraen del reactor en total:
(75 3.74)x18 = 1535.4 g de agua
En sntesis:

Moles finales de cido abitico

= 3.74 mol a.a. x 302.44 g a.a.


1 mol a.a.
= 1131.13 g a.a.

Masa de agua extrada

= (75 - 3.74)mol H2 O x 18 g H2 O
1 mol H2 O
= 1282.68 g H2 O

Masa de glicerol que reacciona = (75-3.74)mol a.a.


= 71.26 mol a.a.
= 71.26 mol a.a. x 1 mol glic x 92.1 g glic.
3 mol a.a
1 mol
glic.
= 2187.682 g glic.

Glicerol sin reaccionar

Ester producido

= (3453.75 2187.682)g glic.


= 1266.07 g glic.
= 28407.66 g total. 1282 .7g H2 O 1266.07 g glic.
= 25858.9 g ster.

Teniendo en cuenta los anteriores clculos para el dimensionamiento de una planta piloto
con capacidad de 30 L de esterificacin de colofonia con glicerol. , a continuacin se
propone y se describe cada una de las etapas y los principales equipos involucrados en el
proceso.
Estos equipos pueden ser diseados y construidos en el Centro Las Gaviotas,
Bogot, de acuerdo a su capacidad de manufactura.

64

5.2 ETAPAS DEL PROCESO DE ESTERIFICACIN


I.

Molino de Bolas
Moler la colofonia hasta pulverizarla. Como el nico propsito de esta etapa es
facilitar la posterior fundicin de este material en el reactor, no se requiere un
tamao de partcula especfico. Se considera que por la fragilidad del material es
suficiente con tener un tiempo de operacin de esta etapa de alrededor de 15
minutos, no obstante sern los ensayos reales con el equipo lo que permitir
establecer el tiempo de este proceso.

II.

Reactor Esterificacin
Reactor con control de temperatura, condensador y agitador. Se
alimentan los reactivos, es decir la colofonia, catalizador y glicerol. Se
inicia la circulacin del aceite trmico (aceite de glicerilo), con lo cual se
eleva la temperatura hasta 270 C. Se abre la vlvula que permite la
salida del vapor de agua al condensador, el agua se va retirando
durante la reaccin y se condensa, con esto se tiene un seguimiento de
la reaccin por parte del experimentador. Se mantiene la reaccin hasta
llegar a un valor cido inferior a 10 mg KOH/g muestra ( aprox. 7 mg
KOH/mg de muestra ). En el reactor queda una mezcla del ster, glicerol
y cido sin reaccionar. El cido no es necesario retirarlo, ya que el ster
se comercializa con un valor cido dado, que se debe a la presencia de
la colofonia.

III.

Separacin de ster y glicerol


Ya que el punto de ebullicin del glicerol es tan alto (290C) no se puede
realizar una destilacin directa a la mezcla porque se puede oxidar el ster. Por
lo cual, a la temperatura que se encuentra la mezcla, para facilitar la extraccin,
se abre la vlvula inferior del reactor y se permite la salida por gravedad a un
tanque a presin atmosfrica con agitacin que se encuentra en un nivel inferior.
Como se tienen alrededor de 30 litros de mezcla a los cuales se les va a agregar
5 litros de agua, se dimensiona un tanque con chaqueta para calefaccin de 45
litros. Este es un tanque de forma cilndrica de 40 cm de dimetro y 30 cm de
altura. La chaqueta cubre la parte cilndrica del tanque, tiene un dimetro de 43
cm y 20 cm de altura. Ya que se tiene disponibilidad en Gaviotas de vapor, ste
se utiliza como medio calefactor. En la parte inferior del tanque viene soldado
un cono del mismo dimetro y 20 cm de altura, con un ngulo de 45. Por la
parte inferior, est soldado un niple de 1 de dimetro al cual se acopla una
vlvula de 1 de dimetro. Una vez se encuentre toda la mezcla en el tanque, se
permite enfriar hasta una temperatura entre 90-100C en que se mantiene
fundida la mezcla, y se agrega agua a 90C en una proporcin de 3:1 con la
cantidad para disolver el glicerol, dado que la solubilidad del glicerol es infinita

64

en el agua1 . Se mantiene el sistema a esta temperatura y con agitacin continua.


De esta manera se disuelve el glicerol, el ster es insoluble. Se suspende la
agitacin luego de 30 minutos. Ya que se tienen dos fases lquidas con la mezcla
glicerol - agua y la fase de ster, stas se separan por diferencia de densidades
(dster = 0.895 a 90C, evaluado por contribucin de grupos)1 . A esta temperatura
es ms densa el agua.
A la salida del tanque, que consiste de un niple de 1 pulgada soldado a la parte
inferior del tanque, va una vlvula de 1 pulgada de dimetro que permite extraer
toda la mezcla glicerol - agua, de all se conduce a un destilador. El ster
hmedo se calienta entre 110C 120C en este mismo tanque, para evaporar
toda el agua y a esta misma temperatura se extrae directamente para empacado.

Figura 13. Tanque para lavado de ster

40 cm

Agitador de
P = 350 W
Salida vapor

20 cm

20 cm

30 cm

20 cm

20 cm

45o

Entrada vapor

Niple 3

Vlvula

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001.


1

PERRY. Manual de Ingeniero Qumico. Mc Graw Hill. Tomo I. Mxico. 1.992


REID R., PRAUSNITZ J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta Edicin.
Singapore. 1988. p.55
1

64

IV. Destilador
La mezcla lquida se destila para separar el agua del glicerol con el fin
de
recuperar el reactivo, reducir costos y evitar contaminacin
ambiental. Es un tanque cilndrico en acero inoxidable de 10 Litros(
dimensiones: 26 cm de dimetro y 20 cm de alto), abierto, con
calentamiento directo mediante vapor. El vapor de agua se arroja a la
atmsfera, por cuanto no es apreciable y es ms costoso un proceso de
condensacin por los equipos, energa y el agua de enfriamiento que se
requiere. El glicerol recuperado se almacena.
Figura 14. Destilador (tanque cilndrico)

20cm

Entrada Vapor
Vlvula
de 1
26 cm

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001.

Segn el balance de masa, la cantidad de glicerol sin reaccionar es de


1300 g, luego la cantidad de agua agregada para disolver, que se tom
en una proporcin de 3:1 es de 3900 g. El calor necesario para evaporar
esta cantidad de agua, tomando la temperatura inicial de 35C y la
temperatura final de 100C (Condiciones de Gaviotas- Vichada) es:
Datos:
m = 3900 g
C = 1 Cal/ gC

64

T = 100 35 = 65 C
Calor de vaporizacin Lv = 540 Cal/g
Q = m(C T + Lv)
Q = 3900 g x (1Cal/ gC x 65C + 540 cal/g ) = 2`359.500 cal
Q = 9875687,3 J
Al utilizar vapor de agua, tomando que este cede el calor de vaporizacion, el flujo
de vapor necesario es de:
Mvapor = Q/Lv = 2.359.500 cal/540 cal = 4363.9 g
Tomando el tiempo del proceso en media hora, el flujo de vapor requerido es de:
Flujo msico de vapor = 8.73 kg / Hora
En la figura 19 se presenta el diagrama de flujo de las etapas del proceso de
esterificacin de colofonia propuesto en ste dimensionamiento.

5.3 EQUIPOS PLANTA PILOTO


5.3.1 Condensador de Vapor de Agua
Equipo necesario para condensar el vapor de agua, producto del proceso de
esterificacin. Se retira agua con el fin de desplazar el equilibrio hacia la derecha y
lograr una alta conversin del cido abitico en ster.
Durante la reaccin se extraen 1.3 Kg de agua (=1Kg/L por lo tanto 1.3 L). El
condensador debe tener la suficiente capacidad para condensar esta agua en
media hora, as el tiempo de reaccin sea mayor, esto da un margen de
seguridad en el diseo.
Esto corresponde a un flujo de:
1.3 L x 60 min = 2.6 L H2 O
30 min
1h
h
entonces:
2.6 L H2 O = 2.6 Kg H2 O x 2.204 lb = 5.7 lb
h
h
1Kg
h
El flujo de refrigerante para condensar este vapor es agua a las condiciones de
Gaviotas (Vichada), es decir 95F (35C) que para los clculos de balance de calor
y para permitir un rango amplio de operacin, se toma que se va a calentar
durante el paso por el condensador slo hasta 150 F (65.6C). El vapor que se
debe condensar, puede estar a una temperatura mayor de 100C, no obstante no

64

se cuenta con este dato en la parte experimental, pero ya que se consider un


sobredimensionamiento en el diseo, de esta forma el equipo funciona bien para
un amplio rango de temperaturas. Para el diseo bsico, se supone que el vapor
est a 100C y se va a condensar, por lo cual la temperatura ser de 100C como
vapor y como lquido. El calor que se debe retirar es el calor latente (hfg ) del
agua a 1 atmsfera de presin y 212 F (100oC) , que corresponde a 970.3 Btu/lb.
Para los diseos se utilizan unidades del sistema ingls por la conveniencia de
obtener datos, modelos de clculo y adems comercialmente es el sistema ms
utilizado.
Para el diseo de este condensador se trabaja con base en las condiciones
extremas de funcionamiento ( temperaturas ), con el fin de que el equipo opere
correctamente tanto en Bogot como en el Vichada.
5.3.1.1 Balance de calor:

Vapor de agua: 5.7 lb/h x 970.3 Btu/lb = 5530.7 Btu/h

Agua refrigerante: 100.558 lb/h x 1 (Btu/lbF)x(150-95)F = 5530.7 Btu/h =Q

Clculo del T :

Tabla 16. Clculo de T del H2 O


Fluido caliente
F
212
212
0

Referencia
Alta Temperat.
Baja Temperat.
Diferencia

Fluido fro
F
150
95
55

Diferencia
F
62
117
55

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

T = MLDT = (T2 - T1)_


Ln (T2/T1)
= (62 117) F = 86.6 F
Ln(62/117)
Para el condensador, se va a tomar un arreglo con tubos en acero de 3.30 pies (
122 cm) de largo y pulgada de D.E., 16 BWG, arreglados como tubos
concntricos por donde fluye el agua de enfriamiento. La coraza, por donde fluye
el vapor es un tubo de 2 de dimetro Interno y de 4 pies de longitud (Medidas
tomadas segn Apndice Tabla 9 Disposicin de los Espejos de Tubos,
Procesos de Transferencia de Calor, Donald Kern, 1994).

64

Se toma un coeficiente global de transferencia de calor UD = 100 Btu/h.ft2.oF (Valor


tomado para este tipo de equipos segn Transferencia de Calor de Kern1), de esta
manera el rea del condensador es:
Q = UD . A . T
Despejando el rea :
A=
Q
= ____(5530.7 Btu/h )_____ = 0.64 pie 2
(UD x T) (100 Btu/h.ft2 .o F x 86.6o F)
Donde :
A = 2. . r. L
De acuerdo a la referencia de 3/4 pulg. se tiene que:
r = 0.031 pie
Por lo tanto se tiene :
L = 3.30 pies

Figura 15. Condensador con tubos

Vapor

H2O de Enfriamiento
Tubo de 2

Tubo de
vapor condensado

H2O de Enfriamiento
3.30 pies

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001

HOLMAN, J.P. Transferencia de Calor. 8 Ed. Mc Graw Hill. Madrid. 1.998 .p.389

64

Dimensionamiento Planta Piloto

5.3.2 Molino de Bolas Giratorio Discontinuo


Este equipo se emplea para triturar la colofonia con el fin de facilitar y agilizar la
fundicin dentro del reactor y el proceso de esterificacin.
De acuerdo al proceso de esterificacin planteado es recomendable emplear un
molino de bolas giratorio discontinuo. Se introduce el material en el molino, a
travs de una abertura situada en la carcasa, una determinada cantidad de slido
que ha de ser molido. Se cierra entonces la abertura y el molino se mantiene
girando durante un tiempo de 15 minutos, despus de lo cual se para y se
descarga el producto.1
Este es un molino giratorio discontinuo en forma cilndrica, en que los elementos
de molienda (bolas de acero) se elevan unidos a la carcaza, aproximadamente
hasta la altura mxima, de donde caen sobre las partculas que estn debajo. La
energa gastada en elevar los elementos de molienda se utiliza para reducir el
tamao de las partculas. La mayor parte de la reduccin se efecta por impacto
cuando las bolas caen casi desde la altura mxima de la carcaza. El molino se va
a utilizar para moler la colofonia y el ster ya que son sustancias frgiles, es decir,
de fcil fractura, por lo cual se puede utilizar un molino de bolas pequeo
comercial cuyas dimensiones establecidas son para la carcasa de 60 cm de
dimetro y 80 cm de longitud. Las bolas de acero son de 3 cm de dimetro. Este
molino es econmicamente viable y permite moler en proceso no continuo lotes
hasta de 70 kg cada hora. Esta capacidad es suficiente para esta primera planta
piloto as como para el proceso comercial, ya que en un da se pueden moler
hasta 1000 kg. de material.
Este molino consta adems de una parte cilndrica, de una parte cnica de 30 cm de
longitud con el fin de facilitar la descarga del producto. En la parte media donde se
comunican las dos partes, se ubica una malla de acero inoxidable con abertura mx. de 2.5
cm con el propsito de retener las bolas de acero y permitir el paso de producto. As
mismo, este equipo consta de 2 tipos de soportes y una perilla, los cuales son desmontables
dependiendo de la operacin que se desee realizar (giro descarga), (las especificaciones se
muestran en la Figura 16).
5.3.3 Reactor Esterificacin
Los reactores por batches o intermitentes admiten todos los reactivos al principio y
los procesa segn un curso predeterminado de reaccin. Generalmente tiene
forma de un tanque con o sin agitacin.
De acuerdo al proceso de esterificacin llevado a cabo a nivel de laboratorio, se
propone para una planta piloto pequea, empleando un reactor batch con
agitacin en acero inoxidable, con lo cual se tiene un material con excelente
1

WARREN, McCabe. SMITH, J. HARRIOT P. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Mc


Graw Hill. Madrid. 1.998. p, 911

Dimensionamiento Planta Piloto

presentacin, con alta duracin y que evita la corrosin debida al contacto con el
cido. Como se plante anteriormente, el volumen es de 30 L, en forma de cilindro
de 33cm de dimetro y 35 cm de alto, con camisa de calentamiento de 37 cm de
dimetro (Ver Figura 17). Este dimetro del reactor permite el suficiente
espaciamiento entre los diferentes instrumentos y boquillas que deben estar en la
tapa del reactor y cuyos dimetros y tamaos estn establecidos en el mercado.
Adicionalmente estas dimensiones permiten una agitacin adecuada de la mezcla
reaccionante. Los dimetros para los diferentes instrumentos que se especifican a
continuacin corresponden a los que se encuentran en el mercado.
Siendo :
V = 30 L
V = AT x h
Donde :
h = altura ( cm )
AT = Area transversal cilindro (cm2)
AT = x r2 en donde r corresponde al radio del cilindro ( cm )
Se tiene entonces :
AT = x (16.5 cm)2
AT = 855.3 cm2

Dimensionamiento Planta Piloto

Figura 16. Molino de Bolas Giratorio discontinuo

= 60 cm

= 40 cm

= 40 cm

Carga de
colofonia
ster

Descarga de
colofonia ster

h = 80cm
2

Malla en
acero

1
3
L = 55 cm
L = 80 cm
Nota : 1,2,3 Soportes desmontables. 4 Perilla desmontable

L = 30 cm

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001.

Siendo el volumen :
V = 855.3 cm2 x h = 30.000 cm3
de donde h =35 cm
El reactor debe tener dispositivos para el control de temperatura, agitador,
condensador para el vapor de agua y las boquillas para la alimentacin de
reactivos y de gas nitrgeno. Todos los instrumentos, accesorios y acoples se
basan en las dimensiones comerciales. Para permitir un rango de operabilidad
amplio que a la vez da seguridad para el buen funcionamiento en general del
equipo, estos instrumentos deben tener capacidades superiores a las condiciones
mximas de operacin.
La tapa del reactor debe estar hermticamente cerrada para garantizar la
atmsfera inerte, a esta van soldados dos niples de acero inoxidable de de
pulgada y un niple de pulgada de dimetro en los cuales se enroscan
respectivamente los siguientes instrumentos: 1 Manmetro de cartula con lectura
hasta de 30 psia, un termmetro de cartula con lecturas hasta de 400 C, una
vlvula de seguridad calibrada a 20 psia.

Dimensionamiento Planta Piloto

Deben estar soldados a la tapa del reactor dos niples de acero inoxidable de
pulgada de dimetro a los cuales se enroscan mediante unin universal, tubera
con vlvula que permita la entrada del gas inerte, la vlvula permite as presurizar,
despresurizar o establecer la presin de operacin, con la vlvula de seguridad se
evitan posibles dificultades de sobrepresin. El otro niple es para la salida al
condensador para el vapor de agua. Adicionalmente, el reactor debe tener una
boquilla para permitir el paso del eje del agitador. Se requiere as mismo de otra
boquilla con rosca de 1 pulgada de dimetro a la cual se une una tubera
dispuesta verticalmente del mismo dimetro con vlvula que conecta con una tolva
de 50 L de capacidad. Por esta tolva se alimentan los reactivos pulverizados y el
catalizador.
En la tapa inferior, se soldar un niple de acero inoxidable de de pulgada, al
cual se enrosca una vlvula que permita recolectar muestras de la mezcla
reaccionante para realizar su caracterizacin (acidez, punto de ablandamiento y
color). La tapa inferior ser en forma redondeada y tendr otra salida mediante un
niple de acero inoxidable de 1 pulgada de dimetro con vlvula que permitir la
salida de los productos fundidos. Las tapas inferior y superior no se soldarn al
cuerpo del reactor, sino que se fijarn hermticamente mediante dispositivos
adecuados (se pueden utilizar flanches, que se fijaran con la tornillera adecuada).
A la chaqueta del reactor se unir un termmetro de cartula con lecturas hasta de
500C, por esta chaqueta fluir aceite de glicerilo que es de alto punto de
ebullicin como agente calefactor. Se utilizar un calentador elctrico para calentar
el aceite calefactor que fluir mediante bombeo por la camisa del reactor.
Para dimensionar el calentador, se tiene que el volumen para llenar la chaqueta
del reactor es de:
V = (R2 r2) x H

Donde
R= Radio de la chaqueta = 18.5 cm
r= Radio del reactor = 16.5 cm
H= Altura de la chaqueta = 28 cm
Sustituyendo, encontramos V = 176.0 cm3
Manteniendo un flujo constante cada 10 s de este volumen, el caudal que se
requiere es de:
Q = 176.0 cm3/10s = 16 cm3/s
Se requiere un calentador pequeo. Se recomienda para esto un calentador
elctrico tipo banda de 11 de dimetro (Cole-Parmer International), que se

Dimensionamiento Planta Piloto

ubica alrededor del tubo por donde fluye el aceite trmico. Este calentador
elctrico combina un control ajustable de temperatura con un selector de potencia
de salida. Este selector de salida proporciona tres niveles de voltaje para el rango
de calentamiento deseado. Se puede seleccionar entre rangos de calentamiento
bajos (60 a 250 F) o altos (200 a 550F). El detector de temperatura se localiza en
la parte exterior del calentador.
Para mantener el flujo del aceite entre el calentador elctrico y la chaqueta del
reactor, se sugiere utilizar un sistema de bombeo de baja capacidad dado el
pequeo flujo que se debe mantener. Comercialmente se encuentran (Cole
Parmer International) una gran variedad de posibilidades.
El manejo de un aceite calefactor permitir realizar un mejor control de la
temperatura en el reactor que el calentamiento directo, ya que se disponen de un
mejor control para la calefaccin del reactor.

Dimensionamiento Planta Piloto

Figura 17. Reactor batch con agitacin

2 niples, para acople


manmetro y termmetro
Salida del
fluido de la
chaqueta

Niple, acople para


entrada de reactivos

Boquilla paso eje


agitador
Niple acople
vlvula de
seguridad

2 Niples, para
acople
entrada
de gas inerte y
acople
tuberia
que conduce a
condensador

F
C
A
Entrada del
fluido de la
chaqueta

Vlvula
toma de
muestras

Vlvula
salida de
producto

Nota :
A : Dimetro del reactor = 33 cm
B : Altura de chaqueta = 28 cm
C : Dimetro chaqueta = 37 cm
D : Dimetro agitador = 14 cm
E : Altura de reactor
= 35 cm
F : Longitud de eje de
agitador
= 21 cm

Estas proporciones se basan en reactores comerciales de Phaudler Company. Divisin Sybron


Corporation. Rochestes. NY y Brighton Corporation. Cincinnati. Ohio. U.S.A.

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001.

Dimensionamiento Planta Piloto

Figura 18. Vista superior del reactor

2
6

Donde :
1.

Boquilla de 1/3 para el paso del eje del agitador.

2.

Niple de para acople del manmetro.

3.

Niple de para acople del termmetro.

4.

Niple de para acople de la vlvula de seguridad.

5.

Niple de para la tubera con la entrada del gas inerte.

6.

Niple de para la tubera que conduce al condensador de vapor de agua.

7. Niple de 1 para la tubera que permite la alimentacin de los reactivos.

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Bogot. Septiembre. 2001.

De acuerdo a los datos obtenidos a partir de la experimentacin realizada a nivel de


laboratorio, no es posible realizar un dimensionamiento ms detallado, ya que no se
cuenta con datos de variables que no fueron analizadas en el proyecto.
En la figura 16 se muestra el diagrama de las etapas del proceso de esterificacin
de colofonia que se llevar a cabo en la planta piloto.

Dimensionamiento Planta Piloto

Figura 19. Diagrama de flujo del proceso de esterificacin con glicerol

Reactivos
3.453 Kg glicerol
0.00261 Kg catal.

25 Kg
Colofonia

I. MOLINO DE
BOLAS

25 Kg
Colofonia

II. REACTOR
ESTERIFICACIN

270 C

25 Kg
Colofonia

3.900 Kg
H2O

(60 C)

III. TANQUE DE
LAVADO

25.86 Kg
ster

Mezcla H 2O
glicerol (5.16 Kg)

1.28Kg
H 2O
(90 C)

V. SECADO DEL
STER

25.86 Kg ster
Empacado

IV. DESTILADOR
1.26 Kg
Glicerol

FUENTE: Hernndez C. , Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

3.9 Kg
Vapor H2O

Captulo 6

ESTUDIO ECONMICO PRELIMINAR


Es muy importante el anlisis de los costos de produccin del ster de colofonia
producto de sta experimentacin, ya que por medio de l se puede determinar la
viabilidad del proyecto enfocada en el futuro montaje de una planta de produccin
industrial.
Este captulo se basa en el experimento 18 (E18) que resulta de la combinacin
de variables que hacen el proceso ms eficiente, adems se obtiene el producto
que cumple con las especificaciones comerciales descritas en el captulo 2.

6.1

COSTOS EN EL MERCADO

A continuacin se encuentran las cantidades y precios comerciales de las materias


primas y los insumos usados en la produccin, a nivel de laboratorio, de ster de
colofonia.
* Es importante aclarar que los precios citados en el desarrollo de ste captulo no tienen
el aumento del impuesto a las ventas (i.v.a) y son tomados de las facturas de compra de
los reactivos usados en la experimentacin.

Tabla 17. Precios de Materia Prima

Materia Prima
Glicerol U.S.P.(g)
Colofonia (Gaviotas) (g)
Bala de N2 (reacciones)

Cantidad

Precio (Pesos
Colombianos)

1000

$ 6500

1000

$ 1600

40

$ 68500

FUENTE: PROFINAS, Centro Las Gaviotas, TECNIAUTOGENA LTDA. Santafe de Bogot.


