Proyecto - TERMOResumen

2IC142
TERMODINMICA
Universidad Tecnolgica de
Panam
1 Introduccin a la
Termodinmica
62
Termodinmica es la rama de la fsica que estudia la transformacin de la
energa y en particular la transformacin de la energa calorfica (calor) en
otras formas de energa y viceversa. El trmino termodinmica proviene de
las palabras griegas therme (calor) y dynamis (fuerza), lo cual corresponde a
lo ms descriptivo de los primeros esfuerzos por convertir el calor en
energa.
En general puede decirse que energa es la capacidad que posee un cuerpo o
un sistema de cuerpo para poder desarrollar un trabajo.1
Sistemas, Volumen de Control y Masa de Control

Un sistema termodinmico es una regin tridimensional del espacio cuyas
fronteras se encuentran definidas por una superficie arbitraria. La frontera
puede ser real o imaginaria, puede estar en reposo o en movimiento y puede
cambiar de tamao. A la regin del espacio fsica que existe fuera de las
fronteras del sistema, seleccionada arbitrariamente, se le llama alrededores.2
Figura 1. Sistema, Frontera y

Alrededores. (Termodinmica 7
ed. de Yunus Cengel)
Los sistemas se clasifican en: Sistema Abierto (Volumen de Control),

Sistemas Cerrados (Masa de Control), y Sistemas Aislados.
Volumen de Control
Un volumen de control, es una regin elegida apropiadamente en el espacio.
Generalmente encierra un dispositivo que tiene que ver con flujo msico,
como un compresor, turbina o tobera. Tanto la masa como la energa pueden
cruzar la frontera de un volumen de control. En general, cualquier regin

arbitraria en el espacio se puede seleccionar como volumen de control. Las
fronteras de un volumen de control se conocen como superficie de control, y
pueden ser reales o imaginarias.3
62
Masa de Control
Una masa de control consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra
puede cruzar su frontera. Es decir, ninguna masa puede entrar o salir de un
sistema cerrado, pero la energa, en forma de calor o trabajo puede cruzar la
frontera; y el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo. 4
Figura 2. a) Volumen de Control

b) Masa de Control.
(Termodinmica 5 ed. de Frank
Babinger)
Propiedades y estados de las Sustancias.

Estado
Las diversas caractersticas que describen el estado o condicin en que se
encuentra una masa dada, de una sustancia, o el estado o condicin de un
sistema se le llaman propiedades.5
Propiedades
Como propiedades se entiende a cualquiera de las caractersticas
observables de la sustancia o del sistema, tales como presin, volumen,
temperatura, masa, etc. 6 Estas se pueden clasificar en:
Propiedades intensivas: son aquellas independientes de la masa de un

sistema, como temperatura, presin y densidad.7
propiedades extensivas: son aquellas cuyos valores dependen del
tamao o extensin del sistema, como masa y volumen.8
Propiedades especficas: son propiedades extensivas por unidad de
masa.9
Figura 3. Representacin de las

Propiedades de una sustancia.
(Termodinmica 7 ed. de Yunus
Cengel)
Procesos y Ciclos
Si varan una o ms propiedades de un sistema, se dice que ste
experimenta un proceso, esto es, pasa por un cambio de estado. En los
procesos reales intervienen cambios en todas o casi todas las propiedades,
pero la termodinmica se estudia mediante modelos ideales en los que una
de las propiedades con frecuencia permanece constante. Por ejemplo, si
ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presin: 1-2,
(figura 4), se dice que el operante pasa por un proceso isobrico (a presin
constante); si el volumen de una masa dada de operante no se altera pero s
cambian otras propiedades, el proceso recibe el nombre de proceso
isomtrico (o a volumen constante).10
62
62
Figura 4. Representacin de
procesos
termodinmicos.
(Termodinmica 6 ed. de Kurt
Rolle)
Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de
procesos y regresa a su estado inicial, se dice que experimenta un ciclo. Los
cambios de estado pueden ser procesos con nombre particular como
isomtrico o isobrico, o bien, ser una sucesin de cambios de estado sin
denominacin especial. La trayectoria cerrada constituida por la serie de
procesos puede ser de cualquier forma, slo es necesario que el operante
regrese al estado 1 para completar un ciclo.11
Unidades
La magnitud de una cantidad, como el volumen, es funcin del sistema de
unidades empleado para hacer la descripcin; por ejemplo, se puede
describir el volumen en trminos de centmetros cbicos, pies cbicos,
galones, barriles, etc. Por lo que resulta necesario definir con atencin las
cantidades, pero se deben emplear un conjunto de unidades de medida que
sea comprendido y aceptado universalmente. Dos sistemas de unidades
tienen uso frecuente entre los cientficos y los ingenieros: el sistema ingls
de unidades (USCS) y el SI (Sistema Internacional de Unidades).
En general, el SI ofrece ciertas ventajas sobre el sistema ingls,
principalmente un menor nmero de factores de conversin por memorizar y
una eleccin ms simple de la escala de unidades requerida para describir
una cantidad debido a la base decimal del sistema. Cualquier sistema de
unidades puede subdividirse en unidades bsicas y unidades derivadas. Se
describen las unidades bsicas y de ellas se obtienen las unidades derivadas
para un conjunto determinado. En el sistema ingls la fuerza es una unidad
bsica, en tanto que el SI la trata como unidad derivada. En el sistema
ingls, la definicin original de ciertas unidades conduce al requerimiento de
un factor de conversin para muchas ecuaciones. Mediante un examen de la

segunda ley de Newton resulta claro que una masa constante sujeta a una
fuerza nica F tiene una aceleracin a en la direccin de la fuerza. 12
Cantidad
USCS
SI
Unidades base
Longitud
Masa
Tiempo
Temperatura
Fuerza
pies, ft
libra masa, lbm
segundo, s
grado Fahrenheit, F
libra fuerza, lbf
Fuerza
Presin
Energa
Potencia
Calor especfico
rea
Volumen
Densidad
Velocidad
----------Atmsfera, 1 atm=14.696 lbf/in2

Btu=778.16 lbf-ft
Btu/s
Btu/(lbm-F)
ft2
ft3
lbm/ft3
ft/s
metro, m
kilogramo, kg
segundo, s
Kelvin, K
-----------
Unidades derivadas
newton, N
Pascal, Pa
Joule, J
Watt, W
J/(kg-K)
m2
m3
kg/m3
m/s
Mltiplos en SI
Nmero
Prefijo
1012
109
106
103
10-2
10-3
10-6
tera, T
giga, G
mega, M
kilo, k
centi, c
mili, m
micro,
10-9
10-12
nano, n
pico, p
Tabla 1.1 Principios de termodinmica para ingenieros (Jhon R. Howell Richard O.

