Qumica de Materiales Cermicos Notas del TEMA 9 Profesor Javier Alarcn

Tema 9. Pigmentos cermicos

Qu es un pigmento cermico ?
Es un material cermico monofsico y partculado, que contiene especies qumicas
cromforas y que cumple dos requerimientos bsicos
Es estable a altas temperaturas
Es estable en medios agresivos (vidrios fundidos)
Estos productos deben mantener en el producto final una intensidad de color
adecuada !
La forma de utilizacin de estos productos es mediante dispersin en un medio
(vehculo) y posterior aplicacin en el producto
El producto final, despus del procesado adecuado, contiene una dispersin de
paticulas coloreadas tan pequeas y prximas que generan la sensacin, en el ojo
humano, de continuidad del color
Una diferencia importante con otros materiales cermicos es su utilizacin como
materiales partculados!

Teorias (formalismos) que permiten explicar el color

Existen varias teoras que explican el color
Teora del campo cristalino
Teora del orbital molecular
Teora de bandas
Efectos pticos

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La teora del campo cristalino nos permite explicar el color en compuestos inicos,
que contienen cationes de metales de transicin y/o tierras raras con electrones
desapareados
Un catin con una configuracin electrnica determinada genera una serie de niveles
de energa (cuantizacin de la energa)
Al incidir radiacin electromagntica se produce la absorcin de energa
produciendo el color la radiacin no absorbida
El clculo de los niveles de energia para un catin es complejo y depende de
La valencia (estado de oxidacin)
La simetra del entorno del in (poliedro de coordinacin)
La fuerza del campo cristalino (naturaleza y fuerza del enlace)
Coloraciones originadas por el catin Cr+3 en tres gemas: rub, esmeralda y
alejandrita
Las coloraciones son roja, azul verdoso y verde-azul o roja (verde a la luz del dia y roja
a la luz artificial), respectivamente
En las tres estructuras el Cr+3 est en coordinacin octadrica de aniones xido
Las distancias de enlace Al+3(Cr+3)-O-2 son similares
Las fuerzas de enlace son diferentes
El hecho que el ojo humano perciba una coloracin u otra en funcin de la
distribucin energtica de la radiacin incidente se denomina Efecto Alejandrita!

Clasificacin estructural de los pigmentos cermicos

Los pigmentos cermicos se pueden clasificar en funcin de distintas caractersticas,
tales como su color, composicin, naturaleza, mecanismo de formacin,...

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Es la estructura de la fase cristalina que constituye el pigmento cermico la

caracterstica por la que se clasifican actualmente los pigmentos cermicos

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En general los pigmentos cermicos actuales, en fabricacin industrial, se

encuentran incluidos en una de las 14 clases o estructuras
Son de destacar las siguientes observaciones
Los pigmentos de cada clase se nombran indicando el color y la
composicin bsica
La estructura espnela es la que ms pigmentos incluye cubriendo
buena parte de la paleta de color
Azul, verde, marrn y negro
Los pigmentos basados en la estructura de circn son muy
utilizados
Por qu la estructura espnela permite obtener tantos pigmentos?
Por las caractersticas de la estructura espnela
Se trata de un empaquetamiento hexagonal compacto de aniones xido con cationes
ocupando los huecos octadricos y tetradricos
Por las caractersticas cristaloqumicas de los cationes de la primera serie de
transicin y otros cationes como Al+3y Sn+4
Estos cationes tienen radios inicos comprendidos entre 0.5 y 1.0 , adecuados para
ocupar los huecos intersticiales octadricos y tetradricos
Esto queda perfectamente reflejado en el mapa de campo estructural de la
estequiometra A2BO4

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Etapas especficas del procesado industrial

Los pigmentos cermicos son materiales monofsicos que se utilizan en polvo
dispersndolos en un medio
Adems de las etapas generales del procesado de materiales cermicos
Mezclado y molturacin de las materias primas
Secado
Tratamiento trmico
Se introducen etapas especficas para mantener la homogeneidad del polvo y las
caractersticas cromticas
Molturando el producto final
Lavando para eliminar los componentes no reccionados solubles

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Factores a considerar en la seleccin de pigmentos cermicos

Son varios los factores que deben considerarse en la seleccin de uno o varios
pigmentos para un determinado producto
Estabilidad en el procesado
Se refiere a las condiciones de procesado que debe experimentar durante la aplicacin y
el consiguiente procesado del producto
El pigmento se puede aplicar en cinco formas distintas
En masa
Debe ser estable en la coccin del soporte, entre 1225 y 1300 C
Engobe
Debe ser estable a las mismas temperaturas
Ademas, debe resistir la corrosin del fundente utilizado en la adhesin a la
pieza cruda
Bajo vidriado
Debe ser estable a la coccin de maduracin (desarrollo) del esmalte, entre
1000 C y 1200 C
En el vidriado
Estabilidad similar a el caso anterior
Sobre vidriado
Deben ser estables a la coccin de decoracin (tercera coccin), por debajo de
800 C
Paleta de colores
La pureza del color es de extraordinaria importancia
Las caractersticas del color vienen determinadas por las coordenadas cromticas
(diagrama cromtico CIELAB)
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En el diagrama los blancos, grises y negros se encuentran agrupados en el origen

diferenciandose en luminosidad (L)
La coordenada a es una medida del verde -a al rojo +a
La coordenada b es una medida del azul -b al amarillo +b