Febrero 2001

En la experimentacin se utilizaron tres catalizadores diferentes, de los cuales su


costos se pueden observar en la Tabla 18.
Tabla 18. Precio de Catalizadores
Cantidades
(g)

Precio (Pesos
Colombianos)

Zno

100

$ 5500

ZnO

1000

$ 4115

CaCl2

1000

$ 1400

Catalizadores

FUENTE: BRAQUIM, PROQUIMORT. Santaf de Bogot. Febrero 2001.

En La Tabla 19 se presentan los precios de los insumos bsicos en que incurre la


experimentacin.
Tabla 19. Costos de Insumos

Cantidades

Precio (Pesos
Colombianos)

Agua (m3)

$ 964

Energa (Kw-h)

$ 208

Insumos

FUENTE: Centro Las Gaviotas, Vichada. Junio 2001.


* Los costos de stos insumos son suministrados por Gaviotas, y estn de acuerdo al precio que
pagan de stos servicios a Julio/01 en la planta del Vichada.

6.2

COSTOS EN LA OBTENCIN DE 1600 g. DE ESTER DE


COLOFONIA

En el experimento 18 se obtienen alrededor de 1600 gramos de producto. A


continuacin, y a partir del costo de 1600 gr. de producto, se obtendr el costo de
realizar 1000 g. de ster de colofonia (que es como comnmente se negocia en el
mercado) y se realizar la comparacin matemtica entre ste costo y el costo de
1000 g. de ster de colofonia importado, puesto en la ciudad de Santa f de
Bogot.

Para la produccin de 1600 g. de ster de colofonia los costos de la materia prima


se presentan en la Tabla 20,
Tabla 20. Precios de Materia Prima

Cantidades

Precio (Pesos
Colombianos)

Glicerol (g)

205.6

$ 1336.4

Colofonia (g)

1500

$ 2400

$ 1712.5

Materia Prima

Bala de N2 (reacciones)

FUENTE: PROFINAS, Centro Las Gaviotas, TECNIAUTOGENA LTDA. Santafe de Bogot.


Febrero 2001.

El catalizador tambin hace parte de las materias primas pero lo tratamos a parte
ya que el uso de tres catalizadores, requiere que los costos de cada uno sean
tratados individualmente, en la Tabla 21 .
Tabla 21. Precios de Catalizadores
Cantidades
(g.)

Precio (Pesos
Colombianos)

Zno

0.17

$ 9.35

ZnO

0.17

$ 0.70

CaCl2

0.17

$ 0.24

Catalizador

FUENTE: BRAQUIM, PROQUIMORT. Santaf de Bogot. 2.001

Para situarse en el costo de los insumos agua y energa se tuvieron que realizar
unos clculos previos para conocer el gasto y poder estimar su valor.
En la totalidad de la reaccin se usa agua como lquido refrigerante en el
condensador. Se determin un promedio del gasto msico de agua usado en la
experimentacin y se multiplic por el nmero de horas promedio de una reaccin.
El clculo se hace de la siguiente manera:

En el caso del consumo energtico se parti de los catlogos tcnicos de los


equipos usados, en donde se presenta el consumo energtico de los mismos. As
es como el agitador consume 50 W-h y el manto 1200 w-h; para un total de 1250
W-h (1.25 Kw-h) que multiplicado por el tiempo promedio que demora la reaccin
(4.33 h) da como resultado la cantidad y el costo que aparece en la Tabla 22.
Tabla 22. Precio de Insumos

Agua (m3)

Cantidades

Precio (Pesos
Colombianos)

0.01784

$ 83.07

1.25

$ 1255.8

Energa (Kw-h)
FUENTE: Centro Las Gaviotas, Vichada. 2.001

En la Tabla 23 se calcula el primer subtotal (en pesos), dividiendo la tabla por


catalizador, con el fin de observar la influencia de stos en los costos de
produccin.
Tabla 23. SUBTOTAL 1. Influencia de cada catalizador en el costo de
Produccin
Zno

ZnO

CaCl2

Glicerol

1336.40

1336.40

1336.40

Colofonia

2400.00

2400.00

2400.00

Nitrgeno (N 2)

1712.50

1712.50

1712.50

83.07

83.07

83.07

1255.80

1255.80

1255.80

9.35

0.70

0.24

Agua
Energa
Catalizador
SUBTOTAL 1

6797.12

6788.46

6788.00

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Septiembre 2001.

A ste costo de produccin se le debe sumar otros costos como son los de mano
de obra, gastos administrativos, utilidades, maquinaria y equipos, etc. Para ste
estudio preliminar solo se toman los tres primeros ya que a pesar de ser los ms

bsicos son de una gran importancia y permiten, con su anlisis, tener una idea
clara de la viabilidad del proyecto.1
De acuerdo a lo estimado por el Centro Las Gaviotas, el costo de mano de obra
est representado en un aumento del 10%, el de gastos administrativos del 30% y
lo que se incrementa por utilidad es del 30%, lo que totaliza un incremento del
70% en el costo de produccin.
Antes de realizar estos incrementos, el SUBTOTAL 1se recalcula para 1000 gr.,
as:
SUBTOTAL1( ZincMetli co) =

$6797.12 *1000 g
= $4248.20
1600 g

Los resultados, despus de realizados los anteriores clculos, son mostrados en la


Tabla 24.
Tabla 24. SUBTOTAL 2. Incremento del 70% en el costo de produccin
Zno

ZnO

CaCl2

Para 1000 gr.

4248.20

4242.79

4242.50

+ 70%

2973.74

2969.95

2969.75

SUBTOTAL 2

7221.93

7212.74

7212.25

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Septiembre 2001.

De acuerdo a lo dispuesto por el Centro Las Gaviotas, al anterior costo se le hace


una reduccin del 15 % que representa una disminucin neta por la compra y la
venta al por mayor. 2
Ya ste total final se pasa a dolares con el fin de comparar con el producto
importado, que es comercializado en esta moneda. Se toma para esta conversin
el valor promedio del dlar de $2361 colombianos a 23 de septiembre del 2001.
Los resultados son mostrados en la Tabla 25.

1
2

Departamento de Contabilidad. Centro Las Gaviotas. Vichada. Julio 2001.


Ibid

Tabla 25. Disminucin del 15% sobre el Subtotal 2 para obtener el COSTO
FINAL
Zno

ZnO

CaCl2

7221.93

7212.74

7212.25

- 15%

1083.29

1081.91

1081.84

TOTAL (pesos)

6138.64

6130.83

6130.42

2.60

2.60

2.60

TOTAL (USD)

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C., Septiembre 2001.

El costo de 1 Kg, de ster de colofonia importado puesto en Bogot actualmente


es de USD 2.75.1 De acuerdo a ste estudio aparentemente es rentable producir
ster de colofonia en el Centro Las Gaviotas ya que es USD 0.15 ms barato que
el importado; pero no se han tenido en cuenta los costos de maquinaria y equipos,
entre otros, que hacen parte de la adecuacin industrial de una planta de
produccin y los cuales incrementaran an ms el costo del ster, porque aunque
con el tiempo el costo de la maquinaria y los equipos disminuya, el de
mantenimiento aumenta.

QUIMERCO. Bogot. Agosto 2001

Captulo 7

PRESENTACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS


En la primera parte de ste captulo, se presentan los clculos requeridos para
determinar la velocidad de reaccin en los ensayos, y el orden de la reaccin de
esterificacin. Igualmente se hace un estudio del efecto que tiene la variacin de la
temperatura de operacin, el tipo y concentracin de catalizador y la agitacin en
la constante especfica de velocidad. En la segunda parte se encuentra el anlisis
de resultados, respectivo.
La reaccin de esterificacin del presente estudio, da como resultado un producto,
que es una mezcla de steres en los cuales el cido abitico y sus ismeros
sustituyen los tres grupos hidroxilos del glicerol, unos parcialmente y otros
completamente. De esta, manera el estudio experimental de la cintica
proporciona informacin valiosa de la reaccin.

7.1 CLCULO DE CONCENTRACIN


VELOCIDADES DE REACCIN

DE

REACTIVOS

El mtodo y los clculos para determinar las concentracin de reactivos, parte de


la cantidad de agua recogida y el seguimiento del nmero cido para cada
muestra durante durante toda la reaccin.
Todos los clculos se basan en la reaccin :
3 mol Colofonia ( a.a. ) + 1 mol Glicerol ( glic. )

1 mol Ester + 3 mol H2O

7.1.1 Determinacin experimental de la pureza de la colofonia


La pureza de la colofonia se obtuvo experimentalmente, mediante la determinacin inicial
del nmero cido para una cantidad de muestra dada de colofonia en el Centro Las
Gaviotas Bogot y se compar con el valor reportado por el Laboratorio de Control de
Calidad de Gaviotas - Vichada, as :
V.A. = 56.1 x ml KOH x N
gMuestra

evaluando una muestra de 3.00 g, y empleando una concentracin de 0.09 N en


la solucin de KOH, se tiene :
Masa a titular de colofonia

= 3.00 g

VKOH 0.09 N empleado en la titulacin

= 99.4 ml

Ahora, se determina el nmero cido para la muestra, as :


V.A. = 56.1 x (mL x N)KOH
g. muestra
V.A. = 56.1 x ( 99.4 ml KOH ) x ( 0.09 N )
3 g colofonia
V.A. = 167.20 gKOH/gmuestra

(valor tomado en Bogot)

De igual manera, se obtiene un nmero cido de 167.13 gKOH/gmuestra, de


acuerdo al reporte de control de calidad del Centro Las Gaviotas Vichada.
De acuerdo a los anteriores resultados, se observa que no hay una diferencia significativa
entre estos valores.
Para la determinacin de la pureza de la colofonia, a continuacin se presenta una
muestra de clculo, partiendo de 3.00g de muestra analizada, teniendo en cuenta
que se emple como agente titulante, solucin de KOH con una concentracin
0.09N, as :
Los miliequivalentes de KOH son:
meq. KOH = V (ml) x N (meq./ml)
meq. KOH = 99.4 mL x 0.09 meq/ml
meq. KOH = 8.946 meq. KOH
Se tiene entonces, que 1 meq. KOH corresponde a 1 mol de KOH, por lo tanto :
Masa de cido = 8.946 meq. KOH x 1meq. a.a. x mmol a.a x 0.302 g a.a
1meq KOH 1 meq. a.a 1 mmol a.a
Masa de cido = 2.705 g a.a.
El contenido de cido abitico en la colofonia es:
Contenido de cido abitico = 2.705 g. a.a x 100 %
3.00 g. col.
Contenido de cido abitico = 90.16%

7.1.2 Determinacin de densidades


Se requiere calcular las densidades de colofonia (a.a), glicerol (glic.) y ster de glicerol a
270o C, para determinar posteriormente las velocidades de reaccin a travs del tiempo.
Estas densidades fueron calculadas mediante mtodos de estimacin terica1 , ya que no se
cuenta con datos en la literatura acerca de estos compuestos, por lo tanto a continuacin se
presenta una muestra de clculo para la determinacin de la densidad del cido abitico C20 H30 O2 , con peso molecular de 302.44g/mol, y temperatura de ebullicin ( Tb ) igual
250C (523.15 o K)2 .
Inicialmente se determina las 3 propiedades criticas, Temperatura (Tc), Presin (Pc) y
Volumen (Vc), mediante el Mtodo de Joback 3 , las unidades empleadas son o K, bar y
cm3 /mol respectivamente, as :
Tc = Tb . [ 0.584 + 0.965 . T (T )2 ] -1
Pc = ( 0.113 + 0.0032. nA - P ) 2

nA = N0 tomos de molcula

Vc = 17.5 + V
En donde las cantidades son evaluadas al sumar la contribucin de varios tomos o
grupos de tomos como aparece en la Tabla 26.
Tabla 26. Contribuciones de Joback para los grupos de tomos
Grupo de
tomos

Tc

Pc

Vc

--CH3

0.0141

-0.0012

65

> CH --

0.0122

0.0004

38

=C<
<

0.0143

0.0008

32

--COOH

0.0791

0.0077

89

--CH2 --

0.0100

0.0025

48

=CH --

0.0082

0.0011

41

> C<
<

0.0042

0.0061

27

FUENTE : REID R., PRAUSNITZ


Edicin. Singapore. 1988. P.15

Cantidad

J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta

REID R., PRAUSNITZ J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta Edicin.
Singapore. 1988. P.11
2
PERRY. Manual del Ingeniero Qumico. Tomo I. Ed. 6. Mxico. 1.992
3
REID R., PRAUSNITZ J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta Edicin.
Singapore. 1988. P.12

Se tiene entonces :

T = 0.2855 se determina : Tc = 672.43oK


P = 0.0351 se determina : Pc = 16.76 bar
V = 951

se determina : Vc = 968.5 cm3 /mol

Luego, es necesario calcular el factor acntrico ( ) mediante la relacin de Lee Kesler1 ,


ya que para este compuesto no se encuentra en la literatura, as (Pc en atm, T en o K ):
= /
donde :
= -Ln Pc 5.97214 + 6.09678. -1 + 1.28862. Ln - 0.169347. 6
= 15.2518 15.6875. -1 - 13.4721. Ln + 0.43577. 6
siendo :

= Tb/Tc

Se obtiene entonces :
= -1.3025
= - 1.433
= 0.908
Luego, se calcula el volumen especifico (Vs) del cido abitico a 270C (543.15K),
mediante la Tcnica BHT (Hankinson-Brobst-Thomson)2 , de la siguiente manera :
Tr = T / Tc
VR(o) = 1+ a (1-Tr)1/3 + b (1-Tr)2/3 + c (1-Tr) + d (1-Tr)4/3
VR() = [e + f.Tr + g.Tr2 + h. Tr3 ] / (Tr 1.00001)
Donde a,b,c,d,e,f,g y h son constantes de BHT, las cuales se presentan en la
Tabla 27.

REID R., PRAUSNITZ J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta Edicin.
Singapore. 1988. p. 23
2
Ibid. p.656

Tabla 27. Constantes de Hankinson-Brobst-Thomson (BHT)

-1.52816

-0.296123

1.43907

0.386914

-0.81446

-0.0427258

0.190454

-0.0480645

FUENTE : REID R., PRAUSNITZ


Singapore. 1988. p. 56

J., POLING B. The Properties of Gases & Liquids. Cuarta Edicin.

Entonces :
Vs / V* = VR(o) . [ 1- VR() ]
Si no es conocido V* puede ser reemplazado por Vc.
Resulta entonces que :
Tr

= 0.8077

VR(o)

= 0.462

VR()

= 0.1914

Vs

= 369.86 cm3 / mol

Finalmente, se calcula la densidad as :

= 1 / Vs
Entonces,

a.a.270 C = ______1______ = 2.704 x 10-3 mol x cm3 x 302.44_g


369.86 cm3 / mol

cm3

1ml

1mol a.a.

a.a.270 C = 0.8178 g/ml


De igual manera se obtiene el valor de las densidades para el glicerol y el ster de
glicerol a una temperatura de 270 C :

Densidad de la colofonia (a.a.)


Densidad de Glicerol ( glic. )
Densidad de Ester de glicerol

= 0.8178 g/ml
= 0.855 g/ml
= 0.873 g/ml

7.1.3 Muestra de clculo para la determinacin de concentracin de reactivos y


velocidades de reaccin.
Los siguientes clculos son realizados con el fin de determinar las
concentraciones del los reactivos ( colofonia y glicerol), a travs del tiempo con el
propsito de encontrar la velocidad y orden de reaccin.
Para esto, es necesario tener en cuenta en cada muestra, el nmero cido y la
cantidad de agua que se recoge en ese instante.
Se realiza una muestra de clculo para el Ensayo 18, para el cual las condiciones
de operacin se muestran en la Tabla 28.
Tabla 28. Condiciones de Operacin Ensayo 18
Exceso ( % )

COLOFONIA Cantidad ( g )
GLICEROL
CATALIZADOR

Exceso ( % )
Cantidad ( g )
Tipo
%
Cantidad ( g )

--1500
50
205.65
Zn+
0.01
0.17

TEMPERATURA

( oC )

270

AGITACION

( r.p.m. )

200

FUENTE : Hernndez C.,Vanegas C. Santafe de Bogot. Septiembre. 2.001

De acuerdo a la Tabla 28, se debe tener en cuenta que la cantidad en exceso de


glicerol es determinada a partir de la estequiometria y del balance de masa de la
reaccin ( ver capitulo 3 ).
Segn estos datos, la mezcla reaccionante inicial consisti de:
Peso de Colofonia : 1500 g
9.84 a material neutro.

del cual un 90.16% corresponde a cido abitico (a.a) y un

A continuacin se presentan las cantidades de reactivos necesarios para este


ensayo:
Peso A. abitico ( a.a. ) [pureza 90.16%]:
Peso de Glicerol ( glic ) [pureza 98.0%] :

1352.0 g
205.65 g

Partiendo de lo anterior se tiene Inicialmente:


Peso a.a.:1352 g a.a. x 1 mol a.a.= 4.47 moles a.a. = 1 eq a.a. = 4.47 eq. a.a.

302 g
1 mol a.a.
Valor cido ( V.A. ) para la mezcla inicial (a.abitico ms glicerol)

Esta determinacin se realiza a una muestra de 3.00 g de la mezcla inicial


(colofonia glicerol), cuando ya se encuentra totalmente fundida y homognea la
mezcla, en este instante la temperatura es de aproximadamente 265 C, a partir de
lo cual se empieza a tomar el tiempo de reaccin, (a la temperatura de operacin
establecida 270 C). A continuacin se presenta el clculo del nmero cido para
este instante, as :
V.A.0
Agua recogida
Tiempo
Tiempo

=
=
=
=

147.00 mg KOH/ g muestra


0g
0h
0h

Siendo determinado as,


V.A. = 56.1 x ml KOH x N
g Muestra

(Ec.1)

V.A. = 56.1 x 87.34 ml KOH x 0.09 N


3.00 g Muestra
Luego, se calcula el volumen de la mezcla en el momento inicial ( V.M.0), teniendo
en cuenta que en este instante la temperatura de la mezcla es de 270oC, de
acuerdo a esto es necesario tomar la densidad de los diferentes compuestos a
esta temperatura (calculada de igual manera que en el numeral 7.1.2 ), enseguida
se aplica la ecuacin general para determinar el volumen de la mezcla en
cualquier instante, se tiene :
V.M = masa colof. presente + masa glic. presente + masa Ester producido (Ec.2 )
Densidad prom.colof.
Densidad glic.
Densidad prom. Ester
V.M.0 = _1500 g col_ + 205.65 g glic. = 2074.715 ml x __1 L__
0.8178 g/ml
0.855 g/ml
1000 ml
V.M.0 = 2.075 L
Determinando concentraciones, a partir de las masas presentes de a.a.
instante:

y glic. en este

[ col ] = 4.47 mol a.a. = 2.154 mol / L


2.075 L
[ glic ] = 2.23 mol glic. = 1.0746 mol / L
2.075 L
Estos valores representan el primer punto en la Grfica 1 de Concentracin Vs
Tiempo al tiempo 0 .

Para la primera muestra :


V.A.1
H2 O recogida
Tiempo
Tiempo Acum.

= 20.19 mg KOH/gmuestra
= 76 g
= 2.0 h
= 2.0 h

Reemplazando en la EC.1 :
V.A. = 56.1 x 12 ml KOH x 0.09N = 20.19 g KOH/g muestra
3.00 g Muestra
Teniendo en cuenta el nmero cido determinado, se calcula la cantidad de
miliequivalentes en la muestra analizada (3.00g), de la EC. 1 :
meq. a.a. = 3.00 x 20.19 = 1.08 meq. a.a. en 3.00 g de muestra
56.1
Ahora, se calcula la masa total de la mezcla en el instante, as :
Mezcla Total = ( 1500 + 205.65 76 ) g = 1629.65 g
Enseguida, se estima la cantidad de miliequivalentes de cido abitico contenidos
en la mezcla total:
meq. en Mezcla total = 1.08 meq. x 1629.65 g = 586.67 meq. a.a. total
3.00 g
= 0.58667 eq. a.a. total
= 0.58667 mol a.a. total
Se determina la cantidad de masa de cido abitico presentes en este instante :
masa a.a. presente =0.58667 mol a.a. x _302 g_ = 177.17 g a.a. presentes
1 mol a.a
De acuerdo a lo anterior :
masa a.a. que reaccion = (1352 177.17)g = 1174.83 g a.a.
= 1174.83 g a.a. x 1 mol a.a = 3.89 mol a.a.
302 g a.a.
masa glic. que reaccion = 3.89 mol a.a x 1 mol de glic.=1.297 mol de glic.
3 mol a.a.
= 1.297 mol de glic. x __92 g__ = 119.3 g glic.
1 mol glic.

Ahora, se estima la cantidad de glicerol presente :


masa de glic presente = (205.65119.3)g = 86.35g x 1 mol de glic.
92 g glic.
= 0.94 mol glic.
A continuacin, se determina la cantidad de ster de glicerol producido :
masa Ester prod. = masa a.a.reacc. + masa de glic. reacc. H2 O recogida (EC3)
masa de Ester producido =(1174.83 g a.a.) + (119.3 g glic. ) (76 g H2 O)
= 1218.13 g Ester
Ahora, se determina el volumen de la mezcla en este punto (V.M.1 ), para este clculo es
necesario tener en cuenta que la colofonia inicial contiene 9.84% (147.6 g) de materiales
inertes, los cuales permanecen en la mezcla reaccionante, esta cantidad se suma a la masa
de cido abitico presente. La densidad de la colofonia (a.a.), glicerol y del ster, fue
calculada a 270C y es usada aqu ya que la mezcla se encuentra a esa temperatura de
operacin, en el momento que se toma la muestra:
V.M = masa colof. presente + masa glic. presente + masa Ester producido
Densidad prom.colof
Densidad glic.
Densidad prom. Ester
V.M.1 = 324.77 g col + 86.35 g glic. + 1218.13 g ster = 1893.46 ml x __1 L__
0.8178 g/ml 0.855 g/ml
0.873 g /ml
1000 ml
V.M.1 = 1.893 L
Determinando concentraciones, a partir de las masas presentes de a.a y glic., se
tiene :
[ col. ]1 = 0.587 mol a.a = 0.310 mol / L
1.893 L
[ glic. ]1 = 0.94 mol glic. = 0.496 mol / L
1.893 L
Luego, el cambio en la concentracin de cido en el intervalo de tiempo, entre el
tiempo cero de la mezcla inicial y la toma de la primera muestra, es :
D[col] = - ( 0.310 - 2.154 ) mol/L = 1.844 mol/L

Al determinar el tiempo transcurrido mezcla inicial y primera muestra :


Dt (horas ) = 2.0 h 0 h = 2.0 h
Finalmente, se calcula la velocidad promedio de reaccin de la colofonia en el
intervalo de tiempo,
Vel(Col) = 1.844 mol/L
2.0 h
Vel(Col) = 0.922 mol.h-1 /L

Para la segunda muestra :


V.A.2
H2 O recogida
Tiempo
Tiempo Acum.