Buckius). Principales magnitudes y derivaciones de los sistemas SI e ingls.
Volumen Especfico
El volumen especfico se ha definido como como el volumen por unidad de
masa de una sustancia; corresponde, por lo tanto, al reciproco de la
densidad.13
62
V 1
v = = ec .(1.1)
m
Presin
La presin se define como la fuerza normal a una superficie real o ficticia,
ejercida por unidad de rea en el sistema 14. Se habla de presin slo cuando
se trata de gas o lquido, mientras que la contraparte de la presin en los
slidos es el esfuerzo normal.15
El estndar primario para la medicin de la presin se obtiene a partir de la
definicin de sta. Se equilibra una fuerza conocida con la presin de un
fluido que acta sobre un rea conocida; de aqu: 16
P=
F
ec .(1.2)
A
La presin real en una determinada posicin se llama presin absoluta, y se

mide respecto al vaco absoluto (presin cero absoluta). Sin embargo, la
mayor parte de los dispositivos para medir la presin se calibran a cero en la
atmsfera, por lo que indican la diferencia entre la presin absoluta y la
atmosfrica local; esta diferencia es la presin manomtrica.
Las presiones por debajo de la atmosfrica se conocen como presiones de
vaco y se miden mediante medidores de vaco que indican la diferencia
entre las presiones atmosfrica y absoluta. Las presiones absoluta,
manomtrica y de vaco son todas positivas y se relacionan entre s
mediante: 17
atm ec .(1.3)
Pman =P
||P
||ec .(1.4)
Pvaco=P atmP
62
62
Figura 4. Presiones absolutas,

manomtricas
y
de
vaco.
(Termodinmica 7 ed. de Yunus
Cengel).
Variacin de la presin con la profundidad y manmetros

Es de esperar que la presin en un fluido en reposo no cambie en la direccin
horizontal. Esto se comprueba fcilmente al considerar una delgada capa
horizontal de fluido y hacer un balance de fuerzas en cualquier direccin,
horizontalmente. La presin de un fluido se incrementa con la profundidad
debido a que una mayor cantidad de ste descansa sobre las capas ms
profundas y el efecto de este peso extra en una capa inferior se equilibra
mediante un aumento de presin. La presin de un fluido se incrementa de
forma lineal con la profundidad.18
Figura 6. La presin de un
fluido en reposo aumenta con la
profundidad. (Termodinmica 7
ed. de Yunus Cengel)
Considerando las variables expuestas y al despejar se obtendr la relacin:

P=Patm + gh ec .(1.5)
62
El instrumento que proporciona esta medicin directa es el manmetro de

peso muerto. En la figura 7 se muestra un diseo sencillo de este
manmetro. El pistn se ajusta de manera cuidadosa en el cilindro, de modo
que el juego sea muy pequeo. A continuacin se ponen pesos en la bandeja
hasta que la presin del aceite, la cual tiende a hacer que se levante el
pistn, quede equilibrada por la fuerza de gravedad sobre el pistn y todo lo
que ste soporta. Con la fuerza de gravedad dada por la ley de Newton, la
presin del aceite es donde WI, es la masa del pistn, la bandeja y los pesos,
g es la aceleracin local de la gravedad, y A es el rea de seccin transversal
del pistn. Los manmetros de uso ms comn, como los de Bourdon, estn
calibrados por comparacin con los manmetros de peso muerto. 19
Figura 7. Manmetro de peso

muerto. (Introduccin de la
Termodinmica 7 ed. de J.M.
Smith)
Puesto que una columna vertical de un fluido dado bajo la influencia de la

gravedad ejerce una presin en su base en proporcin directa con la altura
de la columna, la presin tambin se expresa como la altura equivalente de
una columna de fluido. sta es la base para el empleo de manmetros en la

medicin de la presin. La conversin de la altura a fuerza por unidad de
rea se desprende de la ley de Newton aplicada a la fuerza de gravedad que
acta sobre la masa de fluido en la columna. La masa est dada por:20
m= Ah ec .(1.6)
donde A es el rea de seccin transversal de la columna, h es la altura de
sta y es la densidad del fluido. Por tanto, despejando obtenemos:
P=
F mg Ahg
=
=
=hg ec .(1.7)
A A
A
Si se considera que el punto est sobre la superficie libre de un lquido

abierto a la atmsfera, donde la presin es la presin atmosfrica P,
entonces la presin a la profundidad h desde la superficie libre se convierte
en
Para los fluidos cuyas densidades cambian de manera importante con la
altura se puede obtener una relacin para la variacin de presin con la
elevacin:21
dP
=g ec .(1.8)
dZ
Una consecuencia de la presin en un fluido que permanece constante en la
direccin horizontal es que la presin ejercida sobre un fluido incompresible
dentro de un recipiente rgido, se transmite a todos los puntos del mismo con
el mismo valor. Esto se llama ley de Pascal, en honor a Blaise Pascal (16231662), quien tambin saba que la fuerza ejercida por un fluido es
proporcional al rea superficial. Comprendi que dos cilindros hidrulicos de
reas diferentes podan ser conectados y que el ms grande se poda usar
para ejercer una fuerza proporcionalmente mayor que la aplicada al menor.
Un dispositivo basado en este principio es el manmetro.22
Barmetro y Presin Atmosfrica

La presin atmosfrica se mide mediante un dispositivo conocido como
barmetro; as, la presin atmosfrica se denomina por lo comn presin
baromtrica.
Al escribir un balance de fuerzas en la direccin vertical, se obtiene:
62
Patm =gh ec .(1.9)

donde r es la densidad del mercurio, g es la aceleracin gravitacional local y
h es la altura de la columna de mercurio arriba de la superficie libre.23
62
Temperatura
Si bien la temperatura es una de las propiedades ms familiares, tambin es
una de las propiedades ms difciles de definir exactamente. 24 Por fortuna,
varias propiedades de los materiales cambian con la temperatura de una
manera repetible y predecible, y esto establece una base para la medicin
precisa de la temperatura.25
Cuando un cuerpo se pone en contacto con otro que est a una temperatura
diferente, el calor se transfiere del que est caliente al fro hasta que ambos
alcanzan la misma temperatura. En ese punto se detiene la transferencia de
calor y se dice que los dos cuerpos han alcanzado el equilibrio trmico. Esta
observacin corresponde a una ley general basada en sta y otras
experiencias.26 La ley cero asegura que los sistemas A y B estn a la misma
temperatura cuando se coloca un termmetro u otro sensor de temperatura
en equilibrio trmico con un cuerpo (o sistema) A, y en forma similar se
coloca un sensor en equilibrio trmico con el sistema B, y ambos sensores
leen la misma temperatura. R. H. Fowler fue el primero que formul y
nombr la ley cero en 1931.27
Figura 8. Dos cuerpos que