Uniformidad y reproducibilidad
La obtencin de los pigmentos cermicos se hace mediante reacciones en estado slido
que dificilmente alcanzan el equilibrio
La reproduccin exacta de las caractersticas cromticas en diferentes partidas es
difcil
Hay pigmentos especialmente sensibles a detalles de aplicacin de vidriados y
marcha de coccin
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Tamao de partcula
El intervalo de tamao de partcula medio es de 1 a 10 m
El tamao de partcula ptimo vendr determinado por
La disolucin de partculas muy pequeas
La aglomeracin de partculas con tamao de partcula pequeo
Compatibilidad
El pigmento se encuentra en un sistema constituido por varios componentes, por lo que
en el procesado debe ser compatible con
Vidriado
Opacificante
Aditivos
Otros colores (pigmentos)

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Conceptos y palabras clave

Sistemas pigmentantes cermicos (pigmentos cermicos) : Son fases cristalinas
coloreadas (cromforas), que dispersas en una matriz imparten su color. Como
caractersticas fundamentales de estos materiales destacan, el mantener su fuerza
colorante al someterlos a las altas temperaturas y a los ambientes corrosivos que se
encuentran en el proceso de coccin.
Origen del color : Se requieren cuatro terias fsicas distintas para explicar los procesos
mediante los que constituyentes intrnsecos, impurezas, defectos y estructuras
cristalinas, producen el efecto visual denominado color. Estos cuatro formalismos son
necesarios ya que cada uno proporciona ideas en situaciones especficas que no se
obtienen de las otras teoras.
Formalismo del campo cristalino : Esta teora explica bien el color principalmente en
cristales inicos que contienen electrones desapareados, siendo dicho color originado
por elementos (cationes) con capas d parcialmente llenas, tales como V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni y Cu, o por elementos (cationes) con capas f parcialmente llenas, tales como
lantanidos y actnidos.
Formalismo del orbital molecular : Esta teora se aplica a diferentes tipos de
situaciones en las que los electrones involucrados no estn simplemete localizados sobre
tomos o iones, como en el caso anterior, sino que deben considerarse pesentes en
orbitales multicntricos.
Formalismo de la teoria de bandas : Las dos teoras anteriores se aplican a electrones
localizados sobre iones y sobre grupos de tomos (campo cristalino y orbital molecular,
respectivamente). La teora de bandas trata los electrones como perteneciendo al cristal
en su conjunto.

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Color originado por efectos pticos : En este caso los electrones no estn involucrados
en la generacin del color, originandose en efectos pticos tales como : refraccin,
dispersin, interferencia y difraccin.
Atributos del color : El color puede definirse por tres atributos o datos fsicos que
sirven para caracterizarlo, que son : Una longitud de onda dominante a la que puede ser
atribuida el nombre correspondiente del color del espectro, al que se le denomina
tono;
El factor de pureza o saturacin, que viene a ser la medida de la proximidad del color
que se estudia al de mxima saturacin, que es el espectral, y su relacin con el blanco ;
El factor de luminancia, luminosidad o claridad que nos da la cantidad de luz
transmitida o reflejada.
Sistemas tricromticos : Segn la hiptesis de la teora tricromtica, la retina del ojo
humano debe poseer receptores de color de tres clases, sensibles al rojo, al verde y al
azul. Estos tres colores primarios son bsicos en la expresin de la medida del color.
Clasificacin de los pigmentos cermicos : La clasificacin de pigmentos cermicos se
basa en la estructura, de manera que cada grupo especfico de pigmentos se caracteriza
por una estructura cristalina concreta. Cada pigmento concreto puede abarcar un
intervalo en la concentracin de sus xidos constituyentes y dopantes (en pequeos
contenidos), que pueden ser alojados en la red cristalina huesped que constituye la fase.
Fabricacin de pigmentos cermicos : El procesado de los pigmentos cermicos es el
genrico de los productos cermicos, aunque como peculiariedad hay que destacar que
se trata de materiales partculados. Es decir, que se trata de obtener materiales lo menos
sinterizados posible. Las etapas del procesado sern : mezcla y molturacin de materias
primas, secado, coccin, molienda, lavado para eliminar las sales solubles y secado.

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Factores en la seleccin de pigmentos cermicos : Son varios los factores que deben
considerarse en la seleccin de uno o varios pigmentos para una determinada aplicacin
cermica. As, las condiciones de procesado, la extensin y pureza del color requerido y
la compatibilidad con los dems componentes del material cermico son determinantes
en la eleccin del tipo de pigmento cermico.

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