= 9.76 mg KOH /gmuestra


= 79.87 g
=1h
= 3.3 h

Reemplazando en la EC.1 :
V.A. = 56.1 x 5.8 ml KOH x 0.09N = 9.76 mg KOH/gmuestra
3.00 g Muestra
Se obtiene los meq. de cido, de la EC. 1 :
meq. a.a. = 3.00 x 9.76 = 0.522 meq. en 3.00 g de muestra
56.1
Mezcla Total = (1500 + 205.65 79.87) g = 1625.78 g
meq. en Mezcla Total = 0.522 meq. x 1625.78 g = 282.88 meq. a.a. total
3.0 g
= 0.28288 eq. a.a. total
= 0.28288 mol a.a. total
por lo tanto:
g a.a. presentes totales = 0.28288 mol a.a.x _302 g_ =85.43 g a.a. pres.
1 mol a.a
masa a.a. que reaccion = (1352 85.43)g = 1266.57 g a.a.
= 126657 g a.a. x 1 mol a.a = 4.19 mol a.a.
302 g a.a.

masa glic. que reaccion = 4.19 mol a.a x 1 mol de glic. = 1.40 mol glic.
3 mol a.a.
= 1.40 mol de glic. x __92 g__ = 129.28 g glic.
1 mol glic.
masa de glic. presente =(205.65129.28)g = 76.37g x 1 mol de glic.
92 g glic.
.

=0.83 mol glic


masa Ester prod. = masa a.a. reacc. + masa de glic. reacc. H2 O recogida
masa de Ester producido=(1266.57 g a.a.)+ (129.28 g glic.) (79.87 g H2 O)
= 1315.98 g Ester

Ahora, se determina el volumen de la mezcla en ese punto ( V.M.2 ), teniendo en cuenta las
densidades a 270C, ya que la mezcla se mantiene a esta temperatura.
V.M = masa a.a. presente + masa glic presente + masa Ester producido
Densidad prom.a.a
Densidad glic
Densidad prom. Ester
La masa de colofonia es equivalente a la masa de cido abitico ms los 147.6 g
de impurezas, es decir 85.43 + 147.6 =235.43 g
V.M.2 = 233.03 g.colof + 76.37 g glic. + 1315.98g ster = 1880 ml x __1 L__
0.8178 g/ml
0.855 g/ml
0.873 g /ml
1000 ml
V.M.2 = 1.880 L
Determinando concentraciones, a partir de las masas presentes de .a.a y glic. :
[ col. ]2 = 0.283 mol a.a. = 0.150 mol / L
1.880 L
[ glic. ]2 = 0.83 mol glic. = 0.441 mol / L
1.880 L
Luego, el cambio en la concentracin de cido en el intervalo de tiempo, entre la
toma de la primera muestra y la toma de la segunda muestra:
D[col] = - ( 0.150 - 0.310 ) mol/L = 0.16 mol/L
Al determinar el tiempo entre la toma de la primera y segunda muestra, se tiene :
Dt (horas ) = 3.0 h 2.0 h = 1.0 h

Luego, se calcula la Velocidad promedio de reaccin de la colofonia en el intervalo


de tiempo,
Vel(Col) = 0.16 mol/L
1.0 h
Vel(Col) = 0.16 mol.h-1 /L

Para la tercera muestra :


V.A.3
= 7.9 mg KOH/gmuestra
H2 O recogida = 81.11 g
Tiempo
= 0.3 h
Tiempo Acum. = 3.6 h

Reemplazando en la EC.1 :
V.A. = 56.1 x 4.7 ml KOH x 0.09N = 7.9 mg KOH/g muestra
3.00 g Muestra
se obtiene los meq. de cido, de la EC. 1 :
meq. a.a. = 3.00 x 7.9 = 0.4224 meq. en 3.00 g de muestra
56.1
Mezcla Total = ( 1500 + 205.65 81.11 ) g = 1624.54 g
meq. en Mezcla Total = 0.4224 meq. x 1624.54 g
3.0 g

228.73 meq. a.a.

0.22873 eq. a.a.

0.22873

total
total
por lo tanto:
g a.a. presentes totales = 0.22873 mol a.a. x _302 g_ = 69.08 g a.a. pres.
1 mol a.a
masa a.a. que reaccion = (1352 69.08)g = 1282.92 g a.a.
= 1282.92 g a.a. x 1 mol a.a = 4.24 mol a.a.
302 g a.a.
masa glic. que reaccion = 4.24 mol a.a x 1 mol de glic. = 1.41 mol glic.
3 mol a.a.

mola.a.

= 1.41 mol de glic. x __92 g__ = 130.07 g glic.


1 mol glic.
masa de glic. presente =(205.65130.07)g =75.58g x 1 mol de glic.
92 g glic.
= 0.822 mol glic.
masa de Ester prod. = masa a.a. reacc. + masa de glic. reacc. H2 O recogida
masa de Ester producido =(1282.92 g a.a.)+ (130.07 g glic.) (81.11 g H2 O)
= 1331.89 g Ester
Ahora, se determina el volumen de la mezcla en este punto ( V.M.3 ) :
V.M = masa a.a. presente + masa glic. presente + masa Ester producido
Densidad prom.a.a
Densidad glic
Densidad prom. Ester
V.M.3 = 216.68 g a.a + 75.58 g glic. + 1331.89 g ster = 1879 ml x __1 L__
0.8178 g/ml 0.855 g/ml
0.873 g /ml
1000 ml
V.M.3 = 1.879 L
Determinando Concentraciones, a partir de las masas presentes de a.a. y glic. :
[ col. ]3 = 0.2287 mol a.a. = 0.1217 mol / L
1.879 L
[ glic. ]3 = 0.822 mol a.a. = 0.437 mol / L
1.879 L
Luego, el cambio en la concentracin de cido en el intervalo de tiempo, entre el tiempo de
la toma de la segunda muestra y la toma de la tercera muestra:
D[col] = - ( 0.1217 - 0.150 ) mol/L = 0.028 mol/L
Al determinar el tiempo entre la toma de la segunda y tercera muestra, se tiene :
Dt (horas ) = 3.3 h 3.0 h = 0.3 h
Luego, se calcula la Velocidad de reaccin de la colofonia en el intervalo de tiempo,
Vel(Col) = 0.028 mol/L
0.3 h
Vel(Col) = 0.093 mol.h-1 /L
Cuando se ha determinado el nmero cido deseado (2-10 gKOH/g muestra), se
suspende el calentamiento dando fin a la reaccin.

Observacin:
Para cada muestra se presenta el valor cido, y la cantidad de agua recogida,
estos datos se tomaron en cada instante durante el ensayo, sin embargo durante
el proceso de destilacin se arrastr una mnima cantidad de material voltil
(impurezas de trementina) que contena la materia prima inicial y otras trazas de
materiales junto al vapor de agua, lo cual se detectaba por la ligera coloracin
amarilla, pero debido a la complejidad de separacin de las fases (ya que no era
posible diferenciar completamente el agua del material impuro), no fue posible
eliminar el material sobrante en cada muestreo, ya que de esta manera implicara
prdidas de agua, que afectaran el desarrollo del proceso, por ello se asume que
la cantidad recogida en cada muestra es agua.
El avance de la reaccin al igual que el comportamiento de la velocidad de
reaccin en el tiempo se pueden observar en la Grfica 1 y Tabla 29 para el
ensayo 18, en donde:

t(horas) : Tiempo en horas en que transcurre la reaccin y en que se toman muestras.


H2 O (ml) : Volumen de agua en ml que se ha acumulado durante la reaccin y que se
recoge en el tiempo indicado en la columna 1.
V.Acido (mg KOH/g muestra ) : Valor cido tomado a una muestra de 3.00 g en el
tiempo indicado en la columna 1.
meq.Ac : meq. de cido abitico calculados a partir del valor cido.
Mezcla T. : Masa total de la mezcla reaccionante en el tiempo indicado.
g.Ac.P. : Masa total de cido presente en el reactor en el tiempo indicado.
g.Ac.r. : Masa de cido que ha reaccionado hasta el tiempo indicado.
g. OH r : Masa de alcohol que ha reaccionado hasta el tiempo indicado.
g. OH.p : Masa de alcohol presente en el reactor en el tiempo indicado.
g.E.p : Masa de ster que se ha producido hasta el tiempo indicado.
Vmez (L): Volumen total de la mezcla reaccionante en Litros en el tiempo indicado.
[col] (mol/L): Concentracin molar de cido en el tiempo indicado.
[G] (mol/L): Concentracin molar de glicerol en el momento indicado.
Dt: (horas) : Tiempo transcurrido entre dos tomas de muestras para titular y toma de
datos de agua acumulada.
D[Col] (mol/L) : Cambio en la concentracin de cido en el intervalo de tiempo.
Vel(Col) (mol.h-1 /L): Velocidad de reaccin de la colofonia en el intervalo de tiempo.
Tiempo (horas): Tiempo absoluto transcurrido desde el instante cero en que aparece la
primera gota de agua como producto de la reaccin.

Grfica1. Concentracin de reactivos (mol/L) Vs Tiempo (horas). Ensayo 18


Ensayo 18
[Reactivos] vs. Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

FUENTE : Hernndez C., Vanega C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

Tabla 29. Datos experimentales y clculos para ensayo 18


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01 Zn

200

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

0.00
76.00
79.87
81.11

147.000
20.190
9.760
7.900

4469.350
586.500
282.845
228.768

1705.650
1629.650
1625.780
1624.540

1349.744
177.123
85.419
69.088

0.000000
1172.621
1264.325
1280.656

0.000
119.074
128.386
130.045

205.650
0.000
86.576 1215.695
77.264 1312.841
75.605 1329.590

Exc.glic.

Cat. %

Vel

FUENTE: Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

(r.p.m.)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.071
1.891
1.879
1.876

2.158
0.310
0.151
0.122

1.079
0.498
0.447
0.438

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
0.300

0.924
0.160
0.095

1.847
0.160
0.029

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
3.300

7.2 CLCULO DEL ORDEN DE REACCIN DE ESTERIFICACIN DE


COLOFONIA CON GLICEROL
Mediante los datos experimentales, se obtiene la velocidad de reaccin. Se tienen
las concentraciones de los reactivos a diferentes tiempos de reaccin y con estos
datos se construyen las grficas de la concentracin (moles/litro) de los reactivos
contra el tiempo (h), presentadas para cada uno de los ensayos en el Anexo B.
La velocidad de la reaccin en un instante dado, se determina calculando la
pendiente de la tangente a la curva en ese punto, o mediante los cambios en la
concentracin para intervalos de tiempo:
Velocidad = - pendiente = -dC - C
dt
t
Para el presente estudio, se toma la aproximacin, y con ello se estima una
velocidad promedio hasta las dos horas de reaccin.
La ley de velocidad de reaccin es una expresin matemtica que describe la
variacin de la velocidad en funcin de la concentracin de los reaccionantes y
que incluye la constante de velocidad, k, la cual mide la influencia de los otros
factores como temperatura, catalizador, concentracin del catalizador y velocidad
de agitacin para el presente caso de la reaccin estudiada.
V = K. [col]a. [glic.]b
Se determina la ley de velocidad con los datos experimentales, comparando la
influencia en la velocidad promedio de reaccin entre 0 y 2 horas de la
concentracin de los reactivos. Para esto se comparan las velocidades promedio
de reaccin entre dos experimentos en que se mantiene constante la
concentracin de uno de los reactivos y se vara la concentracin del otro reactivo.
Todos los dems factores se mantienen constantes. De la misma forma se
compara entre otros dos experimentos en que nicamente se cambie la
concentracin del segundo reactivo.
Se encuentran de esta manera los rdenes de la reaccin y con ello la influencia
de la concentracin de los reactivos en la velocidad de reaccin.
En este estudio se programaron experimentos en que se cambiaron las
concentracin de cido abitico entre la cantidad estequiomtrica (correspondiente
a una reaccin terica de esterificacin trisustituda), luego con el 10% y 20% en
exceso de cido. El otro reactivo (glicerol), se vari su concentracin entre la
cantidad estequiomtrica y luego sucesivamente se increment al 20%, 30%,
40%, 50% y 70%.
7.2.1

Estimacin del orden con respecto a la colofonia

A continuacin se realiza los clculos para determinar el orden de reaccin con


respecto a la colofonia, se toma el ensayo E42 que se realiz con el 20% en

exceso de colofonia, correspondiente a una concentracin de 2.347 moles/L, y el


ensayo E39 realizado con un exceso del 10% (2.489 mol/L) en la cantidad de
colofonia. Las dems condiciones
mostradas en la Tabla 30, permanecen
constantes entre los dos ensayos.
Tabla 30. Condiciones de operacin Ensayos 39, 40, 41 y 42
270o C
200 r.p.m.
Zn
0.01 %
N2

Temperatura de operacin
Velocidad de Agitacin
Catalizador
Concentracin Catalizador
Atmsfera Inerte (P=560 mm Hg)
FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

Para el clculo, se toman de los datos experimentales y clculos de los ensayos


39 y 42 (ver Anexo B ) respectivamente, las concentraciones de los reactivos (
colofonia y glicerol ), as como los valores promedio de velocidad de reaccin
entre 0 y 2 horas :
[col]39 = 2.489 mol/L

[glic.]39 = 0.68 mol/L V39 = 0.818 mol/L.h

[col]42 = 2.347 mol/L

[glic.]42 = 0.63 mol/L

V42 = 0.797 mol/L.h

Relacionando las dos velocidades:


0.818 = k (2.489)a x (0.68)b
0.797 k (2.347)a x (0.63)b
1.026 = (1.06)a
a = 0.44
Con el propsito de confirmar el orden de reaccin con respecto a la colofonia, se
utilizan el ensayo 40 y 41 con un exceso del 10% y 20% en la cantidad de
colofonia respectivamente. Se toman los valores promedio de velocidad de
reaccin entre 0 y 2 horas :
[col]40 = 3.109 mol/L

[glic.]40 = 0.650 mol/L

V40 = 0.916 mol/L.h

[col]41 = 2.276 mol/L

[glic.]41 = 0.631 mol/L

V41 = 0.771 mol/L .h

Relacionando las dos velocidades:


0.916 = k (3.109)a x (0.650)b
0.771 k (2.276)a x (0.631)b
1.160 = (1.365)a
a = 0.47

De esta manera, se confirma el orden con respecto a la colofonia, el cual corresponde al


promedio de los dos valores calculados, que corresponde a 0.45
7.2.2 Estimacin del orden con respecto al glicerol
Para encontrar el orden de la reaccin con respecto al glicerol, se toman los
ensayos E29 con el 20% de glicerol (0.8825 mol/L) y el ensayo E31 a
concentracin estequiomtrica (0.747 mol/L) con las siguientes condiciones:
Tabla 31. Condiciones de operacin Ensayos 29, 30, 31 y 32
Temperatura de operacin
Velocidad de Agitacin
Catalizador
Concentracin Catalizador
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

270C
200 r.p.m.
Zn
0.01 %
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

Para la determinacin, se toman de los datos experimentales y clculos de los


ensayos 29 y 31 (ver Anexo B) respectivamente, las concentraciones de los
reactivos ( colofonia y glicerol ), as como los valores promedio de velocidad de
reaccin entre 0 y 2 horas :
[col]29 = 2.245 mol/L

[glic.]29 = 0.747 mol/L

V29 = 0.758 mol/L.h

[col]31 = 2.21 mol/L

[glic.]31 = 0.8825 mol/L

V26 = 1.06 mol/L h

Relacionando las dos velocidades:


1.06_ = k (2.2)a x (0.8825)b
0.758 k (2.2)a x (0.747)b
1.39 = (1.18)b
b = 2.01
Con el propsito de confirmar el orden de reaccin con respecto al glicerol, se
utilizan el ensayo 30 y 32 con cantidad estequiomtrica y 20% en la cantidad de
glicerol respectivamente. Se toman los valores promedio de velocidad de reaccin
entre 0 y 2 horas :
[col]30 = 2.245 mol/L

[glic.]30 = 0.747 mol/L

V30 = 0.766 mol/L.h

[col]32 = 2.210 mol/L

[glic.]32 = 0.8825 mol/L

V32 = 1.080 mol/L h

Relacionando las dos velocidades:


1.080_ = k (2.21)a x (0.8825)b
0.766
k (2.24)a x (0.747)b

1.40 = (1.17)b
b = 2.06
De esta manera, se confirma el orden con respecto al glicerol, el cual corresponde al
promedio de los dos valores calculado, que corresponde a 2.03
De acuerdo a los anteriores resultados se obtiene, Ley de Velocidad, as :
V = k.[Col] a [Glic]b
V = k.[Col] 0.455 [Glic]2.035
El orden de la reaccin es de 0.45 respecto a la colofonia y de 2.03 respecto al glicerol. Por
lo tanto el Orden global de la reaccin es igual a 2.48
De acuerdo a los resultados obtenidos, se determina k para el ensayo 45 realizado
a una temperatura de operacin de 270 C :
V45 = 0.960 mol/L h

[col.]45 = 2.158 mol/L [glic.]45 =1.078 mol/L

Tenemos que:
K45 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K45 = 0.96 mol/L.h/ ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K45 = 0.557 /h
Se tiene entonces la Ley de velocidad completa, as :
V = 0.557/h . [Col] 0.45.[glic]2.03
Se encontr un orden de 0.45 respecto a la colofonia, indicando que la velocidad
de reaccin vara poco con la concentracin del cido y depende mucho ms de la
concentracin de glicerol, orden de 2.03. As el orden total es de 2.48 que se
puede
considerar como el orden total para la disminucin de la concentracin de cido,
que da un indicativo indirecto de la produccin del ster, ya que se tom el valor
cido como el parmetro fundamental del estudio de la cintica.
Con respecto a la concentracin de los reactivos y para estimar la relacin entre
estos, se observa en la Tabla 32, que al 20% de exceso de glicerol, el valor cido
del producto se encuentra por encima del valor comercial an con tiempos de
reaccin mayores a los obtenidos con concentraciones del 40% y 50%, esto se
aprecia en todos los ensayos. Con concentraciones del 40% y superiores, el
producto tiene caractersticas que estn dentro de los rangos comerciales.

7.2.3 Variacin de la ley de velocidad respecto a la formacin de productos


Para las mejores condiciones, y por el inters del producto se determina la velocidad de produccin del ster, teniendo en
cuenta que se tom la diferencia de pesos durante la reaccin como la produccin de ster. Es decir a la masa total
reaccionante se descuenta la cantidad de agua extrada y ya que se conoce el valor cido se descuentan las masas de
los reactivos, dando la masa total de ster producido (ver
Tabla 32. Resumen de los resultados de la experimentacin
Exceso
Exceso
Ensayo No Col. (%) Glic. (%)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19

50
50
50
50
50
50
40
40
40
50
50
20
20
20
20
20
20
50
50

Cat.

[ ] Cat.
(%)

Temp.
(C)

Agit.
(rpm)

No cido Bta
(mgKOH/mg
muestra)

No cido Vichada
(mgKOH/mg
muestra)

P.Abland.
(C)

Color
(Gardner)

Tiempo Total
Reaccin (h)

Zn
Zn
ZnO
ZnO
ZnO
ZnO
CaCl2
Zn
ZnO
CaCl2
Zn
ZnO
CaCl2
Zn
******
******
Zn
Zn
Zn

0.01
0.01
0.05
0.05
0.05
0.05
0.5
0.5
0.5
0.05
0.5
0.5
0.5
0.5
*****
*****
0.01
0.01
0.05

270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270

200
200
80
200
200
100
200
200
200
200
200
80
80
80
100
100
100
200
200

39.6
31.4
104.53
19.69
18.56
17.96
8.75
12.12
22.06
6.7
18
16.43
101
20.2
8.42
8.42
6.54
7.9
5.72

19.62
16.82
58.88
14.02
12.65
16.32
2.8
8.41
5.6
4.48
5.6
14.16
42.06
18.31
3.92
2.8
5.6
2.8
5.6

95
85
51
92
90
95
87
94
98
87
90
88
76
98
89
88
88
86
83

>9
>9
8
8
8
8
8
7
8
9
8
7
9
9
7
8
8
8
>9

4
6
7.2
6.1
7.3
8.3
6.25
5.15
5.1
6.4
5.2
7
2.3
6.2
9.2
9
4.3
4.5
4.4

50
50
50
50
50
50
50
30
30

20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
Ensayo No

30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47

Exceso
Col. (%)

Exceso
Glicerol
(%)

20
20
30
30
40
40
70
70
10
10
20
20
50
50
50
50
50

Zn
Zn
Zn
CaCl2
CaCl2
CaCl2
CaCl2
ZnO
ZnO
Zn

0.01
0.05
0.5
0.05
0.05
0.01
0.01
0.5
0.5
0.01

270
270
270
270
250
260
270
270
290
270

200
200
200
100
100
200
200
100
100
200

9.08
8.95
9.08
8.75
14.3
8.24
9.59
17.2
15.72
28.61

5.6
2.8
3.92
2.8
8.41
2.8
5.6
5.6
8.41
19.98

86
83
85
75
81
82
84
99
63
78

7
9
9
8
8
8
8
7
9
8

5.05
5.35
5.5
4.3
7.1
5.4
5.5
5.5
5.05
6

Cat.

[ ] Cat.
(%)

Temp.
(C)

Agit.
(rpm)

No Acido Bta
(mgKOH/mg
muestra)

No Acido Vichada
(mgKOH/mg
muestra)

P.Abland.
(C)

Color
(Gardner)

Tiempo Total
Reaccin (h)

Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
zn
zn
zn
zn
Zn
Zn
Zn
CaCl2
CaCl2
CaCl2
ZnO
CaCl2

0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.5
0.01
0.01
0.05

270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
270
250
270
270
270
250

200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
200
100

27.83
23.84
27.35
19.16
17.06
14.24
13.68
7.16
8.32
40.56
45.96
38.37
34.5
33.49
11.62
8.91
9.47
9.73

19.08
17.54
18.21
16.14
14.87
12.76
11.65
2.92
3.34
23.42
24.66
19.62
16.82
8.41
3.92
8.41
5.6
5.75

80
82
82
83
81
82
83
86
84
89
88
88
88
73
81
84
85
78

8
8
8
8
8
8
8
7
7
7
7
7
7
>9
>9
8
>9
8

6
6
6
6
5.45
5.3
6.5
5.3
6
6.3
6.2
5.05
5.05
4.1
5.5
5.5
5.2
7

48
49
50
51
52
53
54
55
56

50
50
50
50
50
50
50
50
50

CaCl2
CaCl2
CaCl2
Zn
Zn
CaCl2
CaCl2
ZnO
ZnO

0.05
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.01
0.05
0.05

250
260
260
270
270
270
270
270
270

100
200
200
200
200
200
200
200
200

9.51
8.31
7.43
7.69
8.1
8.65
8.83
12.24
10.87

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

5.6
4.82
3.1
2.86
4.71
4.93
5.05
7.2
5.83

75
81
80
84
85
83
81
91
88

8
8
8
8
8
8
8
8
8

6.3
6
8
6
5.3
7.3
7
7
7.3

numeral 7.1.3), se toma como referencia las mejores condiciones de operacin


obtenidas en la experimentacin, para el ensayo 20, entre 0 y 2 horas :
[col]20 = 2.158 mol/L

[glic]20 = 1.078 mol/L

Se tiene :
Vel.ster producido = 0.6199 mol/L = 0.282 mol/L.h
2.2 h
De Ley de velocidad:
Kster = _____V______
[col]0.45. [glic]2.03
Kster = ______0.282______
[2.158]0.45. [1.078]2.03
Kster = 0.170/h

Se tiene entonces que :


Vster =0.173/h .[col]0.45.[glic]2.03

7.3
ANALISIS DEL EFECTO DE LOS CAMBIOS EN LAS
VARIABLES DE OPERACIN SOBRE LA CONSTANTE
ESPECIFICA DE VELOCIDAD (k)
Conocido el orden, en esta parte del proyecto, se estudiar y cuantificar el efecto
que se tiene por el cambio en la temperatura, el tipo y concentracin de
catalizador y la velocidad de agitacin, en la velocidad de reaccin, para esto se
compara dos ensayos en los cuales se nicamente se cambie la variable cuyo
efecto se desea estudiar.
7.3.1

Temperatura de operacin

A continuacin se estudia el efecto de la variacin de la temperatura, sobre la


constante especfica de velocidad, para ello se comparan los ensayos E43
(T=250C), E25 (T=260C) y E45 (T=270C), los cuales se realizaron bajo las
condiciones mostradas en la Tabla 33.