alcanzan el equilibrio trmico
despus de ser puestos en
contacto dentro de un recinto
aislado. (Termodinmica 7 ed.
de Yunus Cengel)
En termodinmica es muy conveniente tener una escala de temperatura

independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Las dos escalas
ms usuales en termodinmica son las llamadas escalas absolutas. La escala
absoluta para el SI es la escala Kelvin, nombrada as en honor de William
Thomson. Esta escala de punto singular se basa en la segunda ley de la
termodinmica. El punto singular corresponde al punto triple del agua, donde
coexisten el hielo, el agua lquida y el vapor de agua en un sistema cerrado,
en ausencia de aire.28
La otra escala absoluta recibe el nombre de escala Rankine en honor a W.
J.M. Rankine (1820 - 1872); esta escala se relaciona con la escala Kelvin por:
1.8 T ( R )=1T ( K ) ec .(1.10)
Otras dos escalas de uso comn son la escala Fahrenheit, por Gabriel D.
Fahrenheit y la escala Celsius, por el astrnomo sueco Anders Celsius. La
escala Fahrenheit tambin es lineal y originalmente se bas en dos puntos
definidos: 32 como la temperatura a la que coexiste un sistema de aireagua saturada-hielo y 212 como la temperatura de un sistema conteniendo
agua y vapor de agua a la presin de 1 atm. Estas escalas pueden ser
relacionadas a travs de las siguientes expresiones:29
T ( C )=T ( K ) +273.1 ec .(1.11)
T ( F )=1.8 T ( C )+32 ec .(1.12)
En general, lo comn es medir la temperatura con termmetros de vidrio

llenos de lquido, en los que el lquido se expande cuando se calienta. As es
como un tubo uniforme, lleno parcialmente con mercurio, alcohol o algn
otro fluido, puede indicar el grado de calentamiento por la longitud de la
columna de fluido.30
Para la escala Celsius, el punto del hielo fundente (punto de congelacin del
agua saturada con aire a presin atmosfrica estndar) es cero, y el punto
de vapor (punto de ebullicin del agua pura a presin atmosfrica estndar)
es 100. La distancia entre las dos marcas se divide en 100 espacios iguales
denominados grados. Pueden marcarse otros espacios de igual tamao por
debajo de cero y por encima de 100 para extender el rango del termmetro.
62
La escala Fahrenheit est relacionada con la Rankine por una ecuacin

anloga a la relacin que existe entre las escalas Celsius y Kelvin.31
T ( F )=T ( R )459.67 ec .(1.13)
La figura 2 compara varias escalas. Obsrvese que el tamao de 1 kelvin es
el mismo que el de 1 grado en la escala Celsius; de igual manera, el tamao
de los grados en las escalas Rankine y Fahrenheit son iguales.32
Figura 9. Comparacin de las

escalas
de
temperatura.
(Principios de Termodinmica,
John Howell).
62
*Referencias
1. Extrado de Termodinmica 7 ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)
2. Extrado de Termodinmica 5 ed. (Frank Babinger)
5. Extrado de Principios de Termodinmica. (Alvarado Garca)
6. Extrado de Principios de Termodinmica. (Alvarado Garca)
10.
Extrado de Termodinmica (Kurt C. Rolle)
11.
Extrado de Termodinmica (Kurt C. Rolle)
12.
Extrado de Termodinmica 6 ed. (Faires-Simmang)
13.
Extrado de Termodinmica 5 ed. (Frank Babinger)
14. Extrado de Principios de Termodinmica para Ingenieros 1 ed.
Howell, Richard Buckius)
15.
Extrado de Termodinmica 7 ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)
16. Extrado de Introduccin a la Termodinmica 5 ed. (Smith, Van
Abbott)
17.
18.
Abbott)
Abbott)
21.
22.
25.
Abbott)
28.
31.
62
(John
Ness,
Ness,
Ness,
(John
(John
Ness,
(John
(John
(John
32. Extrado de Principios de Termodinmica para Ingenieros 1 ed. (John

Howell, Richard Buckius).
62
2 Sustancias Puras
y Propiedades
62
2.1. Propiedades intensivas y extensivas

Se dice que una sustancia pura es uniforme en composicin qumica. 1 Es
decir que una sustancia pura puede tener muchas fases y coexistir en
muchas de sus fases pero nunca cambiar su composicin qumica.
Una propiedad es una cantidad que describe un sistema y el estado es su
condicin.
Estas propiedades se pueden clasificar como Propiedades
intensivas y extensivas que se definirn a continuacin:
Segn M.J. Moran, una propiedad extensiva se llama as si su valor para un
sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se
subdivide; mientras que las propiedades intensivas no son aditivas en el
sentido sealado previamente. Sus valores son independientes del tamao
o extensin de un sistema y pueden variar de un sitio a otro dentro del
sistema en un instante dado.2
Figura 2.1.1 Concepto de

propiedad intensiva y
extensiva
Bsicamente podemos decir Una propiedad intensiva es la que depende de

la masa del sistema y la propiedad extensiva no depende de la misma.
2.1.1 Ejemplo propiedades intensivas.

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Temperatura (T).
Volumen especfico (Ve).
ndice de refraccin.
Volumen molar.
Presin (p).
Voltaje (v).
Densidad (d).
2.1.2 Ejemplo propiedades extensivas.

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Energa interna (U).

Capacidad calorfica (C).
Peso (P)
Entalpa (H)
Entropa (S).
Volumen (V).
Trabajo (W).
2.2. Graficas de propiedades

Para comprender mejor los cambios que surgen en las propiedades cuando
cambian de fase se usan los llamados Diagramas de Propiedades, como son
T-, P- y P-T.
2.2.1. Diagrama T-
Es un diagrama que muestra el cambio de fase del agua en diferentes
presiones. Los estados de lquido saturado pueden conectarse mediante
una lnea llamada lnea de lquido saturado, y los de vapor saturado
mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se unen en el punto
crtico formando un punto mximo en la curva, mientras todos los estados
de lquido comprimido se localizan en la regin a la izquierda de la lnea de
lquido saturado, conocida como regin de lquido comprimido, y los de vapor
sobrecalentado se encuentran a la derecha de la lnea de vapor saturado, en
la regin de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe
en una sola fase, lquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas fases
en equilibrio se localizan bajo la curva de saturacin, en la llamada regin de
mezcla saturada lquido-vapor o regin hmeda.3
62
62
Figura 2.2.1 Diagrama T-v
2.2.2. Diagrama P-
Tiene una forma similar al del diagrama T- , pero con lneas de temperatura
constante con tendencia hacia abajo. Se considera el mismo mecanismo
(dispositivo cilindro-embolo) pero esta vez el agua inicia comprimida y se le
van quitando las pesas de la parte de arriba del embolo y se mantiene una
temperatura constante. Cuando la presin disminuye el volumen de agua
aumenta hasta alcanzar la temperatura de saturacin que es cuando hierve.
Ahora se mantiene constante la temperatura y presin mientras se evapora
el agua, pero el volumen especifico aumenta.
Entonces este
temperaturas.
diagrama
hace
este
procedimiento
para
diferentes
62
Figura 2.2.2 Diagrama P-v
2.2.4 Diagrama P-T

