Ministrio da Educao

Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Campus Curitiba
Departamento Acadmico de Qumica e Biologia
Curso Superior de Tecnologia em Processos Ambientais

PR

UNIVERS IDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Refluxo Fechado

Quando falamos em disponibilidade de gua para consumo humano, uma grande preocupao est
associada a matria orgnica presente no corpo hdrico. Em 2008 o PNAD apresentou dados brasileiros
mostrando

que

aproximadamente

50%

do

esgoto

brasileiro

coletado,

sendo

que,

destes,

aproximadamente 68% sofre algum tipo de tratamento, que pode ser simplesmente um processo de
gradeamento. Alm disso, as indstrias tambm geram uma grande quantidade de resduo contendo
grandes quantidades de matria orgnica, o qual deve ser tratado antes do seu lanamento no corpo
hdrico. Processos naturais de degradao, principalmente da matria orgnica, so lentos e consomem
uma grande quantidade de oxignio. Testes de laboratrio foram desenvolvidos para monitorar a
quantidade de oxignio necessria para degradar a matria orgnica e tm sido utilizados na caracterizao
de esgotos sanitrios e de efluentes industriais. A demanda qumica de oxignio (DQO) representa uma
medida da quantidade de agente oxidante qumico energtico necessrio para oxidar a matria orgnica e
inorgnica de uma amostra. A quantidade de matria expressa em unidades equivalentes a mg de oxignio
por litro. Atualmente, trs mtodos tm sido utilizados para essa determinao: Mtodo de refluxo aberto;
Mtodo de refluxo fechado titulomtrico; Mtodo de refluxo fechado colorimtrico.
Entre os principais interferentes desse tipo de anlise esto os alifticos de cadeia reta volteis que
-

no so oxidados de forma efetiva, os nitritos, que do uma DQO de 1,1 mg de O2 por mg de N-NO2 e
espcies inorgnicas redutoras, como ons ferrosos, sulfetos, etc. Sulfato de prata (AgSO4) pode ser
utilizado como catalisador para promover a oxidao dos alifticos de forma mais eficiente, porm a prata
reage com cloretos, brometos e iodetos produzindo um material precipitado que se oxida parcialmente.
Neste caso, HgSO4 deve ser adicionado ao meio antes da etapa de refluxo da amostra, promovendo a
complexao dos compostos halogenados, porm o processo no recomendado para concentraes de
cloreto superiores a 2000 mgL-1. Interferncias provocadas por nitrito podem ser eliminadas pelo uso de
cido sulfmico. Substncia inorgnicas redutoras devem ser determinadas por meio analtico e correes
estequiomtricas devem ser feitas para a reao de DQO, representada abaixo:
2 KC8H5O4 + 10 K2Cr2O7 + 41 H2SO4
16 CO2 + 46 H2O + 10 Cr2(SO4)3 + 11 K2SO4
Porm,

este

mtodo

apresenta

valores

divergentes

entre

dados

tericos

obtidos

experimentalmente, conforme mostrado na tabela 1.

Alm disso, 5 laboratrios realizaram testes de preciso utilizando-se 48 amostras sintticas
-1

contendo biftalato de potssio e NaCl . Em uma DQO mdia de 193 mg O2 L , na ausncia de cloretos, o
desvio padro foi de 17 mg 02 L-1 (o coeficiente de variao foi de 8,7%). Em uma DQO mdia de 212 mg
02 L-1 e 100 mg Cl- L-1, o desvio padro foi de 20 mg O2 L-1 (o coeficiente de variao foi de 9,6%).
Testes de refluxo aberto mostraram desvios prximos desse valor. Um conjunto de amostras
sintticas contendo biftalato de potssio e NaCl foi testado por 74 Laboratrios. Em uma DQO de 200 mg 02
-1

-1

L , na ausncia de cloreto, o desvio padro foi de 13 mg L (coeficiente de variao de 6,5%). Em um

-1

-1

-1

DQO de 160 mg 02 L e 100 mg Cl L , o desvio padro foi de 14 mg O2 L (coeficiente de variao de

10,8%).

Tabela 1: Comparao entre DQO terico e medido experimentalmente

Composto orgnico

DQO Ter.

DQO prt.

Erro relativo (%)

Alcanos alifticos

3440

3032

- 11,86

Alcenos alifticos

3429

2511

- 26,77

2-propanol

2400

2167

- 9,71

Etilmercaptana

2581

2253

- 12,71

Nitrometano

1049

880

- 16,11

Propanona

2207

2001

- 9,33

Esta prtica tem o objetivo de determinar a demanda qumica de oxignio (DQO) pelo mtodo de
refluxo fechado.