Tabla 33. Condiciones de operacin Ensayos 25,43 y 45


Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Catalizador
Concentracin catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---CaCl2
0.01%
200
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad encontrada experimentalmente, al despejar k y con los


datos del ensayo E43, que son:
V43 = 0.35 mol/L h

[col.]43 =2.158 mol/L [glic.]43 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K43 = V / ( [col.]0.45 x [glic] )2.03
K43 = 0.35 mol/L.h / ( [2.158 mol/L ]0.45 x [1.078 mol/L] 2.03)
K43 = 0.214 / h
Para el ensayo E25, tenemos los datos:
V25 = 1.10 mol/L h

[col.]25 = 2.158 mol/L [glic.]25 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K25 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K25 = 1.10 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K25 = 0.67 /h
De la igual manera, para el ensayo E45, tenemos los datos:
V45 = 0.960 mol/L h

[col.]45 = 2.158 mol/L [glic.]45 =1.078 mol/L

Se tiene que:
K45 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K45 = 0.96 mol/L.h/ ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K45 = 0.557 /h
7.3.3.1

Anlisis de variancia del efecto de la temperatura sobre la


constante de la velocidad de reaccion

Ya que el anlisis de variancia (ver anexo F) se basa en el modelado de los datos


de la muestra por medio de un modelo al azar definido por:

Yij = + j + ij
Donde :
= media
j = efecto de la temperatura j esima, que puede interpretarse en relacin con su
suma correspondiente j =0. El propsito es cuantificar la magnitud relativa de
las diferencias entre los niveles de temperatura.
ij = error al azar relacionado con el valor i esimo de la constante de velocidad.
Se plantea as, la prueba de hiptesis:
Ho: j = 0 para todas las j
H1: no todos los j son iguales a cero
Con base en la hiptesis nula, se supone que los efectos de la temperatura son
iguales a cero, es decir, no existen diferencias entre las constantes de velocidad
debido a la temperatura. En el anexo F se muestra el anlisis estadstico, de lo
cual se puede notar que:

Los residuales (Dato Pronosticado Dato real) mide la dispersin entre cada
dato; se puede apreciar que la mayor dispersin corresponde al segundo dato.

Al calcular el valor de F, este es de 1.4762, que es el criterio para el anlisis de


variancia, ya que el F critico es 0.4383, se tiene que :
Acepto Ho si F de la muestra es menor a 0.4383
Rechazo Ho si F de la muestra es mayor a 0.4383

Como el valor de F es de 1.4762, luego rechazo Ho. Con esto se concluye que la
temperatura tiene efecto en la constante de la velocidad de reaccin.
La variacin de la constante de velocidad con respecto a la temperatura, indica un
aumento de dicha constante entre 250C y los 260C y una leve disminucin entre
los 260C y 270C. Estos resultados son para las dos primeras horas, no obstante
la mejor temperatura de operacin es aquella donde el producto final se encuentra
entre los requerimientos comerciales como el punto de ablandamiento, la acidez y
el color. Al comparar en la tabla 32. Resumen de Resultados entre los
experimentos 25 (a 260C), 45 (a 270C) y el 43 (a 250C), se observa que en los
experimentos 25 y 45 el producto cumple con los requerimientos comerciales de
estas propiedades (ver Tabla 7), mientras que en el 43 el punto de ablandamiento
y el color no cumplen las especificaciones. En el ensayo 28 (a 290C), el punto de
ablandamiento y el color tambin se salen del rango de aceptacin. Se concluye
as que la temperatura de operacin debe estar entre los 260 y 270C.

7.3.4

Catalizador

Se estudia el efecto del tipo y concentracin de catalizador sobre la constante


especfica de velocidad.
7.3.3 Tipo de Catalizador
Se estudia la influencia del tipo de catalizador, se comparan los ensayos E46 con ZnO
como catalizador, E20 con Zn y E45 con CaCl2 ). Estos ensayos se realizaron bajo las
condiciones mostradas en la Tabla 34.
Tabla 34. Condiciones de operacin Ensayos 20,45 y 46
Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Concentracin catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---270o C
0.01%
200
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad determinada experimentalmente, al despejar K y con los datos del


ensayo E46, que son:
V46 = 1.13 mol/L h

[col.]46 = 2.158 mol/L [glic.]39 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K46 = V / ([col] 0.45 x [glic]2.03 )
K46 = 1.13 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K46 = 0.69 /h
Para el ensayo E20, los datos son:
V20 = 1.01 mol/L h

[col.]20 = 2.158 mol/L [glic.]20 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K20 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K20 = 1.01mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K20 = 0.62 /h
Para el ensayo E45, los datos son:
V45 = 0.96 mol/L h
[col.]45 = 2.158 mol/L [glic.]45 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K45 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K45 = 0.96 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45x [1.078 mol/L]2.03 )
K45 = 0.557 /h
Igualmente, tambin se comparan otros resultados con los ensayos E4 con ZnO, E19 con
Zn y E10 con CaCl2 , los cuales se realizaron con las condiciones de operacin presentadas
en la Tabla 35.
Tabla 35. Condiciones de operacin Ensayos 4,10 y 19
Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Concentracin catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---270o C
0.05%
200
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad, al despejar K y con los datos del ensayo E4, que son:
V4 = 0.82 mol/L h

[col.]4 = 2.158mol/L

[glic.]4 = 1.078 mol/L

se tiene que:
K4 = V / ( [col.]0.45 x [glic]2.03 )
K4 = 0.82 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K4 = 0.50 /h
Para el ensayo E19, los datos son:
V19 = 1.3 mol/L h

[col]19 = 2.158 mol/L

[glic.]19 = 1.078 mol/L

Se tiene, que:
K19 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K19 = 1.3 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K19 = 0.79 /h
Para el ensayo E10, se tiene los datos:
V10 = 0.66 mol/L h

[col.]10 = 2.158 mol/L [glic.]10 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K10 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )

K10 = 0.66 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )


K10 = 0.404 /h
En esta seccin se estudia el efecto del tipo y concentracin de catalizador sobre
la constante de velocidad. Se compararon inicialmente los tres catalizadores
empleados a las condiciones de la Tabla 34 .Entre el xido de zinc (E46) y el Zinc
(E20) se aprecia que la constante de velocidad con el primero mejora en un 11.3%
y con respecto al cloruro de calcio(E45) mejora en un 17.0%.
Se compararon luego los tres catalizadores con los ensayos E4(ZnO), E19(Zn) y
E10 (CaCl2) realizados bajo las condiciones de operacin de la Tabla 35. En este
caso, la velocidad es mayor en un 58% con el Zn que con el ZnO. Con respecto al
cloruro de calcio, es mayor con el Zn en un 95.54%.
El valor cido final del producto con el xido de zinc en todos los ensayos se
encontr por encima del valor requerido comercialmente, implicando que este
catalizador es poco efectivo en la parte final de la reaccin, as mismo el punto de
ablandamiento del producto est fuera del rango de aceptabilidad en todos los
ensayos excepto en el E46. Con el cloruro de calcio y el zinc se cumplen los
requerimientos de las propiedades del producto en la mayora de los ensayos. Se
puede determinar as que el mejor catalizador es el Zinc.
7.3.4 Concentracin del catalizador
A continuacin se estudia el efecto de la concentracin del catalizador sobre la
constante especfica de velocidad, para ello se tienen en cuenta los tipos de
catalizadores empleados durante la experimentacin por separado, a diferentes
concentraciones.
7.3.4.1

Catalizador Zn metlico

Se comparan resultados de los ensayos E11 (0.5%), E19 (0.05%) y E20 (0.01%) a las
siguientes condiciones:
Tabla 36. Condiciones de operacin Ensayos 11,19 y 20
Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---270C
Zn
200
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad, al despejar K y con los datos del ensayo E11, que son:
V11 = 0.90 mol/L h

[col]11 = 2.158 mol/L [glic]11 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K11 = V / ( [col] 0.45 x [glic]2.03 )
K11 = 0.90 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K11 = 0.55 /h
Para el ensayo E19 se tienen los datos:
V19 = 1.30 mol/L h

[col.]19 = 2.158 mol/L [glic.]19 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K19 = V / ( [col.]0.45 x [glic]2.03 )
K19 = 1.3 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K19 = 0.796 /h
Para el ensayo E20 se tienen los datos:
V20 = 1.01 mol/L h

[col]20 = 2.158 mol/L [glic.]20 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K20 = V / ( [col] 0.45 x [glic.]2.03 )
K20 = 1.01mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K20 = 0.619 /h
7.3.4.2 Anlisis de variancia del efecto de la concentracin del catalizador Zn
sobre la constante de la velocidad de reaccin
Se determin el efecto de la concentracin del Zn en la constante de velocidad. Se
compararon resultados con los ensayos E11 (0.5%), E19 (0.05%) y E20 (0.01%) a
las condiciones de la Tabla 36.
De forma anloga al caso anterior, ahora se tiene que:
j = efecto de la concentracin de catalizador, que puede interpretarse en relacin
con su suma correspondiente j =0. El propsito es cuantificar la magnitud
relativa de las diferencias en la concentracin de catalizador.
ij = error al azar relacionado con el valor i esimo de la constante de velocidad.
Se plantea as, prueba de hiptesis:
Ho: j = 0 para todas las j
H1: no todos los j son iguales a cero

Con base en la hiptesis nula, se supone que los efectos de la concentracin de


catalizador son iguales a cero, es decir, no existen diferencias entre las constantes
de velocidad debido a la concentracin. En el anexo F se muestra el anlisis
estadstico, de lo cual se puede notar que:

Los residuales (Dato Pronosticado Dato real) mide la dispersin entre cada
dato; se puede apreciar que la mayor dispersin corresponde al segundo dato.

Al calcular el valor de F, este es de 0.786, que es el criterio para el anlisis de


variancia, ya que el F critico es 0.538, se tiene que :
Acepto Ho si F de la muestra es menor a 0.538
Rechazo Ho si F de la muestra es mayor a 0.538

Como el valor de F es de 0.786, luego rechazo Ho. Con esto se concluye que la
concentracin de catalizador Zn tiene efecto en la constante de la velocidad de
reaccin.
La constante de velocidad es mayor con 0.05% de catalizador con respecto al
0.01% en un 28.6%. As mismo con 0.05% es mayor con respecto al 0.5% de
catalizador en un 44.7%. Aunque la concentracin del 0.05% de catalizador
produce la mayor constante de velocidad, el producto en el ensayo E19 tiene un
color que est fuera del rango deseado. El otro ensayo realizado con esta misma
concentracin del 0.05% de zinc confirma este resultado, el E21 donde la escala
de color del producto es 9. La concentracin de zinc al 0.01% proporciona un
producto que cumple las especificaciones comerciales, E18. La concentracin de
zinc al 0.5% da un producto con un valor cido muy alto (E11, E14) lo cual
implicara un mayor tiempo de reaccin trayendo mayores costos energticos y
una menor tasa de produccin, nicamente el ensayo E22 muestra un valor cido
dentro del rango deseable pero el color del producto no est dentro de los valores
comerciales.
7.3.4.3 Catalizador CaCl2
Se comparan resultados con los ensayos E44 (0.5%), E10 (0.05%) y E45 (0.01%) a las
siguientes condiciones:

Tabla 37. Condiciones de operacin Ensayos 10, 44 y 45


Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---270C
CaCl2
200
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad, al despejar K y con los datos del ensayo E10, que son:
V10 = 0.66 mol/L h

[col]10 = 2.158 mol/L [glic.]10 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K10 = V / ( [col] 0.45 x [col]2.03 )
K10 = 0.66 mol/L.h / ( [2.158 mol/L0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K10 = 0.404 /h
Para el ensayo E44 se tienen los datos:
V44 = 0.90 mol/L h

[col]44 = 2.158 mol/L

[glic.]44 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K44 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K44 = 0.90 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K44 = 0.55 /h
Para el ensayo E45, se tienen los siguientes datos:
V45 = 0.960 mol/L h

[col]45 = 2.158 mol/L [glic.]45 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K45 = V / ( [col ]0.45 x [glic.]2.03 )
K45 = 0.96 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K45 = 0.58 /h

En sta seccin, se determin el efecto de la concentracin del cloruro de calcio


en la constante de velocidad, ste es el otro catalizador que proporciona un
producto con los parmetros de calidad dentro de los mrgenes de aceptacin. Se
compararon resultados con los ensayos E44 (0.5%), E10 (0.05%) y E45 (0.01%) a
las condiciones de la Tabla 37. El ensayo E45 proporciona un producto en el cual
se cumplen las especificaciones comerciales. El ensayo E44 no tiene el valor
cido dentro de los requerimientos comerciales, adems el color tampoco cumple
las especificaciones. El ensayo E10 da un producto que cumple con las
especificaciones comerciales.
7.3.4.4 Anlisis de variancia del efecto de la concentracin de catalizador
(CaCl2) sobre la constante de la velocidad de reaccin.
Similarmente con el caso anterior, en el anexo F se muestra el anlisis estadstico,
de lo cual se puede notar que:
Los residuales (Dato Pronosticado Dato real) mide la dispersin entre cada
dato, se puede apreciar que la mayor dispersin corresponde al segundo dato.

Al calcular el valor de F, este es de 0.089, que es el criterio para el anlisis de


variancia, ya que el F critico es 0.8154, se tiene que :
Acepto Ho si F de la muestra es menor a 0.8154
Rechazo Ho si F de la muestra es mayor a 0.8154

Como el valor de F es de 0.089, luego acepto Ho. Con esto se concluye que la
concentracin de CaCl2 no tiene efecto en la constante de la velocidad de
reaccin.
Para analizar el efecto de las otras variables en la constante de velocidad, solo se
cuenta con dos datos, por lo cual no se puede realizar un anlisis de variancia. En
estos casos se observa el incremento relativo que hay entre los datos.
7.3.5 Velocidad de agitacin
Se estudia ahora el efecto de la velocidad de agitacin, se comparan resultados
con los ensayos E10 (200RPM), y E23 (100 R.P.M) a las siguientes condiciones:
Tabla 38. Condiciones de operacin Ensayos 10 y 23
Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Catalizador
Concentracin catalizador
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)
FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

50%.
---270C
CaCl2
0.05%
N2

De la ley de velocidad, al despejar K y con los datos del ensayo E10, que son:
V10 = 0.66 mol/L h

[col.]10 = 2.158 mol/L [glic.]6 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K10 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K10 = 0.66 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K10 = 0.404 /h
Para el ensayo E23 se tienen los datos:
V23 = 0.68 mol/L h

[col.]23 = 2.158 mol/L [glic.]23 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K23 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K23 = 0.68 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K23 = 0.416 /h
En sta seccin, se analiza el efecto de la velocidad de agitacin en la constante
de velocidad. Se comparan resultados con los ensayos E10 (200RPM), y E23 (100
R.P.M) a las condiciones de la Tabla 38. No se aprecia una diferencia significativa
entre los ensayos, con el ensayo E23 se tiene el mayor valor de la constante,
superior slo en un 3.0% al E10.
As mismo, se compara entre los ensayos E3 (80 R.P.M.) y E4 (200 R.P.M), ensayos que se
realizaron bajo las siguientes condiciones de operacin mostradas en la Tabla 39.
Tabla 39. Condiciones de operacin Ensayos 3 y 4
Exceso de glicerol
Exceso de colofonia
Temperatura de Operacin
Catalizador
Concentracin catalizador
Atmsfera Inerte (P=560 mmHg)

50%.
---270C
ZnO
0.05%
N2

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2001

De la ley de velocidad, al despejar K y con los datos del ensayo E3, que son:
V3 = 0.23 mol/L h
[col.]3 = 2.158 mol/L [glic.]3 = 1.078 mol/L
Se tiene que:

K3 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K3 = 0.23 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L}2.03 )
K3 = 0.14 /h
Para el ensayo E4 se tienen los datos:
V4 = 0.82 mol/L h

[col. ]4 = 2.158 mol/L [glic.]4 = 1.078 mol/L

Se tiene que:
K4 = V / ( [col.]0.45 x [glic.]2.03 )
K4 = 0.82 mol/L.h / ( [2.158 mol/L]0.45 x [1.078 mol/L]2.03 )
K4 = 0.50 /h
Adicionalmente se compar entre los ensayos E3 (80 R.P.M.) y E4 (200 R.P.M), ensayos
que se realizaron bajo las condiciones de operacin mostradas en la Tabla 39. En este
experimento se aprecia un aumento en la constante de velocidad del 257%, luego se puede
concluir que la velocidad mnima de agitacin es de 100 R.P.M.
Para el estudio de las condiciones de presin, entre atmsfera inerte con nitrgeno y
condiciones de vaco, se realizaron dos ensayos a vaco (E1 y E2) a 270 C, pero se observ
que debido a la volatilidad de la colofonia, sta comenzada a ser absorbida por el sistema
de bombeo alterando todo el proceso. Al reducir la temperatura a 250C con el fin de
disminuir la volatilidad de la colofonia, no se apreci un cambio real.
Para el anlisis grfico se tomaron los datos de la velocidad promedio de reaccin
en las dos primeras horas, ya que en este tiempo se produce el mayor cambio en
la concentracin de los reactivos. A partir de las dos horas la velocidad de
reaccin disminuye prcticamente hasta cero, se puede observar en las grficas
de Cambio de concentracin molar de los reactivos vs. Tiempo (ver anexo B), que
efectivamente a partir de las dos horas las curvas de concentracin cambian su
pendiente tendiendo rpidamente a la horizontalidad, indicando que la
concentracin de los reactivos vara muy poco. A partir del ensayo 47, se tomaron
datos del valor cido en intervalos menores de tiempo para analizar mejor el
comportamiento de la reaccin en las dos primeras horas en que se tiene la mayor
velocidad de reaccin. En todos estos experimentos se observan claramente tres
intervalos en las primeras dos horas. El primero, con una velocidad de reaccin
alta y en varios experimentos mxima en los primeros 30 minutos, el segundo
intervalo es entre 30 minutos y 60 minutos en que se observa una fuerte
disminucin en la velocidad de reaccin. El tercer intervalo se presenta entre los
60 minutos y los 120 minutos y se presenta en la mayora de experimentos como
la velocidad de reaccin mxima, este anlisis se realiza slo cualitativamente y
en forma general, ya que la reaccin depende de las condiciones de operacin de
cada experimento.

7.4 SELECCIN
OPERACION

DE

LAS

MEJORES

CONDICIONES

DE

Las mejores condiciones de operacin se determinaron de acuerdo a la eficiencia del


proceso de esterificacin, adems del xito en la obtencin de los requerimientos
comerciales de COLOMBINA S.A., como son:
Nmero cido
2 10 gKOH/gmuestra
Punto de ablandamiento
80 86C
Color Gardner
8 mx ( WG)
De acuerdo a lo anterior las mejores condiciones de operacin encontradas se presentan en
la Tabla 40, Adems se muestran fotos de las mejores muestras de ster obtenidos (ver
figura 20)

Tabla 40. Condiciones ptimas de operacin para el proceso de


esterificacin de colofonia con glicerol
Temperatura de Operacin
Exceso en la cantidad de Colofonia
Exceso en la cantidad de glicerol
Catalizador
Concentracin de catalizador
Velocidad de agitacin
Atmsfera Inerte (P=560 mm Hg)

260 270 (o C)
---------50%
Zn metlico
0.01%
200 rpm
N2

FUENTE : Hernndez C.,Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

Como se explic en el captulo 3, la muestra que se escoge como ptima debe cumplir con
todos los requerimientos comerciales de COLOMBINA S.A., adems debe permitir la
realizacin de la reaccin en el menor tiempo posible. Sin embargo hay que tener en
cuenta, que para obtener las condiciones ptimas, se usa zinc metlico como catalizador,
que en comparacin a los dems catalizadores empleados, es ms costoso (ver capitulo 6)
por lo que se podra pensar en usar CaCl2, que es ms econmico y muy efectivo. La
desventaja del uso de ste catalizador es el incremento del tiempo en que se desarrolla la
reaccin con respecto al tiempo en que se realiza empleando zinc.

Figura 20. Fotos de las mejores muestras de ster obtenidos (E18 y E20)

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre. 2.001

7.5 RESULTADOS OBTENIDOS DURANTE EL PROCESO DE


LAVADO DEL ESTER DE GLICEROL
La purificacin del ster de glicerol final obtenido se llevo a cabo mediante un
proceso de lavado, con el propsito de eliminar la cantidad de glicerol en exceso
que quedo sin reaccionar en la muestra final, para ello se realizaron 10 ensayos
adicionales (Ensayos 47 a 56), a los cuales se les hizo dos determinaciones del
nmero cido, la primera se realiz al final de la reaccin y el segundo anlisis se
realiz despus de lavar el ster final obtenido. Los resultados obtenidos se
presentan en la Tabla .41
Tabla 41. Resultados de anlisis del nmero cido de las muestras 47 a 56 de ster de
glicerol
MUESTRA

47
48
49
50
51
52
53
54
55
56

ESTER SIN LAVAR

ESTER
LAVADO

NUMERO ACIDO
( gKOH/gmuestra)

NUMERO ACIDO
(gKOH/gmuestra)

9.73
9.51
8.31
7.93
7.69
8.10
8.65
8.83
12.24
10.87

9.67
9.35
8.26
7.83
7.54
7.96
8.42
8.74
11.23
10.79

FUENTE : Hernndez C., Vanegas C. Santaf de Bogot. Septiembre 2.001

En la anterior tabla se observa que la diferencia del nmero cido entre el


producto lavado y el producto sin lavar es mnimo, lo que indica que el glicerol casi
en su totalidad ha reaccionado y que la diferencia no alcanza a ser apreciable para
afectar las caractersticas comerciales.
Se demostr que con los resultados obtenidos en lnea de produccin de
COLOMBINA S.A. que la muestra de 25 Kg enviada, tuvo un comportamiento
ptimo y cumpli con todos los requisitos de calidad (ver anexo G).
Para el estudio de las condiciones de presin, entre atmsfera inerte con nitrgeno
y condiciones de vaco, se realizaron dos ensayos a vaco (E1y E2) a 270 C, pero
se observ que debido a la volatilidad de la colofonia, sta comenzaba a ser
absorbida por el sistema de bombeo, alterando todo el proceso. Al reducir la

temperatura a 250 C con el fin de disminuir la volatilidad de la colofonia, no se


apreci un cambio real.
Para el anlisis grfico se tomaron los datos de la velocidad promedio de reaccin
en las dos primeras horas, ya que en este tiempo se produce el mayor cambio en
la concentracin de los reactivos. A partir de las dos horas, la velocidad de
reaccin disminuye prcticamente hasta cero, se puede observar en las grficas
de cambio de concentracin molar de los reactivos Vs tiempo (ver Anexo B ), que
efectivamente a partir de las dos horas las curvas de concentracin cambian su
pendiente tendiendo rpidamente a la horizontalidad, indicando que la
concentracin de los reactivos vara muy poco. A partir del ensayo 47, se tomaron
datos del valor cido en intervalos menores de tiempo para analizar mejor el
comportamiento de la reaccin en las dos primeras horas en que se tiene la mayor
velocidad de reaccin. En todos estos experimentos se observan claramente tres
intervalos en las primeras dos horas. El primero, con una velocidad de reaccin
alta y en varios experimentos mxima en los primeros 30 minutos, el segundo
intervalo es entre 30 minutos y 60 minutos en que se observa una fuerte
disminucin en la velocidad de reaccin. El tercer intervalo se presenta entre los
60 y 120 minutos y se presenta en la mayora de experimentos como la velocidad
de reaccin mxima, este anlisis se realiza slo cualitativamente y en forma
general, ya que la reaccin depende de las condiciones de operacin en cada
experimento.