Este diagrama se conoce tambin como diagrama de fases ya que en el
aparecen las tres fases separadas, la sublimacin separa las regiones slida
y de vapor, la evaporacin divide las regiones liquida y de vapor, y la fusin
separa la regiones slidas y liquidas. Existe un punto donde coexisten en
equilibrio las tres fases que es donde se unen las lneas.
Figura 2.2.3 Diagrama P-T
2.3. Procesos de cambio de fase
Una sustancia puede existir en varias fases siempre y cuando tenga la

misma composicin qumica, por ejemplo el agua: puede existir como hielo y
lquido.
Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios
bsicos.
1. Lquido comprimido y lquido saturado: En estas condiciones el agua
existe en fase lquida y se denomina lquido comprimido o lquido su
enfriado, lo cual significa que no est a punto de evaporarse.
2. Vapor saturado y vapor sobrecalentado: Un vapor que est a punto
de condensarse se llama vapor saturado; Un vapor que no est a punto de
condensarse decir, no es vapor saturado se denomina vapor sobrecalentado.
Figura 2.3.1 Disposicin de

los tomos en diferentes
fases
2.3.1 La superficie p-v-T

Una sustancia puede existir en tres fases diferentes: slida, lquida y
gaseosa4 Considerando un ejemplo sencillo: Se tiene hielo (slido) en un
pistn para mantener la presin constante y se le agrega calor para que la
sustancia pase por las tres fases. Si el experimento se hace varias veces
pero utilizando otras presiones resulta un diagrama T-v. Si se excede la
presin del punto crtico el lquido cambia a vapor sin vaporizarse. Los datos
que se obtienen en un experimento se presentan en una superficie
tridimensional con p=p(v,T) 5
62
62
Figura 2.3.2 Diagrama p-v-T
2.4. Tablas y propiedades de sustancias comprensibles

simples
TABLAS TERMODINMICAS
Los libros de textos, presentan tablas termodinmicas de muchas sustancias
que han sido estudiadas para todas sus fases. Estas propiedades suelen
expresarse en tablas, debido a la complejidad que estas presentan para ser
calculadas como ecuaciones. Las tablas que se presentaran en este informe
son un resumen de las tablas completas; que aun as nos proporcionan la
informacin necesaria y suficiente para nuestro aprendizaje.
Para poder analizar las propiedades de las sustancias, se utiliza tablas de
vapor de agua para mostrar el uso de tablas de propiedades
termodinmicas. Y aun as en el caso de otras sustancias, las tablas de
propiedades se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia las
propiedades termodinmicas se listan en ms de una tabla, ya que se
prepara una para cada regin de inters, como las de vapor sobrecalentado,
de lquido comprimido y de saturacin (mezcla). Estas tablas representan
informacin valiosa que demuestra que el agua es la sustancia ms
estudiada, y la mejor conocida en cuanto a sus propiedades.
La organizacin de las tablas difiere dependiendo del texto que se consulte,
que en su mayora estos se fundamentan en las tablas de Keenan, Keyes, Hill
y Moore. Por ejemplo, en el libro Termodinmica (Wark Richards),

aparecen las tablas para el agua como son:
2.4.1 Propiedades del Agua en Saturacin
Tabla 2.4.1
Richards)
Propiedades del agua de saturacin: temperatura (Wark-
Tabla 2.4.2 Propiedades del agua en saturacin: presin (Wark- Richards)
Esta tabla proporciona un resumen de las tablas en general. Aun as como se

mencion anteriormente es de gran ayuda para el aprendizaje del
comportamiento de esta sustancia. La informacin mostrada en la tabla de
temperaturas corresponde a los puntos de intercepcin entre algunas
isotermas (100 C, 110 C,..., 374.14 C) con las lneas de saturacin, y en la
tabla de presin corresponde a los puntos de intercepcin entre algunas
isbaras y las lneas de saturacin.
62
Estas intercepciones se fundamentan en la siguiente grfica:
62
Figura 2.4.1 Grafica de P vs

V (Wark- Richards)
Como podemos observar, en las tablas los valores de la temperatura estn
en un intervalo de 10 C; para los valores de la temperatura que no estn
incluidos en las tablas, por ejemplo: 35 C, las tablas permiten una
interpolacin lineal. Cabe destacar que estos valores son aproximados por lo
que se supone que la grfica o los cambios en las sustancias son lineales.
Para los estados intermedios que se encuentran entre los puntos de
intercepcin, sea puntos dentro de la campana; se pueden encontrar las
propiedades definiendo una nueva propiedad llamada calidad, que es igual
a la relacin entre la masa de vapor y la masa total del sistema. Esta
propiedad se relaciona con la siguiente ecuacin:
X=
mvapor
m vapor +m liquido
Donde,
X= calidad
mvapor =masa de vapor
mliquido=masade liquido
ec. (2.4.1)
Esta propiedad slo se define para la regin de mezcla excluyendo al punto

crtico, considerando este criterio, se puede decir que los estados que estn
sobre la lnea de lquido saturado tienen una calidad igual a cero y los
estados que estn sobre la lnea de vapor saturado tienen una calidad igual
a uno. Los dems puntos que se encuentran dentro de la campana de la
grfica, tienen un valor que oscila entre uno y cero. Mientras tanto para los
valores que se encuentran por fuera de la campana, no podemos definir la
calidad debido a que est an no est definida.
Tambin podemos relacionar la calidad con el volumen total del sistema, ya
que este parte con volmenes de vapor y volmenes lquidos. Esta ecuacin
queda expresada de la siguiente forma:
V =v f ( 1 X )+ v g X
ec. (2.4.2)
Donde,
V= volumen total del sistema
v f =volumen que ocupa el liquido
v g=volumen que ocupa el vapor
Una relacin similar ocurre para las mismas propiedades:
U=u f ( 1X )+u g X
ec. (2.4.3)
h=hf ( 1 X ) +h g X
ec. (24.4)
s=s f ( 1X ) + s g X
ec. (2.4.5)
2.4.2 Propiedades de Vapor Sobre-Calentado

El vapor sobre calentado, existe cuando las temperaturas son superiores a la
temperatura en el punto crtico y esta se encuentra situada a la derecha de
la lnea de la grfica de presin vs volumen.
La temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes,
permitiendo usarse como propiedades independientes en las tablas.
62
62
Tabla 2.4.3
Richards)
Propiedades de las sustancias vapor sobre calentado (Wark-
En estas tablas, las propiedades se indican a la derecha de la temperatura

para presiones seleccionadas, empezando por los datos de vapor saturado.
La temperatura de saturacin se da entre parntesis despus del valor de
presin.
Como se mencion anteriormente en el punto anterior, estas tablas permiten
una interpolacin lineal ya que se considera que la variacin es lineal.
2.4.3 Propiedades del Lquido Comprimido