Materiais e Mtodos:

Materiais:
- Bloco digestor;

- Frascos de 1000 mL

- Estante para frascos de digesto de amostra de

- Pipetas volumtricas de 1, 2, 5, 10, 25 mL

12,5 mL;

- Bureta de 25 mL

- Frascos para digesto (tubos de cultura, de

- Proveta de 100 mL

borossilicato, de 16 x 100 mm, com vedao de

- Estufa

PTFE;

cido Sulfrico p.a.

- espectrofotmetro

Dicromato de potssio p.a. (K2Cr2O7);

- bales volumtricos de 10, 100, 200, 1000 mL;

Sulfato de prata p.a. (AgSO4)

- Almofariz e pistilo

Sulfato de mercrio p.a. (HgSO4)

- Cpsula de porcelana

Biftalato de potssio p.a. (KC8H5O4)

cido sulfmico p.a. (H2NSO2OH)

- Agitador magntico
- Barra magntica pequena
- Balana com preciso de 0,0001 g
- Pipetas graduadas de 5 e 10 mL

Soluo padro de dicromato de potssio 0,0350 mol/L 100 mL (soluo digestora): dissolver em 50 mL
de gua destilada 1,0296 g de dicromato de potssio (K2Cr2O7), grau padro primrio (P.A.), previamente
seco a 103 +/- 2C por 2 horas (no precisa ser to exato assim com a temperatura da estufa, rsrs).
Adidionar 16,7 mL de H2SO4 concentrado e 3,33 g de HgSO4. Dissolver, esfriar temperatura ambiente e
completar o volume para 100 mL em balo volumtrico.

Soluo padro de biftalato de potssio -200 mL: Triturar levemente o biftalato de potssio p.a. e secar a
103 +/- 2 C por 2 horas. Dissolver 0,1700 g em gua ultra-pura e diluir para 200 mL. O biftalato de
potssio tem um valor terico de DQO de 1,176 mg de O2/mg e a soluo padro tem um valor terico de
DQO de 1000 mg/L de O2. Esta soluo estvel at 90 dias, quando refrigerada e na ausncia de
crescimento biolgico visvel.

Soluo de cido sulfrico (d = 1,84) com sulfato de prata -200 mL: Adicionar sulfato de prata p.a. (Ag2SO4),
cristal ou p, ao cido sulfrico concentrado (H2SO4), na proporo de 5,5 g de Ag2SO4 /Kg de H2SO4.
(10,12 g/litro de cido).

Procedimento:
- Adicionar ao frasco de digesto 2,5 mL de amostra, 1,5 mL de dicromato de potssio (soluo digestora)
e, lentamente, 3,5 ml de soluo de cido sulfrico com sulfato de prata. Preparar triplicata.
- Fechar firmemente o tubo e inverter cuidadosamente para ocasionar a homogenizao do meio reacional.
Calor ser liberado a partir do tubo de digesto. (tubos mal vedados podem ocasionar o derramamento da
soluo cida na mo ou olhos do analista usar EPI).
- Colocar os tubos no bloco digestor pr-aquecido a 150 C, manter por 2 horas e esfriar a temperatura
ambiente.
- Preparar um branco (triplicata) usando um volume de gua destilada igual ao da amostra e adicionar os
reagentes.
- Preparar, por diluio do padro de biftalato 1000 mg O2 L-1, 10 mL de cada um dos pontos da curva de
-1

calibrao 0,800; 0,700; 0,600; 0,500; 0,400; 0,300; 0,200; e 0,100 mg O2 L . A partir dos 10 mL de cada
ponto preparar triplicatas dos pontos da curva de calibrao.
-1

- Utilizando um padro de biftalato de potssio de 300 mg O2 L preparar uma triplicata para verificao da
curva;
- Aps resfriamento das amostras, transferir para cubeta e realizar a leitura em espectrofotmetro a 600 nm.
Entre uma leitura e outra lavar a cubeta com gua destilada.

Resultados:

DQO em mg O 2 L1 =

(abs. da amostra - abs. branco) - a

b

a = coeficiente linear da curva de regresso

b = coeficiente angular da curva de regresso
Verificar o coeficiente de linearidade da curva regresso (r).

Referncias bibliogrficas:
NBR 10357/1988, referente a determinao da Demanda qumica de oxignio (DQO) mtodos de refluxo
aberto, refluxo fechado-titulomtrico e refluxo fechado-colorimtrico.
SKOOG, D.A., WEST, D.M., Fundamentos da Qumica Analtica, So Paulo, SP: ed. Thomson Learning, c
2006.
VOGEL, A. I., Qumica Analtica Quantitativa, 5 ed., Rio de Janeiro: Ed. Guanabara Koogan, c 1992.