CONCLUSIONES

Se concluye que:

Las condiciones que permiten obtener una muestra comercial que cumpla con
los requerimientos del mercado del ster de colofonia en la industria
colombiana de la gomas de mascar (COLOMBINA S.A.) son:
Presin

Atmsfera inerte (N2 gaseoso)

Velocidad de Agitacin

200 rpm

Tipo de Catalizador

Zinc Metlico

Concentracin de Catalizador

0.01 %

Temperatura

260 - 270 C

Concentracin de Colofonia

Estequiomtrica

Exceso en la cantidad de Glicerol

50 %

De acuerdo a las condiciones de operacin ptimas, la cantidad de glicerol en


exceso sin reaccionar presente en el ster, no es notable, por lo cual no afecta
en las condiciones comerciales requeridas por COLOMBINA S.A.

El ensayo E18 y E20 cumplen con las condiciones comerciales requeridas por
COLOMBINA S.A.,que son :
Nmero Acido

2 10 g KOH/g muestra

Punto de Ablandamiento

80 86 oC

Color Gardner

8 mx.

Es necesario realizar la purificacin del ster final, mediante un proceso de


lavado y as eliminar las trazas de glicerol presentes en el producto, con el fin
de que sea aceptado comercialmente.

El orden de reaccin con respecto a la colofonia es de 0.45

El orden de reaccin con respecto al glicerol es 2.03

Experimentalmente la Ley de Velocidad de la reaccin de esterificacin de


colofonia con glicerol, corresponde a :
V = k . [col]0.45. [glic]2.03

Las variables criticas del proceso de esterificacin de colofonia con glicerol son
la temperatura y el tipo y concentracin de catalizador, de acuerdo a la
experimentacin efectuada y al anlisis estadstico.

El costo de producir 1 kg de ster de glicerol en gaviotas es de USD 2.60 que


es es USD 0.15 ms econmico que 1 kg de ster importado puesto en
Bogot, por lo cual se puede considerar atractivo econmicamente.

RECOMENDACIONES

Se recomienda :

Realizar un estudio econmico global del diseo, que implique el montaje industrial de
la planta de esterificacin de colofonia con glicerol y el transporte de materias primas y
productos, con el fin de determinar la viabilidad del proyecto.

Escalar dos plantas piloto antes del montaje de la planta industrial, la propuesta en ste
trabajo (30L) y una posterior de capacidad aproximada de 150 L, para mayor
confiabilidad del proyecto.

Realizar un proceso de purificacin a la colofonia, mediante un proceso de filtracin


para eliminar los muclagos presentes, y obtener as un ster de ptima calidad.

Con el fin de implementar, el montaje industrial del proceso de esterificacin de


glicerol, sera conveniente contar con un grupo multidisciplinario de ingenieros, con el
propsito de lograr un diseo eficiente del proceso.

Tener en cuenta para prximos estudio que la cantidad en exceso de glicerol a emplear
en la reaccin de esterificacin puede estar influenciada por la presin atmosfrica, es
decir, lo que se utilice en Bogot puede no ser lo mismo que se use en el Vichada.

BIBLIOGRAFIA

BADUI. BOURGUES. ANZALDUA. Qumica de los Alimentos. Mxico : Editorial


Alhambra Mexicana S.A. 1.993
BRICEO C. RODRGUEZ L. Qumica. Bogot : Editorial Educativa. 1.994
CANEDA R. DUCILO S.A. Cintica Qumica. Washington D.C. : Editorial Cheneau.
1.988
CHANG R. Qumica. Mxico : Editorial Mc Graw Hill. 1.992
HOLMAN J.P. Transferencia de Calor. Madrid : Editorial Mac Graw Hill. 1.988
ICONTEC. Normas Tcnicas Colombianas. Santaf de Bogot. 2.001
Industrial and Engineering Chemistry. Vol. 3 Rosin Ester Development
Mc CABE W. SMITH J. HARRIOT P. Operaciones Unitarias en Ingeniera
Qumica. Madrid : Editorial Mc Graw Hill. 1.998
Mtodos ASTM ( American Society fot Testing and Materials ). 1.996
PERRY R. GREEN D. MALONEY J. Manual del Ingeniero Qumico. Mxico :
Editorial Mc Graw Hill. 1.996
TOMEO M. Las Resinas. Buenos Aires : Salvat Editores S.A. 1.939
REID R. PRAUSNITZ J. POLING B. The properties of gases & liquids. Singapore.
1.988
RIEGEL. Qumica Industrial de la Madera. Mxico : Editorial CECSA. 1.988
WALPOLE R. MYERS R. Probabilidad y Estadstica. Mxico : Editorial Mc Graw
Hill. 1.992
ZINKEL. D. RUSELL J. Naval Stores. Production, Chemistry and Utilization. New
York : 1.989

ENSAYOS - ESTER DE COLOFONIA

FECHA:
CONDICIONES DE TRABAJO
COLOFONIA ( g ):

AGITACION (rpm)

HORA INICIO

VASO PLASTICO (g)

[ ] KOH

GLICEROL ( g ) :

% EXCESO

HORA 1 GOTA

VASO VIDRIO ( g )

[ ]KOH+A.E.

CATALIZADOR ( g ):

%[ ]

HORA TEMP. :

HORA FINALIZACION

MUESTRA No

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Observacin:

HORA

TEMPERATURA
(C)

VASO+ALCOHOLES VASO+ALCOHOL
+MUESTRA
(g)
(g)

MUESTRA
(g)

VASO CON AGUA


(g)

AGUA
(g)

ml KOH No ACIDO

ENSAYO 1

Ensayo 1
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01 Zn

Vel
(r.p.m.)
200

Exc.glic.

Cat. %

Presin (vaco)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

57.22
39.60

1739.702
1203.988

1705.650
1705.650

1352.000
525.390
363.604

0.000
826.610
988.396

0.000
83.938
100.367

205.650
0.000
121.712 910.548
105.283 1088.762

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
2.008
1.995

2.158
0.866
0.603

1.078
0.659
0.574

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.000
2.000

1.292
0.131

1.292
0.263

Tiempo
(Horas)
0.000
1.000
3.000

ENSAYO 2
Ensayo 2
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
126.84
73.31
49.90

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01 Zn

Vel
(r.p.m.)
200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

3856.411
2228.898
1517.147

1705.650
1705.650
1705.650

1352.000
1164.636
673.127
458.178

0.000
187.364
678.873
893.822

0.000
19.026
68.936
90.763

205.650
186.624
136.714
114.887

Presin (vaco)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
206.390
747.809
984.585

2.074
2.059
2.020
2.003

2.158
1.873
1.103
0.757

1.078
0.985
0.736
0.623

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.300
1.000
1.300

0.124
0.769
0.266

0.286
0.769
0.346

Tiempo
(Horas)
0.000
2.300
3.300
5.000

ENSAYO 3
Ensayo 3
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
23.50
40.70
40.70
40.70

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
116.31
110.33
109.02
104.53

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.05 ZnO

Vel

(r.p.m.)

80

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

3487.538
3274.402
3235.523
3102.268

1682.150
1664.950
1664.950
1664.950

1352.000
1053.236
988.869
977.128
936.885

0.000
298.764
363.131
374.872
415.115

0.000
30.338
36.874
38.066
42.153

205.650
0.000
175.312 305.602
168.776 359.305
167.584 372.238
163.497 416.5681

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
2.023
1.999
1.998
1.994

2.158
1.724
1.638
1.620
1.555

1.078
0.942
0.918
0.912
0.891

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.400
2.000
1.400
1.000

0.311
0.043
0.013
0.064

0.435
0.085
0.019
0.064

Tiempo
(Horas)
0.000
1.400
3.400
5.200
6.200

ENSAYO 4
Ensayo 4
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
60.08
62.81
64.19
64.73

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
30.29
24.90
21.37
19.69

C ol.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.05 ZnO

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

888.490
729.175
625.276
575.931

1645.570
1642.840
1641.460
1640.920

1352.000
268.324
220.211
188.833
173.931

0.000
1083.676
1131.789
1163.167
1178.069

0.000
110.042
114.928
118.114
119.627

205.650
95.608
90.722
87.536
86.023

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1133.638
1183.907
1217.091
1232.966

2.074
1.919
1.912
1.908
1.906

2.158
0.463
0.381
0.328
0.302

1.078
0.542
0.516
0.499
0.491

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.100
1.000
1.000
1.000

0.807
0.082
0.054
0.026

1.695
0.082
0.054
0.026

Tiempo
(Horas)
0.000
2.100
3.100
4.100
5.100

ENSAYO 5
Ensayo 5
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfico de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
C O NDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 ZnO

200

Exc.glic.

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

52.11
55.35
60.25
63.13
65.61
66.23

33.21
31.11
29.15
23.46
19.48
18.56

978.860
915.166
854.963
686.872
569.483
542.382

1653.540
1650.300
1645.400
1642.520
1640.040
1639.420

1352.000
295.616
276.380
258.199
207.435
171.984
163.799

0.000
1056.384
1075.620
1093.801
1144.565
1180.016
1188.201

0.000
107.271
109.224
111.070
116.225
119.825
120.656

205.650
98.379
96.426
94.580
89.425
85.825
84.994

0.000
1111.545
1129.494
1144.622
1197.660
1234.231
1242.627

2.074
1.930
1.925
1.918
1.911
1.905
1.904

2.158
0.507
0.475
0.446
0.360
0.299
0.285

1.078
0.554
0.544
0.536
0.509
0.490
0.485

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.300
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000

1.270
0.032
0.030
0.086
0.061
0.014

1.651
0.032
0.030
0.086
0.061
0.014

Tiempo
(Horas)
0.000
1.300
2.300
3.300
4.300
5.300
6.300

ENSAYO 6
Ensayo 6
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00
[ col ]

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
(mol/L)
[G]

6.00

7.00

8.00

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 ZnO

100

Exc.glic.

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

61.25
64.33
66.46
67.11
68.35
69.18

26.43
22.18
20.31
19.43
18.35
17.96

774.715
648.921
593.439
567.501
535.552
523.904

1644.400
1641.320
1639.190
1638.540
1637.300
1636.470

1352.000
233.964
195.974
179.219
171.385
161.737
158.219

0.000
1118.036
1156.026
1172.781
1180.615
1190.263
1193.781

0.000
113.531
117.389
119.090
119.886
120.866
121.223

205.650
92.119
88.261
86.560
85.764
84.784
84.427

0.000
1170.317
1209.085
1225.412
1233.390
1242.779
1245.824

2.074
1.915
1.908
1.905
1.903
1.901
1.900

2.158
0.405
0.340
0.312
0.298
0.282
0.276

1.078
0.523
0.503
0.494
0.490
0.485
0.483

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.300
1.000
1.000
1.000
1.000

0.877
0.050
0.028
0.013
0.016
0.006

1.754
0.065
0.028
0.013
0.016
0.006

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.300
4.300
5.300
6.300
7.300

ENSAYO 7

Ensayo 7
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
81.70
87.90
89.40
92.00

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
30.29
13.63
10.10
8.75

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
40%

Glicerol
(g)
191.94

Mezcla
(g)
1691.94

Cat. %
0.5CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

869.415
389.716
288.457
249.545

1610.240
1604.040
1602.540
1599.940

1352.000
262.563
117.694
87.114
75.363

0.000
1089.437
1234.306
1264.886
1276.637

0.000
110.627
125.338
128.443
129.636

191.940
81.313
66.602
63.497
62.304

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1118.364
1271.744
1303.929
1314.274

2.058
1.878
1.859
1.855
1.851

2.175
0.463
0.210
0.156
0.135

1.014
0.471
0.389
0.372
0.366

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000
1.050

0.778
0.253
0.054
0.020

1.712
0.253
0.054
0.021

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
3.200
4.200
5.250

ENSAYO 8

Ensayo 8
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
102.60
104.28
106.18

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

40%

Glicerol
(g)
191.94

Mezcla
(g)
1691.94

Vel
Cat. % (r.p.m.)
0.5 Zn
200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

0.000
125.595
126.623
126.783

191.940
0.000
66.345 1259.834
65.317 1269.303
65.157 1269.140

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

13.46
12.29
12.12

381.328
347.814
342.592

1589.340
1587.660
1585.760

1352.000
0.000
115.161 1236.839
105.040 1246.960
103.463 1248.537

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.058
1.842
1.839
1.837

2.175
0.207
0.189
0.186

1.014
0.391
0.386
0.386

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.150
1.000
1.000

0.915
0.018
0.003

1.968
0.018
0.003

Tiempo
(Horas)
0.000
2.150
3.150
4.150

ENSAYO 9

Ensayo 9
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00
[ col ]

2.00

3.00

4.00

Tiempo ( horas )
(mol/L)
[G]

5.00

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
71.50
79.00
80.30
80.30
80.90

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
101.73
28.79
22.50
22.06
22.06

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
40%

Glicerol
(g)
191.94

Mezcla
(g)
1691.94

Cat. %
0.5 ZnO

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

2938.456
827.746
646.380
633.739
633.503

1620.440
1612.940
1611.640
1611.640
1611.040

1352.000
887.414
249.979
195.207
191.389
191.318

0.000
464.586
1102.021
1156.793
1160.611
1160.682

0.000
47.177
111.905
117.467
117.855
117.862

191.940
144.763
80.035
74.473
74.085
74.078

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
440.263
1134.926
1193.960
1198.165
1197.644

2.058
1.939
1.880
1.874
1.874
1.873

2.175
1.515
0.440
0.345
0.338
0.338

1.014
0.811
0.463
0.432
0.430
0.430

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.400
0.300
1.000
1.000
1.000

1.650
3.583
0.095
0.007
0.000

0.660
1.075
0.095
0.007
0.000

Tiempo
(Horas)
0.000
0.400
1.100
2.100
3.100
4.100

ENSAYO 10

Ensayo 10
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
76.10
86.30
97.00
98.50

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05CaCl2

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

0.000
93.668
120.249
129.102
131.403

205.650
0.000
111.982 939.990
85.401 1218.140
76.548 1303.480
74.247 1326.937

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

48.97
19.25
9.31
6.70

1422.443
555.659
266.961
191.941

1629.550
1619.350
1608.650
1607.150

1352.000
0.000
429.578 922.422
167.809 1184.191
80.622 1271.378
57.966 1294.034

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.913
1.881
1.862
1.858

2.158
0.743
0.295
0.143
0.103

1.078
0.636
0.494
0.447
0.434

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.400
1.000
1.000
1.000

0.590
0.448
0.152
0.040

1.415
0.448
0.152
0.040

Tiempo
(Horas)
0.000
2.400
3.400
4.400
5.400

ENSAYO 11

Ensayo 11
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
106.78
109.08
110.59

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

g Ac. P

g.Ac. r.

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

18.68
18.17
18.00

532.387
517.107
511.784

1598.870
1596.570
1595.060

1352.000
0.000
160.781 1191.219
156.166 1195.834
154.559 1197.441

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

0.5 zn

200

g OH r

g OH p

0.000
120.963
121.431
121.594

205.650
0.000
84.687 1205.402
84.219 1208.185
84.056 1208.446

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.857
1.854
1.852

2.158
0.287
0.279
0.276

1.078
0.496
0.494
0.493

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000

0.851
0.008
0.003

1.872
0.008
0.003

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
3.200
4.200

ENSAYO 12

Ensayo 12
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
35.7
46.7
48.1
48.1
65.3
74.2
76.55

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Mezcla
(g)
1664.1

Cat. %

Vel

20%

Glicerol
(g)
164.5

0.5 ZnO

80

Exc.glic.

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

76.12
56.37
39.78
30.59
25.12
20.2
16.43

2209.515
1625.184
1145.891
881.166
715.898
572.477
464.946

1628.800
1617.800
1616.400
1616.400
1599.200
1590.300
1587.950

1352.000
667.274
490.806
346.059
266.112
216.201
172.888
140.414

0.000
684.726
861.194
1005.941
1085.888
1135.799
1179.112
1211.586

0.000
69.531
87.450
102.149
110.267
115.335
119.733
123.031

164.500
94.969
77.050
62.351
54.233
49.165
44.767
41.469

0.000
718.557
901.945
1059.989
1148.054
1185.834
1224.645
1258.067

2.026
1.931
1.904
1.891
1.884
1.861
1.847
1.842

2.210
1.144
0.854
0.606
0.468
0.385
0.310
0.252

0.883
0.535
0.440
0.358
0.313
0.287
0.263
0.245

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.300
0.300
1.000
1.000
1.000
1.250
0.300

3.550
0.970
0.248
0.138
0.083
0.060
0.192

1.065
0.291
0.248
0.138
0.083
0.075
0.057

Tiempo
(Horas)
0.000
0.300
1.000
2.000
3.000
4.000
5.250
5.550

ENSAYO 13

Ensayo 13
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

1.20

1.40

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
22.50
76.80
144.75

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Mezcla
(g)
1664.5

Cat. %

Vel

20%

Glicerol
(g)
164.5

0.5CaCl2

80

Exc.glic.

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

146.93
143.01
101.00

4300.518
4047.361
2736.092

1642.000
1587.700
1519.750

1352.000
1298.756
1222.303
826.300

0.000
53.244
129.697
525.700

0.000
5.407
13.170
53.382

164.500
159.093
151.330
111.118

0.000
36.150
66.067
434.333

2.026
1.996
1.928
1.818

2.210
2.154
2.099
1.505

0.883
0.866
0.853
0.664

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.150
0.150
1.000

0.367
0.367
0.595

0.055
0.055
0.595

Tiempo
(Horas)
0.000
0.150
0.300
1.300

ENSAYO 14
Ensayo 14
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
38.70
80.60
81.75
84.70
84.70
89.20
90.10

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

20%

Glicerol
(g)
164.5

Mezcla
(g)
1664.5

Exc.glic.

Cat. %

Vel

0.5 Zn

80

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

126.97
25.95
24.68
24.68
24.68
22.44
20.20

3679.727
732.547
696.297
694.999
694.999
630.120
566.896

1625.800
1583.900
1582.750
1579.800
1579.800
1575.300
1574.400

1352.000
1111.278
221.229
210.282
209.890
209.890
190.296
171.203

0.000
240.722
1130.771
1141.718
1142.110
1142.110
1161.704
1180.797

0.000
24.444
114.824
115.936
115.976
115.976
117.966
119.904

164.500
140.056
49.676
48.564
48.524
48.524
46.534
44.596

0.000
226.467
1164.995
1175.904
1173.386
1173.386
1190.469
1210.602

2.026
1.963
1.844
1.841
1.838
1.838
1.831
1.829

2.210
1.875
0.397
0.378
0.378
0.378
0.344
0.310

0.883
0.776
0.293
0.287
0.287
0.287
0.276
0.265

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.300
1.000
0.300
0.300
0.300
2.000
0.200

1.115
1.478
0.064
0.000
0.000
0.017
0.170

0.335
1.478
0.019
0.000
0.000
0.034
0.034

Tiempo
(Horas)
0.000
0.300
1.300
2.000
2.300
3.000
5.000
5.200

ENSAYO 15
Ensayo 15
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
53.14
58.87
65.33
65.97
68.17
69.51

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

20%

Glicerol
(g)
233.07

Mezcla
(g)
1733.07

Exc.glic.

Cat. %

Vel

NO

100

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

53.02
45.21
32.14
30.67
26.11
26.11

1587.699
1349.208
955.457
911.407
774.876
774.252

1679.930
1674.200
1667.740
1667.100
1664.900
1663.560

1352.000
479.485
407.461
288.548
275.245
234.013
233.824

0.000
872.515
944.539
1063.452
1076.755
1117.987
1118.176

0.000
88.600
95.913
107.988
109.339
113.526
113.545

233.070
144.470
137.157
125.082
123.731
119.544
119.525

0.000
907.975
981.583
1106.110
1120.124
1163.344
1162.211

2.106
1.976
1.964
1.947
1.945
1.939
1.937

2.125
0.804
0.687
0.491
0.469
0.400
0.400

1.203
0.795
0.759
0.698
0.692
0.670
0.671

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.400
1.000
2.000
1.000
1.000
0.400

0.551
0.116
0.098
0.022
0.069
0.000

1.322
0.116
0.196
0.022
0.069
0.000

Tiempo
(Horas)
0.000
2.400
3.400
5.400
6.400
7.400
8.200

ENSAYO 16
Ensayo 16
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

2.00

4.00

6.00

8.00

10.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
50.11
56.17
58.24
63.01
66.13
68.51
69.25

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

20%

Glicerol
(g)
233.07

Mezcla
(g)
1733.07

Exc.glic.

Cat. %

Vel

NO

100

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

144.05
55.23
40.21
33.58
30.07
27.98
27.14

4321.397
1650.895
1200.444
999.654
893.492
830.203
804.921

1682.960
1676.900
1674.830
1670.060
1666.940
1664.560
1663.820

1352.000
1305.062
498.570
362.534
301.896
269.835
250.721
243.086

0.000
46.938
853.430
989.466
1050.104
1082.165
1101.279
1108.914

0.000
4.766
86.662
100.476
106.633
109.889
111.830
112.605

233.070
228.304
146.408
132.594
126.437
123.181
121.240
120.465

0.000
1.594
883.922
1031.701
1093.727
1125.924
1144.598
1152.269

2.106
2.045
1.974
1.961
1.950
1.944
1.940
1.939

2.125
2.113
0.836
0.612
0.513
0.460
0.428
0.415

1.203
1.213
0.806
0.735
0.705
0.689
0.679
0.675

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.150
1.150
2.000
1.000
1.000
1.000
1.300

0.083
1.110
0.112
0.100
0.053
0.032
0.010

0.012
1.277
0.224
0.100
0.053
0.032
0.013

Tiempo
(Horas)
0.000
0.150
1.300
3.300
4.300
5.300
6.300
8.000

ENSAYO 17

Ensayo 17
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
43.80
56.50
61.22
68.14

Exc. Col.
-------

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
37.41
30.14
25.61
22.34

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
20%

Glicerol
(g)
233.07

Mezcla
(g)
1733.07

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

100

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

1126.481
900.745
763.210
663.004

1689.270
1676.570
1671.850
1664.930

1352.000
340.197
272.025
230.489
200.227

0.000
1011.803
1079.975
1121.511
1151.773

0.000
102.744
109.666
113.884
116.957

233.070
130.326
123.404
119.186
116.113

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1070.746
1133.141
1174.175
1200.590

2.106
1.975
1.955
1.947
1.936

2.125
0.570
0.461
0.392
0.342

1.203
0.717
0.686
0.665
0.652

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.250
1.000
0.300
0.350

1.244
0.110
0.229
0.142

1.555
0.110
0.069
0.050

Tiempo
(Horas)
0.000
1.250
2.250
2.550
3.300

ENSAYO 19

Ensayo 19
[reactivos] Vs Tiempo
2.50

[ reactivos ]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
-0.500.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
69.11
69.58
69.73

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 Zn

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

0.000
128.255
132.172
132.172

205.650
0.000
77.395 1322.183
73.478 1364.196
73.478 1364.051

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

10.10
5.72
5.72

294.577
166.873
166.858

1636.540
1636.070
1635.920

1352.000
0.000
88.962 1263.038
50.396 1301.604
50.391 1301.609

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.894
1.891
1.891

2.158
0.156
0.088
0.088

1.078
0.444
0.422
0.422

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.150
1.000
0.350

0.932
0.067
0.000

2.003
0.067
0.000

Tiempo
(Horas)
0.000
2.150
3.150
4.100

ENSAYO 20

Ensayo 20
[Reactivos] vs Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270C

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )
0.000
74.210
76.240
79.250
84.714

50%

Glicerol
(g)
205.65

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

31.150
18.350
13.960
9.080

905.871
532.971
404.716
262.355

1631.44
1629.410
1626.400
1620.936

1352.000
273.573
160.957
122.224
79.231

1078.427
1191.043
1229.776
1272.769

205.650
109.509
120.945
124.878
129.244

205.650
96.141
84.705
80.772
76.406

Exc.glic.