Las tablas para lquido comprimido no son muy comunes, por lo que es muy
similar a las tablas del vapor sobre calentado. Esto se debe a la
independencia de sus propiedades con respecto a la presin; ya que esta
variacin es muy ligera. Podemos decir que si la presin aumenta 100 veces,
hace que las propiedades varen en un 1 por ciento.
Considerando la falta de datos para el lquido comprimido, se puede
considerar el lquido comprimido como un lquido saturado, para tener as
una aproximacin general donde se considera al lquido comprimido como un
lquido saturado. Esto es evidenciado debido a que las propiedades del
lquido comprimido tienen dependencia de la presin. Esta relacin se da en
la siguiente figura:
62
Figura 2.4.2 Aproximacin

de un lquido comprimido
como uno saturado (Yunes
Cengel)
Tabla 2.4.4 Propiedades de lquidos comprimidos (Yunes Cengel)
2.5. Propiedades de Sustancia Incompresible
62
Figura 2.5.1 Superficie P-v-T de una

sustancia pura que contra al congelar
(diagrama central), los dos modelos
extremos de esta superficie, el modelo
de sustancia incompresible (izquierda)
y el de gas ideal (derecha)
Las sustancias incompresibles, tienen una particularidad en sus propiedades
debido a que sus densidades permanecen constantes durante el tiempo y a
su vez se ponen a a la compresin bajo cualquier condicin.
En la siguiente figura, podemos ver un modelo matemtico para estas
sustancias:
Figura 2.5.2 Modelo

matemtico para sustancias
incompresibles.
2.6. Propiedades de gases ideales

Se denomina gas el estado de agregacin de la materia que bajo ciertas
condiciones de temperatura y presin permanece en estado gaseoso. Las
molculas que constituyen un gas casi no son atradas unas por otras, por lo
que se mueven en el vaco a gran velocidad y muy separadas unas de otras,
explicando as las propiedades. Las molculas de un gas se encuentran
prcticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el
espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atraccin
entre las molculas son despreciables, en comparacin con la velocidad a
que se mueven las molculas. Los gases ocupan completamente el volumen
del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida,
adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse
fcilmente, debido a que existen enormes espacios vacos entre unas
molculas y otras. Existen diversas leyes que relacionan la presin, el
volumen y la temperatura de un gas, porque segn sea un gas real o un gas
ideal. El gas es un componente, que al ser expuesto al fuego se prende una
bola de fuego se encuentra en el mar tierra y otros lugares. Leyes de los
gases ideales La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle), formulada por
Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que
relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante.
Las propiedades termodinmicas de un gas ideal pueden ser descritas por
dos ecuaciones:
La ecuacin de estado de un gas ideal clsico que es la ley de los gases
ideales:
PV =nRT
ec. (2.6.1)
Y la energa interna a volumen constante de un gas ideal que queda
determinada por la expresin:
U= c^v nRT
ec. (2.6.2)
Donde:
P es la presin
V es el volumen
n es la cantidad de sustancia de un gas (en moles)
R es la constante de los gases (8.314 JK1mol-1)
T es la temperatura absoluta
62
U es la energa interna del sistema

cv
es el calor especfico adimensional a volumen constante, 3/2 para
un gas monoatmico, 5/2 para un gas diatmico y 3 para molculas ms

complejas.
La cantidad de gas en JK1 es nR=Nk B donde:
N es el nmero de partculas de gas
kB es la constante de Boltzmann (1.3811023JK1).

La distribucin de probabilidad de las partculas por velocidad o energa
queda determinada por la distribucin de Boltzmann.
2.7. Calores especficos

El calor especfico es una magnitud fsica que se define como la cantidad de
calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o
sistema termodinmico para elevar su temperatura en una unidad.
2.7.1 Calores especficos de sustancias comunes (en Btu/lb F, o
Cal/Kg C).
Agua
Hielo
Aire seco
Vapor
Aluminio
Latn
Plomo
Hierro
1.00
0.50
0.24
0.48
0.22
0.09
0.03
0.10
Mercurio
Cobre
Alcohol
Petrleo
Aceite de oliva
Vidrio
Pino
Mrmol
0.03
0.09
0.60
0.50
0.47
0.20
0.67
0.21
El
calor
especfico
a
volumen
constante de nR = 1 JK1 de todo gas, inclusive el gas ideal es:
U
= c^
T v v
( )
ec. (2.7.1)
Este es un calor especfico adimensional a volumen constante, el cual por lo

general depende de la temperatura. Para temperaturas moderadas, la
62
constante para un gas monoatmico es

diatmico es
c^v
c^v
=3/2 mientras que para un gas
=5/2. Las mediciones macroscpicas del calor especfico
permiten obtener informacin sobre la estructura microscpica de las

molculas.
El calor especfico a presin constante de 1 JK1 gas ideal es:
H
c^p=
=^
c +1
T p v
( )
Donde,
ec. (2.7.2)
H=U + pV es la entalpa del gas.
Se denominan maquinas trmicas o motores trmicos al conjunto de

dispositivos y mecanismos mediante los cuales se obtiene un trabajo
mecnico (r), haciendo que un fluido recorra un ciclo peridico y
suministrndole una cantidad de calor O.
EJEMPLOS DESARROLLADOS
Ejemplo 3.1 Un cilindro aislado est cubierto por un
pistn pesado que se sostiene en su sitio por una
fijacin. El cilindro contiene 0,52 kg de agua a 300
kPa y 150 C (estado 1). Se suelta la fijacin y el
pistn cae hasta que la presin alcanza 500 kPa y
se detiene (estado 2). En este momento se quita el
aislamiento y el sistema se pone en contacto con
un bao
a 150 C, permitindose que se igualen las
temperaturas (estado 3). (a) Encontrar la
temperatura y la presin en el estado 2. (b) Encontrar la temperatura y la
presin en el estado 3. (c) Determinar el calor intercambiado en el proceso
completo.
Solucin
Se tiene un sistema sucesivamente en tres estados diferentes. Los datos
conocidos se indican en cursiva en la tabla:
m = 0,52 kg de H2O.
62
62
(a) Se pide encontrar la temperatura en el estado 2, del que se conoce la
presin. Partiendo de P1:
Q12 W12 = U12 + EP12
Eligiendo como sistema el vapor exclusivamente, vemos que se trata de un
sistema adiabtico en el que adems el incremento de energa potencial
(desplazamiento del centro de masas del vapor) es despreciable.
Este proceso es a presin exterior constante e igual a P2, por lo que el
trabajo realizado sobre el sistema es:
2
W 12= F e dx= Pe dV = P2 dV =P 2(V 2V 1)