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01% Zn

Vel

(r.p.m.)

200

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1113.726
1235.747
1275.404
1317.299

2.074
1.903
1.892
1.885
1.876

2.158
0.476
0.282
0.215
0.140

1.078
0.549
0.487
0.466
0.443

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000
0.450

0.765
0.194
0.067
0.166

1.682
0.194
0.067
0.075

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
3.200
4.200
4.650

ENSAYO 21

Ensayo 21
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.000
70.140
73.310
77.230
81.460

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 Zn

200

Exc.glic.

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

25.060
20.350
11.630
8.950

730.586
592.123
337.585
259.118

1635.510
1632.340
1628.420
1624.190

1352.000
220.637
178.821
101.951
78.254

1131.363
1173.179
1250.049
1273.746

205.650
114.885
119.131
126.937
129.343

205.650
90.765
86.519
78.713
76.307

1176.108
1218.999
1299.756
1321.629

2.074
1.904
1.897
1.886
1.879

2.158
0.384
0.312
0.179
0.138

1.078
0.518
0.496
0.454
0.441

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
0.300
1.000
0.450

0.807
0.239
0.133
0.091

1.775
0.072
0.133
0.041

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
2.500
3.500
4.350

ENSAYO 22

Ensayo 22
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.000
66.310
70.410
75.430
85.230
85.280

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
27.330
25.310
14.230
12.310
9.080

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.5 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

798.630
737.753
413.512
355.568
262.263

1639.340
1635.240
1630.220
1620.420
1620.370

1352.000
241.186
222.801
124.881
107.382
79.203

1110.814
1129.199
1227.119
1244.618
1272.797

205.650
112.798
114.665
124.608
126.385
129.246

205.650
92.852
90.985
81.042
79.265
76.404

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1157.301
1173.453
1276.297
1285.774
1316.763

2.074
1.910
1.904
1.890
1.877
1.875

2.158
0.418
0.388
0.219
0.189
0.140

1.078
0.529
0.520
0.466
0.459
0.443

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
0.300
0.300
0.450
0.450

0.791
0.102
0.563
0.065
0.110

1.740
0.031
0.169
0.029
0.050

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
2.500
3.200
4.050
4.500

ENSAYO 23

Ensayo 23
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)

Col.
(g)

Exc.glic.

Glicerol
(g)

Mezcla
(g)

Cat. %

1500

50%

205.65

1705.65

0.05CaCl2

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

51.30
14.13
8.75

1482.808
406.584
251.465

1621.550
1614.250
1612.250

Exc. Col.

270

H2O
( ml )
0.00
84.10
91.40
93.40

g Ac. P

g.Ac. r.

1352.000
0.000
447.808 904.192
122.788 1229.212
75.942 1276.058

Vel

(r.p.m.)

100

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
91.816
124.821
129.578

205.650
0.000
113.834 911.908
80.829 1262.632
76.072 1312.235

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.906
1.871
1.865

2.158
0.778
0.217
0.135

1.078
0.649
0.469
0.443

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.300
1.000
1.000

1.062
0.561
0.082

1.380
0.561
0.082

Tiempo
(Horas)
0.000
1.300
2.300
3.300

ENSAYO 24

Ensayo 24
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
250

H2O
( ml )
0.00
50.90
58.80
67.30
73.30
75.40

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05CaCl2

100

Exc.glic.

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

52.84
35.51
27.60
18.17
14.30

1558.592
1042.418
806.033
528.695
415.554

1654.750
1646.850
1638.350
1632.350
1630.250

1352.000
470.695
314.810
243.422
159.666
125.497

0.000
881.305
1037.190
1108.578
1192.334
1226.503

0.000
89.492
105.322
112.571
121.076
124.546

205.650
116.158
100.328
93.079
84.574
81.104

0.000
919.898
1083.711
1153.849
1240.110
1275.648

2.074
1.946
1.924
1.909
1.895
1.890

2.158
0.801
0.542
0.422
0.279
0.220

1.078
0.649
0.567
0.530
0.485
0.466

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.100
1.000
1.000
1.000
1.000

0.646
0.259
0.119
0.143
0.059

1.357
0.259
0.119
0.143
0.059

Tiempo
(Horas)
0.000
2.100
3.100
4.100
5.100
6.100

ENSAYO 25

Ensayo 25
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
260

H2O
( ml )
0.00
76.40
85.30
88.30
90.90

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
27.76
15.15
10.10
8.24

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1075.65

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

494.460
267.447
177.723
144.641

1629.250
1620.350
1617.350
1614.750

1352.000
149.327
80.769
53.672
43.681

0.000
1202.673
1271.231
1298.328
1308.319

0.000
122.126
129.087
131.839
132.854

205.650
83.524
76.563
73.811
72.796

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1248.399
1315.018
1341.867
1350.272

2.074
1.891
1.875
1.870
1.866

2.158
0.262
0.143
0.095
0.078

1.078
0.480
0.444
0.429
0.424

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.100
1.000
1.000
0.300

0.903
0.119
0.048
0.058

1.897
0.119
0.048
0.018

Tiempo
(Horas)
0.000
2.100
3.100
4.100
4.400

ENSAYO 26

Ensayo 26
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
61.12
65.71
67.20
68.28

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
28.77
18.84
14.30
9.59

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

843.371
550.739
417.644
279.900

1644.530
1639.940
1638.450
1637.370

1352.000
254.698
166.323
126.129
84.530

0.000
1097.302
1185.677
1225.871
1267.470

0.000
111.426
120.400
124.481
128.706

205.650
94.224
85.250
81.169
76.944

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1147.608
1240.367
1283.153
1327.896

2.074
1.917
1.904
1.899
1.895

2.158
0.440
0.289
0.220
0.148

1.078
0.534
0.487
0.464
0.441

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.100
1.000
1.000
0.400

0.818
0.151
0.069
0.180

1.718
0.151
0.069
0.072

Tiempo
(Horas)
0.000
2.100
3.100
4.100
4.500

ENSAYO 27

Ensayo 27
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos ] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
72.00
95.00
101.40
106.10
109.10

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
30%

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

45.63
20.57
17.95
17.20
17.20

1306.433
580.507
504.520
481.999
481.079

1606.200
1583.200
1576.800
1572.100
1569.100

Glicerol
(g)
178.2

Mezcla
(g)
1678.2

Cat. %
0.5 ZnO

Vel

(r.p.m.)

100

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

1352.000
394.543
175.313
152.365
145.564
145.286

0.000
957.457
1176.687
1199.635
1206.436
1206.714

0.000
97.225
119.487
121.817
122.508
122.536

178.200
80.975
58.713
56.383
55.692
55.664

0.000
982.682
1201.174
1220.052
1222.844
1220.150

2.042
1.883
1.839
1.830
1.824
1.821

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.192
0.694
0.316
0.276
0.264
0.264

0.949
0.467
0.347
0.335
0.332
0.332

D[Col]
Dt (h)
(mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.500
1.200
1.000
1.000
0.400

2.997
0.315
0.040
0.011
0.000

1.499
0.378
0.040
0.011
0.000

Tiempo
(Horas)
0.000
0.500
2.100
3.100
4.100
4.500

ENSAYO 28
Ensayo 28
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
290

H2O
( ml )
0.00
39.65
53.60
68.70
71.60
82.80

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
30%

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

101.54
47.31
23.56
22.06
15.72

2965.776
1370.050
675.933
631.758
447.053

1638.550
1624.600
1609.500
1606.600
1595.400

Glicerol
(g)
178.2

g Ac. P

Mezcla
(g)
1678.2

g.Ac. r.

1352.000
0.000
895.664 456.336
413.755 938.245
204.132 1147.868
190.791 1161.209
135.010 1216.990

Cat. %
0.5 ZnO

Vel

(r.p.m.)

100

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
46.339
95.274
116.561
117.915
123.580

178.200
0.000
131.861 463.025
82.926 979.919
61.639 1195.729
60.285 1207.525
54.620 1257.769

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.042
1.960
1.906
1.872
1.867
1.850

2.192
1.513
0.719
0.361
0.338
0.242

0.949
0.731
0.473
0.358
0.351
0.321

D[Col]
Dt (h)
(mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

0.200
0.200
1.000
1.000
1.250

3.397
3.970
0.358
0.023
0.077

0.679
0.794
0.358
0.023
0.097

Tiempo
(Horas)
0.000
0.200
0.400
1.400
2.400
4.050

ENSAYO 29

Ensayo 29
[reactivos] vs. tiempo
2.50
[reactivos]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

48.000
35.930
30.350
28.611

1364.141
1018.984
859.565
810.263

1594.340
1591.010
1588.850
1588.750

0.000
42.760
46.090
48.250
48.350

Exc.glic.

Glicerol
(g)
137.10

Mezcla
(g)
1637.10

g Ac. P

Cat. %
0.01 Zn

g.Ac. r.

1352.000
411.971 940.029
307.733 1044.267
259.589 1092.411
244.699 1107.301

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

137.100
95.456
106.040
110.929
112.441

137.100
41.644 992.725
31.060 1104.217
26.171 1155.091
24.659 1171.392

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1.994
1.870
1.858
1.852
1.850

2.245
0.729
0.548
0.464
0.438

0.747
0.242
0.182
0.154
0.145

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
1.000
1.000

0.758
0.181
0.084
0.026

1.516
0.181
0.084
0.026

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 30

Ensayo 30
[reactivos] vs. Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Daots experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

46.890
33.530
28.780
27.830

0.000
41.230
45.110
47.360
48.010

Glicerol
(g)
137.1

Mezcla
(g)
1637.10

0.01 Zn

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1333.874
951.505
815.556
788.313

1595.870
1591.990
1589.740
1589.090

137.100
96.384
108.110
112.279
113.114

137.100
40.716
28.990
24.821
23.986

0.000
1004.324
1127.645
1170.621
1179.034

1.994
1.871
1.857
1.852
1.850

2.245
0.713
0.512
0.440
0.426

0.747
0.237
0.170
0.146
0.141

Exc.glic.

Cat. %

1352.000
0.000
402.830 949.170
287.354 1064.646
246.298 1105.702
238.071 1113.929

Vel

(r.p.m.)

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
1.000
1.000

0.766
0.201
0.072
0.014

1.532
0.201
0.072
0.014

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 31

Ensayo 31
[reactivos] vs. Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )
0.000
70.750
84.690
89.200
89.420

20%

Glicerol
(g)
164.50

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

47.620
32.100
27.020
23.840

1352.841
903.955
758.727
669.339

1593.750
1579.810
1575.300
1575.080

Exc.glic.

Mezcla
(g)
1664.5

g Ac. P

Cat. %
0.01 Zn

g.Ac. r.

1352.000
0
408.558 943.442
272.995 1079.005
229.136 1122.864
202.140 1149.860

Vel

(r.p.m.)

200

g. E p

Vmez.
(L)

g OH r

g OH p

164.500
95.802
109.568
114.022
116.763

164.500
2.0261
68.698 968.494 1.8698
54.932 1103.883 1.84302
50.478 1147.686 1.83435
47.737 1177.202 1.83195

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.210
0.724
0.490
0.414
0.365

0.882506
0.399
0.324
0.299
0.283

2.000
1.000
1.000
1.000

1.060
0.233
0.077
0.048

1.545
0.233
0.077
0.048

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 32

Ensayo 32
[reactivos] vs. tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )
0.000
72.210
82.580
89.250
90.130

20%

Glicerol
(g)
164.50

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

48.050
35.930
29.110
27.350

1363.806
1013.162
817.389
767.540

1592.290
1581.920
1575.250
1574.370

Exc.glic.

Mezcla
(g)
1664.500

g Ac. P

Cat. %
0.01 Zn

g.Ac. r.

1352.000
411.870 940.130
305.975 1046.025
246.852 1105.148
231.797 1120.203

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

164.500
95.466
106.219
112.223
113.751

164.500
69.034 963.386
58.281 1069.664
52.277 1128.121
50.749 1143.824

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.026
1.868
1.848
1.836
1.834

2.210
0.730
0.548
0.445
0.419

0.883
0.402
0.343
0.310
0.301

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000
1.000

0.769
0.182
0.103
0.027

1.539
0.182
0.103
0.027

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 33
Ensayo 33
[reactivos] Vs Tiempo
2.50

[ reactivos ]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
66.31
70.14
73.57
76.47

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
35.040
30.430
20.530
19.160

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
30%

Glicerol
(g)
178.2

Mezcla
(g)
1678.2

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

1006.785
872.251
587.220
547.044

1611.890
1608.060
1604.630
1601.730

1352.000
304.049
263.420
177.341
165.207

0.000000
1047.951
1088.580
1174.659
1186.793

0.000
106.414
110.540
119.281
120.513

178.200
71.786
67.660
58.919
57.687

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1088.055
1128.980
1220.371
1230.836

2.042
1.883
1.875
1.864
1.860

2.192
0.535
0.465
0.315
0.294

0.949
0.414
0.392
0.344
0.337

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
1.000
1.000

0.829
0.070
0.150
0.021

1.657
0.070
0.150
0.021

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 34

Ensayo 34
[reactivos] Vs Tiempo
2.50

[ reactivos ]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
63.14
68.35
71.47
75.84

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
36.410
32.410
22.140
17.060

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
30%

Glicerol
(g)
178.2

Mezcla
(g)
1678.2

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

1048.206
930.040
634.100
487.277

1615.060
1609.850
1606.730
1602.360

1352.000
316.558
280.872
191.498
147.158

0.000000
1035.442
1071.128
1160.502
1204.842

0.000
105.144
108.768
117.843
122.346

178.200
73.056
69.432
60.357
55.854

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1077.446
1111.546
1206.875
1251.348

2.042
1.887
1.878
1.868
1.859

2.192
0.555
0.495
0.340
0.262

0.949
0.421
0.402
0.351
0.327

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
0.450
1.000

0.818
0.060
0.346
0.077

1.637
0.060
0.156
0.077

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
3.450
4.450

ENSAYO 35

Ensayo 35
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
70.25
73.14
75.48
78.12

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
28.160
23.140
18.140
14.240

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
40%

Glicerol
(g)
191.94

Mezcla
(g)
1691.94

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

814.025
667.719
522.684
409.640

1621.690
1618.800
1616.460
1613.820

1352.000
245.835
201.651
157.851
123.711

0.000000
1106.165
1150.349
1194.149
1228.289

0.000
112.326
116.812
121.260
124.727

191.940
79.614
75.128
70.680
67.213

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1148.240
1194.021
1239.930
1274.896

2.058
1.889
1.883
1.876
1.871

2.175
0.431
0.355
0.279
0.219

1.014
0.458
0.434
0.409
0.391

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
0.450
0.450

0.872
0.076
0.169
0.132

1.744
0.076
0.076
0.060

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
3.450
4.300

ENSAYO 36
Ensayo 36
[reactivos] Vs Tiempo
2.50

[ reactivos ]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
71.35
73.24
76.58
80.58

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

40%

Glicerol
(g)
191.94

Mezcla
(g)
1691.94

0.01 Zn

200

Exc.glic.

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

30.140
25.070
19.370
13.680

870.670
723.366
557.746
392.931

1620.590
1618.700
1615.360
1611.360

1352.000
262.942
218.456
168.439
118.665

0.000000
1089.058
1133.544
1183.561
1233.335

0.000
110.589
115.106
120.185
125.239

191.940
81.351
76.834
71.755
66.701

0.000
1128.296
1175.410
1227.166
1277.994

2.058
1.890
1.884
1.876
1.868

2.175
0.461
0.384
0.297
0.210

1.014
0.468
0.443
0.416
0.388

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.100
1.100
1.300
1.000

0.816
0.070
0.067
0.087

1.714
0.077
0.087
0.087

Tiempo
(Horas)
0.000
2.100
3.200
4.500
5.500

ENSAYO 37

Ensayo 37
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
66.60
78.81
85.70
89.31

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
28.31
22.43
11.45
7.16

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
70%

Glicerol
(g)
233.07

Mezcla
(g)
1733.07

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

840.958
661.409
336.228
209.792

1666.470
1654.260
1647.370
1643.760

1352.000
253.969
199.746
101.541
63.357

0.000
1098.031
1152.254
1250.459
1288.643

0.000
111.500
117.006
126.978
130.856

233.070
121.570
116.064
106.092
102.214

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1142.930
1190.450
1291.737
1330.188

2.106
1.942
1.924
1.908
1.901

2.125
0.433
0.344
0.176
0.110

1.203
0.680
0.656
0.604
0.584

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
0.450
0.450

0.846
0.089
0.372
0.146

1.693
0.089
0.168
0.066

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
3.450
4.300

ENSAYO 38

Ensayo 38
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
64.51
75.89
82.75
88.43

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
25.14
20.34
14.25
8.32

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
70%

Glicerol
(g)
233.07

Mezcla
(g)
1733.07

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

747.729
600.839
419.199
243.911

1668.560
1657.180
1650.320
1644.640

1352.000
225.814
181.453
126.598
73.661

0.000
1126.186
1170.547
1225.402
1278.339

0.000
114.359
118.863
124.434
129.809

233.070
118.711
114.207
108.636
103.261

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1176.035
1213.520
1267.086
1319.718

2.106
1.943
1.926
1.914
1.903

2.125
0.385
0.312
0.219
0.128

1.203
0.664
0.645
0.617
0.590

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.000
1.000
1.000
1.000

0.870
0.073
0.093
0.091

1.741
0.073
0.093
0.091

Tiempo
(Horas)
0.000
2.000
3.000
4.000
5.000

ENSAYO 39

Ensayo 39
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
56.69
65.00
69.77
69.80

Exc. Col.
10%

Col.
(g)
1650

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

63.78
52.67
44.76
40.56

1967.300
1616.809
1370.191
1241.599

1730.410
1722.100
1717.330
1717.300

Glicerol
(g)
137.1

g Ac. P

Mezcla
(g)
1787.1

g.Ac. r.

1487.640
0.000
594.125 893.515
488.276 999.364
413.798 1073.842
374.963 1112.677

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
90.732
101.481
109.044
112.987

137.100
0.000
46.368 927.558
35.619 1035.844
28.056 1113.116
24.113 1155.864

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.181
2.045
2.027
2.016
2.012

2.258
0.962
0.798
0.680
0.617

0.683
0.246
0.191
0.151
0.130

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.300
1.000
1.000
1.000

0.564
0.164
0.118
0.063

1.296
0.164
0.118
0.063

Tiempo
(Horas)
0.000
2.300
3.300
4.300
5.300

ENSAYO 40

Ensayo 40
[reactivos] Vs Tiempo
3.50

[ reactivos ]

3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
58.03
68.14
72.31
73.13

Exc. Col.
10%

Col.
(g)
1650

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

65.99
60.03
49.09
45.96

2033.892
1839.379
1500.518
1404.172

1729.070
1718.960
1714.790
1713.970

Glicerol
(g)
137.1

g Ac. P

Mezcla
(g)
1787.1

g.Ac. r.

1487.640
0.000
614.235 873.405
555.492 932.148
453.156 1034.484
424.060 1063.580

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
88.690
94.655
105.047
108.002

137.100
0.000
48.410 904.065
42.445 958.663
32.053 1067.221
29.098 1098.451

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1.584
1.571
1.565
1.566
1.566

3.109
1.294
1.176
0.958
0.897

0.660
0.335
0.295
0.223
0.202

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000
1.000

0.825
0.119
0.217
0.062

1.815
0.119
0.217
0.062

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
3.200
4.200
5.200

ENSAYO 41

Ensayo 41
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
74.48
77.82
78.55

Exc. Col.
20%

Col.
(g)
1800

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

45.77
40.40
38.37

1519.646
1338.947
1271.169

1862.620
1859.280
1858.550

Glicerol
(g)
137.1

g Ac. P

Mezcla
(g)
1937.1

g.Ac. r.

1622.880
0.000
458.933 1163.947
404.362 1218.518
383.893 1238.987

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

0.01 Zn

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
118.193
123.735
125.813

137.100
0.000
18.907 1207.660
13.365 1264.433
11.287 1286.250

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.361
2.183
2.175
2.173

2.276
0.696
0.616
0.585

0.631
0.094
0.067
0.056

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.050
1.000
1.000

0.771
0.080
0.030

1.580
0.080
0.030

Tiempo
(Horas)
0.000
2.050
3.050
4.050

ENSAYO 42

Ensayo 42
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
72.08
75.28
78.45

Exc. Col.
20%

Col.
(g)
1800

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

42.08
35.34
34.50

1398.931
1172.847
1143.020

1865.020
1861.820
1858.650

Glicerol
(g)
137.1

g Ac. P

Mezcla
(g)
1937.1

g.Ac. r.

1622.880
0.000
422.477 1200.323
354.200 1268.600
345.192 1277.608

Cat. %
0.01 Zn

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
121.887
128.820
129.735

137.100
0.000
15.213 1250.130
8.280 1322.141
7.365 1328.893

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.361
2.183
2.174
2.170

2.276
0.641
0.540
0.527

0.631
0.076
0.041
0.037

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.050
1.000
1.000

0.797
0.101
0.013

1.635
0.101
0.013

Tiempo
(Horas)
0.000
2.050
3.050
4.050

ENSAYO 43

Ensayo 43
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

0.50

1.00

1.50

2.00

2.50

3.00

3.50

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
250

H2O
( ml )
0.00
54.60
60.80
66.20

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

61.09
40.23
33.49

1797.908
1179.542
978.702

1651.050
1644.850
1639.450

Glicerol
(g)
205.65

g Ac. P

Mezcla
(g)
1705.65

g.Ac. r.

1352.000
0.000
542.968 809.032
356.222 995.778
295.568 1056.432

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

g OH r

g OH p

g. E p

0.000
82.153
101.117
107.276

205.650
0.000
123.497 836.585
104.533 1036.095
98.374 1097.508

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.947
1.925
1.914

2.158
0.923
0.613
0.511

1.078
0.689
0.590
0.559

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

1.100
1.000
1.000

1.123
0.311
0.101

1.235
0.311
0.101

Tiempo
(Horas)
0.000
1.100
2.100
3.100

ENSAYO 44

Ensayo 44
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)


Datos experimentales y clculos
CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)

Col.
(g)

Exc.glic.

Glicerol
(g)

Mezcla
(g)

Cat. %

1500

50%

205.65

1705.65

0.5 CaCl2

200.00

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

19.19
13.29
11.62

555.135
383.337
334.867

1622.880
1618.150
1616.700

0.000
120.265
125.534
127.020

205.650
0.000
85.385 1221.844
80.116 1274.266
78.630 1288.940

Exc. Col.