1
Sustituyendo en P1:
0 P2V2 + P2V1 = U2 U1 U2 + P2V2 = U1 + P2V1 H2 = H1 P1V1 + P2V1
Sustituyendo, h2 = 2887,1 kJ/kg.
Conocidas P2 y h2, se deduce de las tablas el valor T2 = 215 C.
(b) Por estar el sistema en contacto con el bao a 150 C (pues hemos
quitado el aislamiento), T3 = 150 C. Asimismo la presin P 3= 500 kPa, pues
el peso del pistn no vara y tampoco su seccin.
(c) Se pide calcular el calor intercambiado en el proceso completo. Para ello
recurrimos al P1:
De 1 a 2 al ser adiabtico el sistema Q12 = 0.
De 2 a 3: Q23 W23 = U23 ; es decir, Q23 = W23 + U23.
Como se trata de un proceso cuasiesttico a presin constante, el trabajo
viene dado por W23 = P2V23. A su vez, relacionando la variacin de energa
interna con la entalpa, U 23 = H23 (PV)23 = H23 P2V23, pues P2 es
constante de 2 a 3. As, sustituyendo en P1:
Q = P2V23 + H23 P2V23 = H23 = m(h3 h2) = 0,52 (h3 2888,5) =

-1172,8 kJ.
Ejemplo 3.2 En la parte inferior de un cilindro hay
contenidos 0,4 m3 de vapor a 0,2 MPa y 150 C, bajo un
pistn pesado y sin friccin. El volumen por encima del
pistn es de 0,1 m3
y est vaco. El cilindro se mantiene a 150 C gracias a un
bao termosttico. En cierto momento se hace una
perforacin en el pistn y el vapor fluye lentamente hacia la
parte superior, hasta que se alcanza el equilibrio.
Encontrar: (a) La presin al final del proceso; (b) el calor intercambiado.
Solucin
En el momento en que se perfora el pistn, existe un desequilibrio de
presiones entre ambas cmaras y el vapor comienza a fluir de la inferior a la
superior con el fin de igualar las presiones. Al producirse este flujo de vapor,
la cmara inferior va perdiendo presin y no es capaz de equilibrar el peso
que ejerce el pistn, por lo cual el volumen de la cmara inferior disminuir
para equilibrarlo. Por tanto, nunca se logra el equilibrio de presiones y el
pistn cae hasta alcanzar el suelo.
Con los datos proporcionados puede definirse por completo el estado 1
(inicial), gracias a las tablas del vapor. Los datos obtenidos de este modo se
indican en itlica. Debido al bao termosttico, la temperatura se mantiene
constante a lo largo del proceso.
Los datos obtenidos a lo largo de la resolucin se indican en negrita.
(a) Se halla la masa del sistema a partir del volumen total y el especfico:
V1 = 0,4 m3
; m = V1/v1 = 0,4/0,9602 = 0,4166 kg
Una vez conocida la masa, puede hallarse v2: v2 = V2/m = 0,5/0,4166 = 1,2
m3/kg
Como ya son conocidos temperatura y volumen del estado 2, y dado que
para cualquier sistema monocomponente basta con dos propiedades
termodinmicas para que un estado quede unvocamente definido, pueden
obtenerse el resto de las propiedades de ese estado.
Buscando en las tablas, se ve que no hay ninguna presin que corresponda a
estos valores.
62
Por tanto, es necesario interpolar: Consiste en considerar un proceso entre

dos estados prximos conocidos como una lnea recta, estando el estado
incgnita entre ambos. As,
aplicando la ecuacin de la recta (x, y) que pasa por (x0, y0), (x1, y1):
xx 0 y y 0
=
x 1x 0 y 1 y 0
Aplicado a este caso, y dado que se va a interpolar entre 200 y 150 kPa;
P 2150 12001286
=
200150 960.21286
P2=163 kPa
Del mismo modo, puede aplicarse a la entalpa:
h2773
12001286
=
27702773 960.21286
P2=2772 kJ /kg
(b) El calor se calcula mediante el P1:
Q W = E= U + EC + EP
En este tipo de problemas, es fundamental definir el sistema. En este caso,
se va a elegir como tal el conjunto cilindro+pistn+vapor, si bien puede
hacerse de otras formas. Para este sistema:
W =0 (debido a que no existen fuerzas externas contra las que producir
trabajo)
U = UCILINDRO + UPISTN + UVAPOR = UVAPOR = H12 - (PV)12 = mVAPOR(h2-h1)(P2V2-P1V1);
EC = 0 (ya que las velocidades en los estados inicial y final son cero)
EP = EPCILINDRO + EPPISTN + EPVAPOR = EPPISTN = mg(z2-z1) = -mgz1 =
-P1Az1 = -P1V1
Con lo cual:
Q=m VAPOR (h 2h 1)P 2V 2+ P 1V 1P 1V 1=m( h2h 1)P2 V 2=80,6 kJ
*Referencias
62
1. Termodinmica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson. 2006.

Cap 2. Propiedades de Sustancias puras. Pg.7
2. Fundamentos de Termodinmica Tcnica. M.J. Moran. H.N. Shapiro.
Editorial Revert, S.A. 1993.Cap 1. Conceptos Introductorios y
Definiciones. Pg. 6.
3. Termodinmica. Cengel
62
3 Energa y Primera
Ley de la Termodinmica
62
3.1 Trabajo: concepto termodinmico de trabajo

Se sabe que el trabajo es una fuerza aplicada en una distancia o la energa
que se transfiere de la frontera de un sistema, pero debemos conocer ese
concepto basado en la termodinmica, por ello:
El trabajo, interaccin entre un sistema y su entorno, es realizado por un
sistema si el nico efecto externo en el entorno puede ser elevar un peso.
La magnitud del trabajo es el producto de ese peso y la distancia que se
puede levantar.1
Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza sobre o por el medio que lo
rodea y tiene lugar un desplazamiento del punto de aplicacin de aqulla, el
trabajo realizado por o sobre el sistema se denomina trabajo externo. Si el
trabajo se realiza por una parte sobre otra se denomina trabajo interno. En
Termodinmica el trabajo interno no tiene inters y slo importa el trabajo
externo, que supone una interaccin entre un sistema y su medio exterior.
Figura 3.1 Representacin de

un trabajo positivo.
Cuando un sistema termodinmico experimenta un proceso, el trabajo que

se realiza est siempre asociado a una fuerza. Sin embargo, en
Termodinmica es ms conveniente expresar el trabajo en funcin de las
variables de estado del sistema, y stas sern distintas dependiendo del
sistema concreto que estemos estudiando, por lo que puede resultar difcil
reconocer en ese intercambio de energa una interaccin en forma de
trabajo. En estos casos suele ser til la definicin clsica de trabajo
termodinmico, dada por Poincar, que dice que el trabajo es una
interaccin entre un sistema y sus alrededores, y lo realiza el sistema si el
nico efecto externo a las fronteras del sistema puede consistir en la
elevacin de un peso.
La convencin del trabajo depende de lo que estipule el autor, pero
basndonos en lo que Merle C. Potter y Elaine P. Scott dictan, se tomar que
si el sistema realiza el trabajo sobre el entorno, como positivo; por ejemplo si
un lquido en un pistn-mbolo se dilata ejerciendo presin sobre el pistn,
es un trabajo positivo; en cambio, si el pistn ejerce presin sobre el lquido,
ser un trabajo negativo.
W =F ds=PA ds=P d
ec. (3.1.1)
El trabajo tambin se puede determinar si se tiene un grfico de Presin

versus Volumen, ya que conociendo el comportamiento de la curva que
relaciona esas variables, podemos integrar para conocer el rea bajo la
curva, que sera el trabajo realizado en cuasiequilibrio durante una
expansin o compresin del sistema cerrado.
2
rea= A dA= P d
1
ec. (3.1.2)
En la ecuacin 3.1.1 el trabajo se denota con un diferencial inexacto ya que,

el mismo es una funcin de la trayectoria. De estas expresiones se infiere
que la presin se comporta como una fuerza generalizada, en tanto que el
volumen acta como un desplazamiento generalizado; la presin y el
volumen constituyen una pareja de variables conjugadas. Para un sistema
libre de efectos de superficie, magnticos y elctricos, el nico modo de
trabajo es el debido a la presin que acta sobre una frontera en
movimiento.2
Cuando hay trabajos donde no hay equilibrio la ecuacin 3.2 no se puede
utilizar.
62
62
Figura 3.2 Trabajo de Frontera

representado por el rea bajo la
curvapositivo.
3.2 Calor: concepto termodinmico de calor.

3.2.1 Concepto bsico de calor
El calor Q es energa en transicin (en movimiento) desde un cuerpo o
sistema hasta otro, debido slo a la diferencia de temperatura entre los
sistemas. La interaccin ocurre por radiacin o por conduccin, fenmenos
cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental. De manera
ms sencilla el calor es la forma de la energa que se puede transferir de un
sistema a otro como resultado de la diferencia en la temperatura y la ciencia
que trata de la determinacin de las razones de esa transferencia es la
transferencia de calor.
A pesar de la naturaleza transitoria del calor, ste a menudo es visto en
relacin con su efecto sobre el cuerpo hacia o desde el cual se transfiere. De
hecho, alrededor de 1930 las definiciones de unidades de calor se basaban
en cambios de temperatura de una unidad de masa de agua. As se defini la
calora como la cantidad de calor que cuando se transfiere a un gramo de
agua aumenta la temperatura de sta un grado Celsius. Por otra parte, la
unidad trmica britnica o (Btu), era definida como la cantidad de calor que
cuando transfiere a una libra masa de agua aumenta la temperatura de sta
un grado Fahrenheit. Aunque estas definiciones proporcionan una idea de
la magnitud de las unidades de calor, dependen de los experimentos
realizados con agua y, en consecuencia, estn sujetas a cambio a medida
que se obtengan mediciones ms exactas. En la actualidad se reconoce a la
calora y al (Btu) como unidades de energa, y se definen con respecto al
Joule, que es la unidad SI de energa, igual a 1Nm. Este es el trabajo
mecnico realizado cuando una fuerza de un newton acta a travs de una
distancia de un metro. Todas las dems unidades de energa se definen como
mltiplos de joule. El pie-libra fuerza, por ejemplo, equivale a 1.3558179 J,
la calora a 4.1840 J y el (Btu) a 1 055.04 J. La unidad SI de potencia es el

watt, smbolo W, definida como una rapidez de energa de un joule por
segundo.
3.2.2 Transferencia de calor

El lector se puede preguntar por qu necesitamos abordar un estudio
detallado acerca de la transferencia de calor. Despus de todo, se puede
determinar la cantidad de transferencia de calor para cualquier sistema que
pase por cualquier proceso, con la sola aplicacin del anlisis termodinmico.
La razn es que la termodinmica se interesa en la cantidad de transferencia
de calor a medida que un sistema pasa por un proceso, de un estado de
equilibrio a otro, y no indica cunto tiempo transcurrir.
Un anlisis termodinmico sencillamente nos dice cunto calor debe
transferirse para que se realice un cambio de estado especfico con el fin de
satisfacer el principio de conservacin de la energa. En la prctica tiene ms
inters la razn de la transferencia de calor (transferencia de calor por
unidad de tiempo) que la cantidad de este ltimo. Por ejemplo, es posible
determinar la cantidad de calor transferida de una jarra o termo conforme el
caf caliente que est en su interior se enfra de 90C hasta 80C con slo
un anlisis termodinmico.
Figura
3.3
Normalmente
estamos
interesados en cuanto tiempo tarda en
enfriarse el caf caliente que est en un
termo hasta cierta temperatura, lo cual no
se puede determinar slo a partir de un
anlisis termodinmico.
62
Pero a un usuario tpico o al diseador de una de estas jarras le interesa

principalmente cunto tiempo pasar antes de que el caf caliente que est
en el interior se enfre hasta 80C, y un anlisis termodinmico no puede
responder esta pregunta. La determinacin de las razones de transferencia
del calor hacia un sistema y desde ste y, por lo tanto, los tiempos de
enfriamiento o de calentamiento, as como de la variacin de la temperatura,
son el tema de la transferencia de calor
La termodinmica trata de los estados de equilibrio y de los cambios desde
un estado de equilibrio hacia otro. Por otra parte, la transferencia de calor se
ocupa de los sistemas en los que falta el equilibrio trmico y, por lo tanto,
existe un fenmeno de no equilibrio. Por lo tanto, el estudio de la
transferencia de calor no puede basarse slo en los principios de la
termodinmica. Sin embargo, las leyes de la termodinmica ponen la
estructura para la ciencia de la transferencia de calor.
En la primera ley se requiere que la razn de la transferencia de energa
hacia un sistema sea igual a la razn de incremento de la energa de ese
sistema. En la segunda ley se requiere que el calor se transfiera en la
direccin de la temperatura decreciente. Esto se asemeja a un automvil
estacionado sobre un camino inclinado que debe moverse hacia abajo de la
pendiente, en la direccin que decrezca la elevacin, cuando se suelten sus
frenos.
Figura 3.4 El calor fluye en la

direccin
de
la
temperatura
decreciente.
Tambin es anlogo a la corriente elctrica que fluye en la direccin de la

menor tensin o al fluido que se mueve en la direccin que disminuye la
presin total.
El requisito bsico para la transferencia de calor es la presencia de una
diferencia de temperatura. No puede haber transferencia neta de calor entre
62
dos medios que estn a la misma temperatura. La diferencia de temperatura

es la fuerza impulsora para la transferencia de calor, precisamente como la
diferencia de tensin es la fuerza impulsora para el flujo de corriente
elctrica y la diferencia de presin es la fuerza impulsora para el flujo de
fluidos. La velocidad de la transferencia de calor en cierta direccin depende
de la magnitud del gradiente de temperatura (la diferencia de temperatura
por unidad de longitud o la razn de cambio de la temperatura en esa
direccin). A mayor gradiente de temperatura, mayor es la razn de la
transferencia de calor.
3.2.3 Mecanismos de transferencia de calor