270

H2O
( ml )
0.00
82.77
87.50
88.95

1352.000
0.000
167.651 1184.349
115.768 1236.232
101.130 1250.870

Vel

(r.p.m.)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

2.074
1.885
1.875
1.873

2.158
1.078
0.295
0.492
2.150
0.204
0.464
1.250
0.17883 0.456421 1.000

1.864
0.090
0.026

Vel.
(col)
(mol.h
/L)
0.867
0.072
0.026

Tiempo
(Horas)
0.000
2.150
3.500
4.500

ENSAYO 45
Ensayo 45
[reactivos] Vs Tiempo

[ reactivos ]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
59.33
61.30
63.26
63.84

Exc. Col.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)
26.25
15.48
10.26
8.91

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

770.337
453.735
300.373
260.758

1646.320
1644.350
1642.390
1641.810

1352.000
232.642
137.028
90.713
78.749

0.000
1119.358
1214.972
1261.287
1273.251

0.000
113.666
123.375
128.078
129.293

205.650
91.984
82.275
77.572
76.357

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.000
1173.694
1277.047
1326.105
1338.704

2.074
1.917
1.907
1.901
1.900

2.158
0.402
0.238
0.158
0.137

1.078
0.522
0.469
0.444
0.437

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.150
1.000
1.000
0.350

0.817
0.164
0.080
0.059

1.756
0.164
0.080
0.021

Tiempo
(Horas)
0.000
2.150
3.150
4.150
4.500

ENSAYO 46

[ reactivos ]

Ensayo 46
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

5.0

Tiempo ( horas )
[ col ]

(mol/L)

[G]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

H2O
( ml )
0.00
44.71
44.92
44.94

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01 ZnO

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

0.000
114.981
123.844
128.692

205.650
0.000
90.669 1202.585
81.806 1298.521
76.958 1351.090

Exc.glic.

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

24.57
14.81
9.47

727.438
438.421
280.337

1660.940
1660.730
1660.710

1352.000
0.000
219.686 1132.314
132.403 1219.597
84.662 1267.338

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.074
1.933
1.925
1.922

2.158
0.376
0.228
0.146

1.078
0.510
0.462
0.435

D[Col]
Dt (h) (mol/L)

Vel.
(col)
(mol.h
/L)

2.200
1.000
1.000

0.810
0.149
0.082

1.782
0.149
0.082

Tiempo
(Horas)
0.000
2.200
3.200
4.200

ENSAYO 47

Ensayo 47
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
[reactivos]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

[G]

(mol/L)

7.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
250

Exc. Col.

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

0.00
19.10
19.72
20.03
28.09
33.22
39.44
45.88
50.51
53.87
57.48
62.35
69.73
71.01
73.21
75.34
79.68

146.91
125.21
108.30
99.00
95.32
90.60
80.10
75.25
56.24
45.25
37.24
31.35
26.51
21.58
16.27
12.11
9.73

Col.
(g)
1500

50%

Mezcla T.
meq.Ac
g)
4466.614
3764.223
3254.656
2974.624
2850.357
2700.930
2379.027
2226.340
1659.270
1332.318
1094.079
918.315
773.052
628.797
473.437
351.926
282.009

Glicerol
(g)
205.65

Exc.glic.

1705.650
1686.550
1685.930
1685.620
1677.560
1672.430
1666.210
1659.770
1655.140
1651.780
1648.170
1643.300
1635.920
1634.640
1632.440
1630.310
1625.970

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.05CaCl2

Vel

(r.p.m.)

100

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

1348.917
1136.795
982.906
898.336
860.808
815.681
718.466
672.355
501.100
402.360
330.412
277.331
233.462
189.897
142.978
106.282
85.167

0.000
212.122
366.011
450.581
488.110
533.237
630.451
676.563
847.818
946.557
1018.505
1071.586
1115.456
1159.021
1205.940
1242.636
1263.751

0.000
21.540
37.167
45.754
49.565
54.148
64.019
68.702
86.092
96.118
103.424
108.815
113.269
117.693
122.457
126.184
128.328

205.650
184.110
168.483
159.896
156.085
151.502
141.631
136.948
119.558
109.532
102.226
96.835
92.381
87.957
83.193
79.466
77.322

0.000
214.562
383.458
476.305
509.585
554.164
655.031
699.384
883.400
988.806
1064.450
1118.051
1158.995
1205.704
1255.187
1293.479
1312.399

2.070
2.032
2.019
2.012
1.999
1.990
1.975
1.964
1.945
1.933
1.923
1.914
1.902
1.897
1.890
1.885
1.878

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.157
1.853
1.612
1.479
1.426
1.357
1.205
1.134
0.853
0.689
0.569
0.480
0.407
0.332
0.250
0.187
0.150

1.080
0.985
0.907
0.864
0.849
0.828
0.779
0.758
0.668
0.616
0.578
0.550
0.528
0.504
0.478
0.458
0.447

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
Dt (h)
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

0.305
0.241
0.134
0.053
0.068
0.153
0.071
0.281
0.164
0.120
0.089
0.073
0.075
0.081
0.064
0.037

2.030
1.603
0.890
0.354
0.455
1.018
0.473
1.870
0.546
0.401
0.296
0.245
0.250
0.270
0.212
0.122

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000

ENSAYO 48

Ensayo 48
[reactivos] Vs Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

6.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
250

Exc. Col.

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

0.00
15.91
17.08
18.94
19.23
23.52
27.37
33.85
51.26
52.26
58.05
61.27
65.28
72.35
78.23
81.72

145.21
120.00
118.21
98.61
90.12
83.59
75.36
70.21
53.29
43.28
39.11
33.19
25.75
18.30
11.25
9.51

Col.
(g)
1500

50%

Mezcla T.
meq.Ac
g)
4414.928
3614.417
3558.037
2964.821
2709.094
2506.404
2254.460
2092.283
1571.523
1275.556
1148.621
972.852
752.933
532.788
326.354
275.287

Glicerol
(g)
205.65

Exc.glic.

1705.650
1689.740
1688.570
1686.710
1686.420
1682.130
1678.280
1671.800
1654.390
1653.390
1647.600
1644.380
1640.370
1633.300
1627.420
1623.930

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.05CaCl2

Vel

(r.p.m.)

100

G Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

1333.308
1091.554
1074.527
895.376
818.146
756.934
680.847
631.869
474.600
385.218
346.884
293.801
227.386
160.902
98.559
83.137

0.000
241.754
258.781
437.932
515.162
576.374
652.461
701.439
858.708
948.090
986.425
1039.507
1105.922
1172.406
1234.749
1250.172

0.000
24.549
26.278
44.470
52.312
58.528
66.254
71.228
87.198
96.274
100.167
105.557
112.301
119.052
125.383
126.949

205.650
181.101
179.372
161.180
153.338
147.122
139.396
134.422
118.452
109.376
105.483
100.093
93.349
86.598
80.267
78.701

0.000
250.393
267.979
463.462
548.244
611.382
691.346
738.816
894.646
992.104
1028.541
1083.794
1152.944
1219.109
1281.902
1295.401

2.051
2.014
2.011
1.995
1.988
1.978
1.968
1.957
1.924
1.916
1.906
1.898
1.888
1.875
1.863
1.858

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.152
1.795
1.769
1.486
1.363
1.267
1.146
1.069
0.817
0.666
0.603
0.512
0.399
0.284
0.175
0.148

1.090
0.977
0.969
0.878
0.838
0.808
0.770
0.747
0.669
0.621
0.601
0.573
0.537
0.502
0.468
0.460

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
Dt (h) (mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

0.357
0.026
0.283
0.124
0.096
0.121
0.076
0.253
0.151
0.063
0.090
0.114
0.115
0.109
0.027

2.383
0.171
1.886
0.825
0.638
0.809
0.508
1.684
0.503
0.211
0.300
0.379
0.382
0.363
0.090

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300

ENSAYO 49

[reactivos]

Ensayo 49
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

6.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
260

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

0.00
17.51
19.32
23.56
28.31
35.11
41.41
53.61
66.32
69.15
75.23
78.87
79.14
81.36
84.14

145.68
136.06
128.36
126.71
118.16
108.66
95.63
75.31
49.31
45.11
41.12
32.74
19.17
13.91
8.31

4429.217
4094.266
3858.419
3799.245
3532.879
3235.666
2836.921
2217.739
1440.916
1315.909
1195.060
949.390
555.797
402.743
240.192

Exc.glic.
50%

Mezcla T.
g)
1705.650
1688.140
1686.330
1682.090
1677.340
1670.540
1664.240
1652.040
1639.330
1636.500
1630.420
1626.780
1626.510
1624.290
1621.510

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01CaCl2

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1337.624
1236.468
1165.243
1147.372
1066.929
977.171
856.750
669.757
435.156
397.405
360.908
286.716
167.851
121.628
72.538

0.000
101.155
172.381
190.252
270.694
360.452
480.873
667.867
902.467
940.219
976.715
1050.908
1169.773
1215.995
1265.086

0.000
10.272
17.504
19.319
27.488
36.602
48.830
67.819
91.641
95.475
99.181
106.715
118.785
123.479
128.463

205.650
195.378
188.146
186.331
178.162
169.048
156.820
137.831
114.009
110.175
106.469
98.935
86.865
82.171
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0.000
93.917
170.566
186.011
269.872
361.945
488.294
682.075
927.788
966.544
1000.666
1078.753
1209.418
1258.114
1309.409

2.057
2.029
2.021
2.014
2.003
1.988
1.971
1.942
1.909
1.902
1.893
1.882
1.873
1.866
1.859

2.154
2.018
1.909
1.886
1.764
1.628
1.439
1.142
0.755
0.692
0.631
0.504
0.297
0.216
0.129

1.087
1.047
1.012
1.005
0.967
0.924
0.865
0.771
0.649
0.629
0.611
0.571
0.504
0.479
0.451

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.135
0.109
0.023
0.122
0.136
0.188
0.297
0.387
0.063
0.060
0.127
0.208
0.081
0.087

0.902
0.726
0.156
0.812
0.908
1.256
1.983
2.581
0.211
0.201
0.424
0.692
0.270
0.289

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000

ENSAYO 50

Ensayo 50
[reactivos] Vs Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

7.00

Tiempo (horas)

[ col ]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

[G]

(mol/L)

8.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
260

Exc. Col.

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

0.00
9.56
12.35
17.23
24.73
27.07
35.58
41.60
44.91
50.69
54.21
61.25
67.23
71.58
75.91
79.13
81.11
83.07
85.56

145.31
140.39
135.90
126.05
118.58
104.75
93.30
79.63
65.17
52.60
43.21
38.30
26.73
21.35
19.39
15.42
13.99
10.04
7.93

Col.
(g)
1500

50%

Mezcla T.
meq.Ac
g)
4417.968
4244.458
4101.951
3793.678
3553.003
3134.247
2777.496
2362.002
1929.241
1551.709
1271.991
1122.647
780.659
621.879
563.292
447.076
405.121
290.387
229.007

Glicerol
(g)
205.65

Exc.glic.

1705.650
1696.090
1693.300
1688.420
1680.920
1678.580
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1644.400
1638.420
1634.070
1629.740
1626.520
1624.540
1622.580
1620.090

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

1334.226
1281.826
1238.789
1145.691
1073.007
946.543
838.804
713.325
582.631
468.616
384.141
339.040
235.759
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170.114
135.017
122.347
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69.160

0.000
52.400
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387.684
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865.610
950.085
995.187
1098.467
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1164.112
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5.321
9.691
19.145
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63.050
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111.544
116.413
118.210
121.774
123.061
126.579
128.461

205.650
200.329
195.959
186.505
179.124
166.283
155.342
142.600
129.329
117.751
109.173
104.594
94.106
89.237
87.440
83.876
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77.189

0.000
48.161
92.778
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399.981
510.150
642.351
783.006
902.819
992.352
1034.993
1142.781
1191.252
1206.412
1241.854
1253.830
1290.039
1307.968

2.052
2.037
2.031
2.018
2.003
1.991
1.972
1.955
1.941
1.925
1.915
1.903
1.888
1.879
1.873
1.866
1.863
1.858
1.854

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.152
2.083
2.020
1.880
1.774
1.575
1.408
1.208
0.994
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1.069
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0.516
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0.482
0.463
0.453

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
Dt (h) (mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

0.069
0.063
0.140
0.107
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0.200
0.214
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0.083
0.030
0.061
0.022
0.061
0.033

0.461
0.422
0.932
0.711
1.327
1.108
1.335
1.427
0.627
0.472
0.248
0.588
0.275
0.101
0.204
0.074
0.204
0.109

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000
6.300
7.000

ENSAYO 51

[reactivos]

Ensayo 51
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

6.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

0.00
16.48
30.15
26.41
37.12
39.44
47.61
59.37
61.84
73.21
76.21
78.48
79.11
81.37
83.54

146.51
140.63
138.13
124.62
112.06
105.22
97.44
75.31
53.19
24.31
16.14
12.21
10.03
9.75
7.69

4454.452
4234.367
4125.433
3730.248
3332.896
3125.109
2879.847
2210.006
1558.543
707.391
468.791
354.149
290.806
282.295
222.353

Exc.glic.
50%

Mezcla T.
g)
1705.650
1689.170
1675.500
1679.240
1668.530
1666.210
1658.040
1646.280
1643.810
1632.440
1629.440
1627.170
1626.540
1624.280
1622.110

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01 Zn

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1345.245
1278.779
1245.881
1126.535
1006.535
943.783
869.714
667.422
470.680
213.632
141.575
106.953
87.823
85.253
67.151

0.000
66.466
99.364
218.710
338.710
401.462
475.531
677.823
874.565
1131.613
1203.670
1238.292
1257.421
1259.992
1278.094

0.000
6.749
10.090
22.209
34.394
40.767
48.288
68.830
88.808
114.910
122.227
125.743
127.685
127.946
129.784

205.650
198.901
195.560
183.441
171.256
164.883
157.362
136.820
116.842
90.740
83.423
79.907
77.965
77.704
75.866

0.000
56.735
79.304
214.509
335.984
402.788
476.209
687.282
901.533
1173.313
1249.687
1285.554
1305.997
1306.568
1324.338

2.066
2.042
2.024
2.018
1.996
1.989
1.973
1.944
1.925
1.892
1.883
1.877
1.875
1.872
1.868

2.156
2.074
2.039
1.848
1.669
1.571
1.459
1.137
0.809
0.374
0.249
0.189
0.155
0.151
0.119

1.082
1.059
1.050
0.988
0.932
0.901
0.867
0.765
0.660
0.521
0.482
0.463
0.452
0.451
0.441

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.082
0.035
0.191
0.179
0.098
0.112
0.322
0.327
0.436
0.125
0.060
0.034
0.004
0.032

0.548
0.234
1.270
1.192
0.654
0.747
2.149
2.183
1.452
0.416
0.201
0.112
0.014
0.106

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000

ENSAYO 52

Ensayo 52
[reactivos] Vs Tiempo

[reactivos]

2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

[G]

(mol/L)

5.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

0.00
15.13
23.84
29.19
32.14
36.44
42.21
48.65
53.47
74.19
76.28
79.34
80.66
83.64

146.21
138.25
123.11
111.06
102.35
94.33
89.37
78.15
51.23
28.14
18.34
14.31
9.87
8.10

4445.331
4166.032
3690.689
3318.853
3053.186
2806.713
2649.940
2308.281
1508.755
818.347
532.667
414.840
285.894
234.194

Exc.glic.
50%

Mezcla T.
g)
1705.650
1690.520
1681.810
1676.460
1673.510
1669.210
1663.440
1657.000
1652.180
1631.460
1629.370
1626.310
1624.990
1622.010

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01 Zn

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1342.490
1258.142
1114.588
1002.294
922.062
847.627
800.282
697.101
455.644
247.141
160.866
125.282
86.340
70.727

0.000
84.348
227.902
340.196
420.428
494.863
542.208
645.389
886.846
1095.349
1181.624
1217.209
1256.150
1271.763

0.000
8.565
23.142
34.545
42.692
50.251
55.059
65.536
90.055
111.228
119.988
123.602
127.556
129.142

205.650
197.085
182.508
171.105
162.958
155.399
150.591
140.114
115.595
94.422
85.662
82.048
78.094
76.508

0.000
77.784
227.204
345.552
430.980
508.674
555.057
662.275
923.431
1132.387
1225.333
1261.470
1303.046
1317.265

2.063
2.039
2.017
2.002
1.992
1.981
1.971
1.955
1.931
1.890
1.881
1.875
1.870
1.865

2.155
2.044
1.830
1.658
1.533
1.417
1.344
1.180
0.781
0.433
0.283
0.221
0.153
0.126

1.084
1.051
0.983
0.929
0.889
0.852
0.830
0.779
0.651
0.543
0.495
0.476
0.454
0.446

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.112
0.214
0.172
0.125
0.116
0.072
0.164
0.399
0.349
0.150
0.062
0.068
0.027

0.744
1.426
1.146
0.835
0.773
0.481
1.093
2.660
1.162
0.499
0.206
0.228
0.091

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300

ENSAYO 53

[reactivos]

Ensayo 53
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

7.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

0.00
15.13
19.42
23.84
27.91
34.60
39.15
44.82
61.04
63.87
66.51
67.23
68.80
69.31
71.76
73.28
75.21
83.14

145.21
135.21
130.26
126.84
115.21
100.21
96.15
93.94
35.14
30.16
27.33
21.38
19.21
17.43
13.23
11.68
9.59
8.65

Col.
(g)
1500

50%

Mezcla T.
meq.Ac
g)
4414.928
4074.424
3915.300
3802.509
3445.498
2984.954
2856.221
2781.076
1030.153
882.640
798.533
624.410
560.497
508.403
385.318
339.859
278.715
250.173

Glicerol
(g)
205.65

Exc.glic.

1705.650
1690.520
1686.230
1681.810
1677.740
1671.050
1666.500
1660.830
1644.610
1641.780
1639.140
1638.420
1636.850
1636.340
1633.890
1632.370
1630.440
1622.510

Mezcla
(g)
1705.65

Cat. %
0.01CaCl2

Vel

(r.p.m.)

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

1333.308
1230.476
1182.421
1148.358
1040.540
901.456
862.579
839.885
311.106
266.557
241.157
188.572
169.270
153.538
116.366
102.637
84.172
75.552

0.000
102.832
150.888
184.950
292.768
431.852
470.730
493.423
1022.202
1066.751
1092.151
1144.736
1164.038
1179.770
1216.942
1230.671
1249.136
1257.756

0.000
10.442
15.322
18.781
29.729
43.853
47.800
50.105
103.800
108.323
110.903
116.243
118.203
119.800
123.575
124.969
126.844
127.719

205.650
195.208
190.328
186.869
175.921
161.797
157.850
155.545
101.850
97.327
94.747
89.407
87.447
85.850
82.075
80.681
78.806
77.931

0.000
98.144
146.789
179.891
294.587
441.105
479.380
498.708
1064.962
1111.204
1136.544
1193.749
1213.441
1230.261
1268.757
1282.360
1300.770
1302.335

2.051
2.026
2.017
2.009
1.996
1.977
1.969
1.961
1.900
1.893
1.888
1.883
1.880
1.878
1.872
1.869
1.866
1.856

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

2.152
2.011
1.941
1.892
1.726
1.510
1.451
1.418
0.542
0.466
0.423
0.332
0.298
0.271
0.206
0.182
0.149
0.135

1.090
1.047
1.026
1.011
0.958
0.889
0.871
0.862
0.583
0.559
0.545
0.516
0.506
0.497
0.477
0.469
0.459
0.456

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
Dt (h) (mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

0.141
0.070
0.049
0.166
0.217
0.059
0.032
0.876
0.076
0.043
0.091
0.033
0.027
0.065
0.024
0.032
0.015

0.940
0.468
0.324
1.109
1.444
0.393
0.215
5.841
0.253
0.144
0.304
0.111
0.091
0.216
0.080
0.108
0.049

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000
6.300

ENSAYO 54

[reactivos]

Ensayo 54
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

7.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

Exc.glic.
50%

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.01CaCl2

200

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

Mezcla T.
(g)

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

0.00
9.16
11.88
17.23
22.55
29.38
46.32
58.21
63.25
65.13
66.14
67.21
69.32
73.24
80.80
81.03
81.99

145.67
140.33
135.58
129.35
123.69
117.64
109.52
96.31
35.23
25.34
22.16
18.64
16.65
12.11
10.86
9.54
8.83

4428.913
4243.644
4093.428
3892.997
3710.920
3515.087
3239.385
2828.252
1031.404
741.012
647.621
544.394
485.649
352.379
314.543
276.272
255.560

1705.650
1696.490
1693.770
1688.420
1683.100
1676.270
1659.327
1647.440
1642.400
1640.520
1639.510
1638.440
1636.330
1632.410
1624.850
1624.620
1623.660

1337.532
1281.581
1236.215
1175.685
1120.698
1061.556
978.294
854.132
311.484
223.786
195.582
164.407
146.666
106.419
94.992
83.434
77.179

0.000
55.951
101.316
161.847
216.834
275.975
359.238
483.400
1026.048
1113.746
1141.950
1173.125
1190.866
1231.113
1242.540
1254.098
1260.353

0.000
5.682
10.288
16.435
22.018
28.024
36.479
49.087
104.190
113.096
115.960
119.125
120.927
125.014
126.174
127.348
127.983

205.650
199.968
195.362
189.215
183.632
177.626
169.171
156.563
101.460
92.554
89.690
86.525
84.723
80.636
79.476
78.302
77.667

0.000
52.473
99.725
161.052
216.302
274.619
349.393
474.277
1066.988
1161.712
1191.770
1225.040
1242.473
1282.887
1287.914
1300.415
1306.346

2.057
2.042
2.035
2.024
2.013
2.001
1.975
1.951
1.902
1.893
1.890
1.886
1.882
1.874
1.865
1.864
1.862

2.154
2.079
2.012
1.924
1.843
1.757
1.640
1.449
0.542
0.391
0.343
0.289
0.258
0.188
0.169
0.148
0.137

1.087
1.065
1.044
1.016
0.991
0.965
0.931
0.872
0.580
0.531
0.516
0.499
0.489
0.468
0.463
0.457
0.453

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.075
0.067
0.088
0.080
0.086
0.116
0.191
0.907
0.151
0.049
0.054
0.031
0.070
0.019
0.020
0.011

0.500
0.446
0.588
0.536
0.575
0.776
1.273
6.048
0.503
0.162
0.180
0.102
0.233
0.064
0.068
0.037

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000

ENSAYO 55

[reactivos]

Ensayo 55
[reactivos] Vs Tiempo
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

7.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

0.00
20.34
22.62
23.41
28.12
30.44
37.63
54.36
62.31
65.14
67.21
69.57
70.32
69.25
71.25
73.68
75.99
79.21

146.66
140.31
136.21
125.49
121.02
108.21
87.41
69.25
35.16
31.17
27.32
24.98
22.31
20.11
18.21
16.31
14.30
12.24

4459.013
4215.077
4086.373
3763.000
3618.800
3231.274
2598.960
2038.357
1029.944
911.492
797.900
728.508
650.342
586.595
530.524
474.464
415.404
354.860

Exc.glic.
50%

Mezcla T.
g)
1705.650
1685.310
1683.030
1682.240
1677.530
1675.210
1668.020
1651.290
1643.340
1640.510
1638.440
1636.080
1635.330
1636.400
1634.400
1631.970
1629.660
1626.440

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 ZnO

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1346.622
1272.953
1234.085
1136.426
1092.878
975.845
784.886
615.584
311.043
275.271
240.966
220.009
196.403
177.152
160.218
143.288
125.452
107.168

0.000
73.669
112.537
210.196
253.744
370.777
561.736
731.038
1035.579
1071.351
1105.656
1126.613
1150.218
1169.470
1186.404
1203.334
1221.170
1239.454

0.000
7.481
11.428
21.344
25.767
37.651
57.042
74.233
105.158
108.791
112.274
114.402
116.799
118.754
120.474
122.193
124.004
125.861

205.650
198.169
194.222
184.306
179.883
167.999
148.608
131.417
100.492
96.859
93.376
91.248
88.851
86.896
85.176
83.457
81.646
79.789

0.000
60.809
101.345
208.130
251.391
377.988
581.148
750.912
1078.427
1115.002
1150.720
1171.445
1196.698
1218.974
1235.627
1251.847
1269.184
1286.105

2.068
2.038
2.033
2.024
2.015
2.003
1.980
1.947
1.914
1.908
1.902
1.898
1.895
1.895
1.891
1.887
1.883
1.878

2.157
2.068
2.010
1.859
1.796
1.613
1.313
1.047
0.538
0.478
0.419
0.384
0.343
0.310
0.280
0.251
0.221
0.189

1.081
1.057
1.039
0.990
0.970
0.912
0.816
0.734
0.571
0.552
0.533
0.523
0.510
0.498
0.489
0.481
0.471
0.462

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.089
0.058
0.151
0.063
0.183
0.300
0.266
0.509
0.060
0.058
0.036
0.041
0.034
0.029
0.029
0.031
0.032

0.592
0.383
1.008
0.422
1.218
2.002
1.773
3.391
0.201
0.195
0.119
0.136
0.112
0.097
0.097
0.103
0.105

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000
6.300

ENSAYO 56

Ensayo 56
[reactivos] Vs Tiempo
2.50

[reactivos]

2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

6.00

Tiempo (horas)
[ col ]

(mol/L)

[G]

Grfica de [reactivos] vs Tiempo (h)

(mol/L)

7.00

Datos experimentales y clculos


CONDICIONES DE OPERACIN
Temp.
( C)
270

Exc. Col.

Col.
(g)
1500

H2O
( ml )

V. Acido
(gKOH/
gmuestra)

meq.Ac

0.00
18.52
19.36
23.44
24.73
31.46
38.13
42.54
62.21
65.33
69.21
70.25
72.87
73.28
75.47
78.32
79.25
83.27

145.14
138.83
130.57
127.00
117.30
105.67
100.10
88.00
38.70
33.25
26.41
25.64
23.87
19.78
17.33
15.42
11.21
10.87

4412.799
4175.120
3924.757
3808.212
3514.651
3153.505
2975.379
2608.800
1133.710
972.204
770.381
747.445
694.732
575.549
503.583
447.298
324.990
314.354

Exc.glic.
50%

Mezcla T.
g)
1705.650
1687.130
1686.290
1682.210
1680.920
1674.190
1667.520
1663.110
1643.440
1640.320
1636.440
1635.400
1632.780
1632.370
1630.180
1627.330
1626.400
1622.380

Glicerol
(g)
205.65

Mezcla
(g)
1705.65

0.05 ZnO

200

g Ac. P

g.Ac. r.

g OH r

g OH p

g. E p

Vmez.
(L)

[ col ]
(mol/L)

[G]
(mol/L)

1332.665
1260.886
1185.277
1150.080
1061.425
952.359
898.564
787.858
342.380
293.606
232.655
225.728
209.809
173.816
152.082
135.084
98.147
94.935

0.000
71.779
147.389
182.585
271.241
380.307
434.101
544.808
990.285
1039.060
1100.010
1106.937
1122.856
1158.850
1180.583
1197.581
1234.518
1237.730

0.000
7.289
14.967
18.541
27.543
38.618
44.081
55.323
100.559
105.512
111.701
112.404
114.021
117.676
119.883
121.609
125.359
125.686

205.650
198.361
190.683
187.109
178.107
167.032
161.569
150.327
105.091
100.138
93.949
93.246
91.629
87.974
85.767
84.041
80.291
79.964

0.000
60.548
142.995
177.686
274.054
387.465
440.052
557.590
1028.634
1079.241
1142.501
1149.091
1164.007
1203.245
1224.996
1240.870
1280.628
1280.146

1.922
1.895
1.888
1.881
1.872
1.856
1.844
1.830
1.772
1.764
1.755
1.753
1.749
1.746
1.742
1.737
1.733
1.728

2.296
2.203
2.079
2.025
1.877
1.699
1.614
1.426
0.640
0.551
0.439
0.426
0.397
0.330
0.289
0.258
0.188
0.182

1.163
1.138
1.098
1.081
1.034
0.978
0.952
0.893
0.645
0.617
0.582
0.578
0.569
0.548
0.535
0.526
0.504
0.503

Cat. %

Vel

(r.p.m.)

Dt (h)

0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.150
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300
0.300

Vel.
D[Col]
(col) Tiempo
(mol/L) (mol.h (Horas)
/L)
0.093
0.124
0.054
0.148
0.178
0.086
0.188
0.786
0.089
0.112
0.013
0.029
0.068
0.041
0.032
0.070
0.006

0.619
0.830
0.358
0.984
1.187
0.571
1.254
5.238
0.296
0.374
0.042
0.097
0.225
0.135
0.105
0.233
0.019

0.000
0.150
0.300
0.450
1.000
1.150
1.300
1.450
2.000
2.300
3.000
3.300
4.000
4.300
5.000
5.300
6.000
6.300

Muestras de ster
de

glicerol de ensayos 1-8

Muestras de ster de glicerol de ensayos 13,14

Muestras de Ester deglicerol de ensayos 10-12

Muestras dester de glicerol de ensayos 15 y 16

s 17,18
de ster de glicerolMuestra
de ensayos

Muestras de ster de glicerol de esnayos 20 y 21

Muestras de ster de glicerol de ensayos 19,20

Muestras de ster de glicerol de ensayos 21 y 22

de ster de glicerol, de ensayos 23 y 24

Muestras de ster de glicerol, de ensayos 25 y 26

de ster de glicerol, de ensayos 27,28

Muestras de ster de glicerol, de ensayos 29,30

de ster de glicerol, de ensayos 31, 32

Muestras de ster de glicerol, de ensayos 33,34

de ster de glicerol, de ensayos 35,36

Muestras de ster de glicerol, ensayos 37,38

de ster de glicerol, ensayos 40,41

Muestras de ster de glicerol, ensayos 42,43

de ter de glicerol, ensayo 44,45

Muestras de ster de glicerol, ensayo 46,47

de ster de glicerol, ensayos 48,49

Muestras de ster de glicerol, ensayos 50,51

Vista montaje equipos para la reaccin

GLICEROL GRADO U.S.P.


( Glicerina )1
Glicerol, 1,2,3 Nombre IUPAC.
Propanotiol C3 H5 (OH)3
Lquido siruposo, claro, incoloro e inodoro, sabor dulce, higroscpico
Soluble en agua y alcohol

PRECAUCIONES

Poco txico, combustible.


Su almacenamiento se debe hacer en lugares frescos lejos de fuentes de calor o chispas.
Su manejo se debe realizar con las mnimas normas de seguridad, guantes, careta, etc.

ESPECIFICACIONES CIFRAS TPICAS


CARACTERSTICA
Color
Densidad
Concentracin
Punto de Ebullicin
Punto de Fusin
Apariencia
Gravedad Especfica a 25o C
Indice de Refraccin a 20o C
Viscosidad a 20o C
Cloruros
Sulfatos
Hierro
Sustancias Reductoras
Sustancias facilmente
Carbonizables
Acidos Grasos y Estearicos como
Na2 O%
FUENTE : Ficha Tcnica PROFINAS. Santaf de Bogot 2.001
1

Comprado a :PROFINAS. Santaf de Bogot. 2.001

25 MAX
1.245 g / ml
98% MIN
290o C
18o C
Lquido siruposo y transparente

1.2568 MIN
1.4707 MIN
1400 mPas
10 ppm MAX
20 ppm MAX
Negativo
Negativo
Pasa ensayo ICONTEC
0.03 MAX

COLOFONIA
Fuente : Pino Caribe
Origen : Planta de Colofonia y Trementina, Centro Las Gaviotas, Vichada,
Colombia
ESPECIFICACIONES
CARACTERSTICA
Color Gardner
Valor Acido
Punto de Ablandamiento
Tendencia a la Cristalizacin
Mucilagos
Densidad aprox.
Punto de Fusin
Indice de Saponificacin

5 ( X ) MIN - 8
( WG ) MAX.
170 prom.
73 80
1 MIN
+
1.0994 g / ml
90o C
165

FUENTE : Laboratorio Control de Calidad. Centro Las Gaviotas. Vichada. 2.001

APARIENCIA
Slido translucido, de color variable desde el amarillo claro al pardo obscuro, es
frgil, con estructura vitrea.

ZINC EN GRANALLAS
( Zno )1
ESPECIFICACIONES
CARACTERISTICAS
Nombre qumico:
Sinnimos, nombres
comerciales:

Aspecto general:

Cinc, zinc
Polvo de cinc, granallas
Metal brillante de color blanco
azulino
con
red
hexagonal
elongada.
A
temperatura
ambiente, el metal es quebradizo.
Entre 100 y 150C, se torna
dctil y superando los 250 se
vuelve tan frgil, que se reduce
fcilmente a polvo. En el
comercio, se vende generalmente
como polvo gris azulino.

FUENTE : Ficha Tcnica, BRAQUIM LTDA. Santaf de Bogot. 2.001

DATOS FISICO-QUIMICOS BSICOS


Smbolo qumico:
Peso atmico relativo:
Densidad:
Punto de ebullicin:
Punto de fusin:
Presin de vapor:
Temperatura de ignicin:

Zn
65,38 g
7,14 g/cm3 (a 20C); 6,56 g/cm3
(en el punto de fusin)
907C
419,6C
1,3 x 10-7 Pa a 103,3C
Aprox. 500C

FUENTE : Ficha Tcnica, BRAQUIM LTDA. Santaf de Bogot. 2.001

Comprado a : BRAQUIM LTDA. Santaf de Bogot. 2.001

OXIDO DE ZINC GRADO U.S.P.


( ZnO )1
DESCRIPCIN
El Oxido de Zinc es un polvo blanco de alta finura, extremadamente abrasivo y
sumamente estable.

ESPECIFICACIONES
CARACTERSTICA
Calidad
Color
Pureza ( como ZnO )
Gravedad Especfica
Prdidas por Ignicin
Humedad ( 105C )
Insoluble en H2 SO4
Acidez ( como H2 SO4 )
Alcalinidad ( como Na2 CO3 )

Sello de Oro
Blanco
99.5% MIN
5.6 +/- 0.1
0.5% MAX
0.2% MAX
0.05% MAX
0.2% MAX
0.06% MAX

FUENTE : Ficha Tcnica. PROQUIMORT LTDA. Santaf de Bogot. 2.001

GRANULOMETRIA
Retenido malla 100 : 0.00%
Retenido malla 325 : 0.00%
TIEMPO MXIMO DE ALMACENAMIENTO
Indefinido a partir de la fecha de empaque en lugar seco y con ventilacin
adecuada.

Comprado a : PROQUIMORT, Santaf de Bogot, 2.001

CLORURO DE CALCIO
( CaCl2 )1
DESCRIPCIN
Esencialmente no txico, pero no es apropiado para entrar en contacto directo con
alimentos. Se diluye rapidamente.
ESPECIFICACIONES
Peso Molecular
Densidad Relativa
Punto de fusin ( o C )
Punto de ebullicin ( o C )
Solubilidad en H2 O fria
Cont. Mnimo % Peso
PH

110.99 g/mol
2.152
772
>1600
59.5
94 97
Diluido en solucin acuosa

FUENTE : Ficha Tcnica. PROQUIMORT LTA. Santaf de Bogot. 2.001

ANLISIS TPICO
Cloruro de Calcio
Magnesio total ( como MgCl2 )
Otras impurezas ( no H2 O )
Hierro ( Fe )

>= 94%
<= 0.1%
<= 1%
<= 10 ppm

FUENTE : Ficha Tncnia. PROQUIMORT LTA. Santaf de Bogot. 2.001

SEGURIDAD Y MANIPULACIN
Usar siempre agua fria ( menor que 80 oF o 27 C ) cuando se requiera diluir el
cloruro de calcio. Emplear guantes, gafas y mascara respiratoria.

Comprado a : PROQUIMORT. Santaf de Bogot. 2.001

TOLUENO
( C7H8 )1
DESCRIPCIN
Lquido transparente e incoloro, empleado como disolvente, no debe usarse en
drogas ni alimentos.
TOXICIDAD
Seres humanos/mamferos: La inhalacin de 100 ppm de tolueno produce dolores de
cabeza, mareos, irritacin de ojos y nariz. Las exposiciones ms prolongadas afectan al
sistema nervioso central y producen alteraciones del cuadro hemtico y otros efectos
crnicos. Se han registrado daos cromosmicos en ratas. El control de trabajadores
expuestos al tolueno ha arrojado resultados contradictorios. No se conocen propiedades
carcingenas del tolueno mismo pero otros componentes en una mezcla de solventes
pueden tenerlas. En ratas y ratones se constataron anomalas del esqueleto y menor peso
fetal as como tambin aumento de la mortalidad embrional en los ratones.
ESPECIFICACIONES
CARACTERISTICA
Peso Molecular
Punto de Fusin
Punto de Ebullicin
Densidad 20/4
Solubilidad en H2 O ( 20C )
Cont. Mnimo
Presin de vapor:
Punto de inflamacin:
Temperatura de ignicin:
Lmites de explosividad:

92.14 g/mol
-94.99 o C
110.62 o C
0.863 0.866 g/cm3
0.05 g/l
99.5 %
28 hPa a 20C
6C
535C
1,2-7% V

FUENTE : Ficha Tcnica. MOL LABS. Santaf de Bogot. 2.001

LIMITE MAXIMO DE IMPUREZAS


Color HAPA
Residuo Fijo
1

Comprado a : MOL LABS. Santaf de Bogot, 2.001

<0
< 0.001%

Benceno
Compuestos de S
Agua
Metales Pesados ( Pb )
FUENTE : Ficha Tcnica. MOL LABS. Santaf de Bogot. 2.001

0.05 %
< 0.003%
< 0.03%
< 0.1 ppm

ALCOHOL ISOPROPILICO
( CH3 CHOHCH3 )1

PRECAUCIONES
Es un producto txico por va oral, inhalacin o ingestin.
MANEJO
Autotanques, carrotanques y tambores de 200 Litros.
ESPECIFICACIONES
CARACTERISTICAS
Punto de Fusin ( oC )
Punto de Ebullicin ( oC )
Solubilidad en H2O
Pureza, % Peso
Peso Especifico A 20/20 C
Apariencia
Color
Olor
Materia no volatil, g/100 ml.
Destilacion a 760 mm. Hg.
Temp.Inicial De Ebullicion C
Punto Seco, C
Agua, % Peso
Acidez Como Acido Acetico, P.P.M.
Aldehidos Y Cetonas Como Acetona, %
Peso
FUENTE : Ficha Tcnica. MOL LABS. Santaf de Bogot. 2.001

Comprado a : MOL LABS. Santaf de Bogot, 2.001

-89.5
82.4
Infinita
99.2
0.785
CLARA Y LIBRE DE MATERIA EN
SUSPENSIN
5
CARACTERISTICO
0.004
81.5
82.6
0.13
15
0.1

HIDROXIDO DE POTASIO 0.1 N


( KOH 0.1 N )1
COMPOSICIN DE LA SOLUCIN
Hidrxido de Potasio
Formalina

5.61 g/l
1 ml/l

ESPECIFICACIONES
Titulo
Color ( ALPHA )

0.1N+- 0.0002N
menor de 10

INSTRUCCIONES DE USO
Conservar el frasco tapado, en un lugar fresco, no regresar el lquido al recipiente,
tomar nicamente la cantidad necesaria y evitar as contaminaciones y
alteraciones en la solucin. No almacenar junto a cidos.
PRECAUCIONES
Por ingestion produce dolor de garganta fuerte, vmito de sangre. Si no se trata
inmediatamente puede ser fatal. Corrosivo, destruye la piel en su total grosor. No
inhale vapores. Evite su contacto por medio de proteccin especial, siempre
utilize gafas, guantes y careta.
MANEJO AMBIENTAL
Neutralice con cido sulfrico cido clorhdrico diludos y elimine en el vertedero
con abundante agua.
TOXICIDAD 3
Implica sustancias que en exposicin corta pueden causar lesiones serias
temporales. Se debe utilizar equipo protector.
INFLAMABILIDAD
Implica materiales que no son inflamables.

Comprado a : MOL LABS. Santaf de Bogot. 2.001

REACTIVIDAD 1
Lo incluye entre materiales normalmente estables, que a altas temperaturas
pueden producir vapores que reaccionan fuertemente con el agua o que generan
altas presiones.
CONTACTO 3
Para materiales que pueden causar daos considerables sobre la piel.
CODIGO DE ALMACENAMIENTO
Corrosivo

HIDROXIDO DE POTASIO
( KOH LENTEJAS )1
ESPECIFICACIONES
COMPOSICION
Carbonato ( % )
Cl ( % )
PO4 ( % )
SiO 2 ( % )
SO4 ( % )
N(%)
Al ( % )
Ca ( % )
Cu ( % )
Fe ( % )
Na ( % )
Ni ( % )
Pb ( % )

Max. 1.0
Max. 0.0005
Max. 0.0005
Max. 0.005
Max. 0.0005
Max. 0.0005
Max. 0.001
Max. 0.001
Max. 0.002
Max. 0.0005
Max. 0.5
Max. 0.0005
Max. 0.0005

FUENTE : Ficha Tcnica. MERCK. Santaf de Bogot. 2.001

PRECAUCIONES

Nocivo por Ingestion, provoca quemaduras graves, en caso de contacto con los
ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico.
Usese indumentaria y guantes adecuados y proteccin para los ojos y la cara.
En caso de accidente, o malestar, acdase inmediatamente al mdico.
Presenta un cdigo de almacenamiento, corrosivo.

TOXICIDAD 3
Sustancias que en exposicin corta pueden causar lesiones serias temporales.
CONTACTO 3
Materiales que pueden causar daos considerables sobre la piel.

Comprado a :MERCK. Santaf de Bogot. 2.001

ANLISIS DE LA VARIANCIA PARA EL EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE


LA REACCIN DE ESTERIFICACIN
K (1/h)
0.214
0.67
0.59

T (C)
250
260
270

Columna1
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

0.4913
0.1405
0.59
0.2434
0.0592
-1.5240
0.456
0.214
0.67
1.474
3

Columna2
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

260
5.7735
260
10
100
0
20
250
270
780
3

RESUMEN
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0.7721
mltiple
Coeficiente de determinacin
0.5961
R^2
R^2 ajustado
0.1923
Error tpico
0.2188
Observaciones
3

ANLISIS DE LA VARIANCIA

Regresin
Residuos
Total

Grados de
libertad
1
1
2
Coeficientes

Intercepcin
Variable X 1

-4.3966
0.0188

Suma de
cuadrados
0.0706
0.0478
0.1185

Promedio de los
cuadrados
0.0706
0.0478

Error tpico Estadstico t Probabilidad


4.0249
0.0154

-1.0923
1.2150

0.47191
0.4383

F
1.4762

Inferior
95%
-55.5384
-0.1778

Valor crtico de
F
0.4383

Superior 95%
46.7450
0.2154

ANLISIS DE LOS RESIDUALES


Observacin

Pronstico para Y

Residuos

1
2
3

0.3033
0.4913
0.6793

-0.0893
0.1786
-0.0893

Residuos
estndares
-0.5773
1.1547
-0.5773

Variable X 1 Curva de regresin ajustada


0.8

0.6
0.4
0.2
0
245

250

255

260

265

270

Variable X 1
Y

Pronstico para Y

275

ANLISIS DE LA VARIANCIA PARA EL EFECTO DE LA VARIACIN DE LA


CONCENTRACIN DE ZINC METLICO SOBRE LA REACCIN DE
ESTERIFICACIN
K (1/h)
0.619
0.796
0.55

Concentracin Zn
(%)
0.01
0.05
0.5

Columna1
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

0.655
0.0732
0.59
0.1268
0.0161
1.1739
0.246
0.55
0.796
1.965
3

Columna2
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

0.1866
0.1570
0.05
0.2720
0.0740
1.6900
0.49
0.01
0.5
0.56
3

RESUMEN
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0.6634
mltiple
Coeficiente de determinacin
0.4401
R^2
R^2 ajustado
-0.1197
Error tpico
0.1342
Observaciones
3

ANLISIS DE LA VARIANCIA

Regresin
Residuos
Total

Intercepcin
Variable X 1

Grados de
libertad
1
1
2

Suma de
cuadrados
0.0141
0.01802
0.0322

Promedio de los
cuadrados
0.0141
0.0180

F
0.7861

Valor crtico de
F
0.5382

Coeficientes

Error
tpico

Estadstico t

Probabilidad

Inferior
95%

Superior
95%

0.7127
-0.3093

0.1012
0.3489

7.0392
-0.8866

0.0898
0.5382

-0.5737
-4.7431

1.9993
4.1243

ANLISIS DE LOS RESIDUALES


Observacin

Pronstico para Y

Residuos

1
2
3

0.7096
0.6972
0.5580

-0.0906
0.0987
-0.0080

Variable X 1 Curva de regresin ajustada


0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

Variable X 1

Pronstico para Y

0.6

ANLISIS DE LA VARIANCIA PARA EL EFECTO DE LA VARIACIN DE LA


CONCENTRACIN DE CLORURO DE CALCIO SOBRE LA REACCIN DE
ESTERIFICACIN
K (1/h)
0.58
0.404
0.55

Concentracin
CaCl2 (%)
0.01
0.05
0.5

Columna1
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

0.5113
0.0543
0.55
0.0941
0.0088
-1.5363
0.176
0.404
0.58
1.534
3

Columna2
Media
Error tpico
Mediana
Desviacin estndar
Varianza de la muestra
Coeficiente de asimetra
Rango
Mnimo
Mximo
Suma
Cuenta

0.1866
0.1570
0.05
0.2720
0.0740
1.6900
0.49
0.01
0.5
0.56
3

RESUMEN
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
0.2859
mltiple
Coeficiente de determinacin
0.0817
R^2
R^2 ajustado
-0.8364
Error tpico
0.1275
Observaciones
3

ANLISIS DE LA VARIANCIA

Regresin
Residuos
Total

Intercepcin
Variable X 1

Grados de
libertad
1
1
2

Suma de
cuadrados
0.0014
0.0162
0.0177

Promedio de los
cuadrados
0.0014
0.0162

F
0.0890

Valor crtico de
F
0.8153

Coeficientes

Error
tpico

Estadstico t

Probabilidad

Inferior
95%

Superior
95%

0.4928
0.0989

0.0962
0.3312

5.1222
0.2984

0.1227
0.8153

-0.7297
-4.1147

1.7154
4.3122

ANLISIS DE LOS RESIDUALES


Observacin

Pronstico para Y

1
2
3

0.4938
0.4978
0.5423

Residuos

Residuos
estndares
0.9548
-1.0397
0.0848

0.0861
-0.0938
0.0076

Variable X 1 Curva de regresin ajustada

0.8

0.6
0.4
0.2
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

Variable X 1

Pronstico para Y

0.6