Ya se ha empleado varias veces la palabra calor, quiz inicialmente en
relacin con la temperatura. Como el trabajo, el calor origina cambios en las
propiedades microscpicas y segn nuestro punto de vista es una palabra
tcnica. La interaccin ocurre por radiacin o por conduccin, fenmenos
cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental.
Figura
3.5
Mecanismos
transferencia de calor
de
3.2.3.1 Radiacin
El calor radiante es una emanacin electromagntica; todos los cuerpos
radian calor. Si dos cuerpos estn interactuando slo con calor radiante, el
cuerpo ms caliente radia ms calor que el que recibe y el cuerpo ms fro
radia menos calor que el que recibe. El concepto aceptado de energa
radiante proviene de la teora cuntica (o del quantum) de Planck (18581947), verificada por completo, que supone que la radiacin se efecta en
cantidades o porciones discretas, llamadas fotones o cuantos; la energa de
62
un fotn es
v
o =hv
, donde
h=6.6256 x 1034 J . s
es la constante de Planck, y
(en s-l) es la frecuencia en ciclos por segundo (hay que recordar de la
fsica, que una partcula puede considerarse que tiene propiedades de onda).
La radiacin total durante un cierto intervalo de tiempo es un mltiplo de
hv , pero obsrvese que hv no es una constante, sino que depende de
v . Puesto que un fotn se mueve a la velocidad de la luz
longitud de onda
=c /v
c=3 x 10 8 m/ s , su
correspondiente a una frecuencia particular es
, de ah que
o =hv=
hc
ec.
(3.2.1)
Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energa, el estado

permitido de alguna molcula habr cambiado de manera que la energa en
la molcula es menor en 1 cuanto que antes, lo cual puede significar que su
energa vibracional, por ejemplo, es menor en la cantidad hv . En este
contexto se debe mencionar el espectro total de radiacin. De acuerdo con el
modelo de Bohr para un tomo (que consiste en electrones negativos que
giran alrededor de un ncleo -o aglomeracin de protones y neutronescargado positivamente siguiendo el modelo planetario), el electrn puede
moverse slo en ciertas rbitas (lo que es una manera simplificada de
decirlo), las cuales son estados permitidos del electrn. Cuando un electrn
se mueve desde una rbita hasta otra, el cambio de rbita (ms cualquier
otro cambio en la energa del tomo) debe ser tal que la energa del tomo
cambie en la cantidad correspondiente a uno o ms fotones.
Cuando el electrn est en su rbita ms pequea se halla en el estado
normal o estable. Si, por colisin con otra partcula o tomo, el electrn se
moviera a una rbita mayor, su energa aumentar en mltiplos de hv ,
dependiendo la cantidad total para una frecuencia particular de si se mueve
hacia la siguiente rbita mayor permitida (1 hv ), o salta a una rbita an
mayor. El tomo con sus electrones por encima de su estado estable se dice
que est excitado o en estado de excitacin. Los sistemas con tomos
excitados emiten radiacin de muchas longitudes de onda (o frecuencia)
diferentes, y los detalles no se tratarn aqu; y el calor radiante, la radiacin
62
que tiene ms inters en este estudio, corresponde a una parte pequea del
espectro. Esto se ve a partir de las longitudes de ondas tpicas siguientes
indicadas entre parntesis, en metros (la lnea divisoria entre los llamados
12
rayos no est bien definida): rayos csmicos ( 10
y menor), rayos gama (
1012 a 1011 ), rayos X ( 1012 a 108 ), rayos ultravioleta ( 108 a 4 x 107 ), luz
7
7
visible ( 3.8 x 10 a 7.8 x 10 ), radiacin infrarroja o calorfica (7
x 107 a 103 ),
2
1
microondas, radar ( 10 a10
), televisin, radio de FM
1 a10 ), Radio de onda corta (
radiocomunicaciones martimas (
10 a 102 ), radio de AM (
102 a10 3 ), y
103 a 104 ).
Una energa de importancia rpidamente creciente desde el punto de vista

del "calentamiento" es la de las microondas, utilizada tambin para destruir
grmenes y que tiene posibilidades en la transmisin de potencia. Cuando
estas ondas se concentran en soluciones salinas, agua y algunas otras
sustancias, las molculas se polarizan y quedan alineadas con el campo
elctrico. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan
rpidamente, las molculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibracin
de los tomos) continua y velozmente, lo que significa que su contenido de
energa aumenta en forma sbita. Debido a que estas ondas, contrariamente
a las infrarrojas ordinarias, penetran muy profundo en algunos slidos con
alta intensidad, todo el cuerpo afectado experimenta una repentina
elevacin de temperatura. Este fenmeno, como se sabe, est siendo
empleado en los hornos de coccin "instantnea" que acta principalmente
sobre la molcula de H2O, y cuecen una papa o patata en 5 minutos.
La principal fuente de energa para la Tierra es la energa radiante del Sol,
principalmente en la parte infrarroja del espectro, siendo la porcin
interceptada por la Tierra obviamente slo una fraccin minscula de la
radiacin solar total. Repasando la nocin bsica se ve que,
microscpicamente, esta forma de energa de transicin (radiacin) es una
consecuencia de las briznas (cuantos) de energa almacenada que salen del
sistema, siendo estas porciones tan pequeas y el nmero total de
molculas tan grande que, en la escala macroscpica, parecen continuos los
cambios en la cantidad de radiacin y en las propiedades del sistema. En
comparacin con los metales, los gases son radiadores deficientes.
62
A una temperatura dada todos los cuerpos emiten radiacin en diferentes

longitudes de onda, pero la magnitud de sta depende de la temperatura
absoluta y de las caractersticas superficiales de dichos cuerpos. Por otra
parte, slo se considera radiacin trmica la que se ubica en el rango de
longitudes de onda entre 0.1 100 micrones, aproximadamente. Dentro de
ese intervalo de espectro electromagntico se ubican el rango ultravioleta, el
infrarrojo y el visible. Este ltimo comprende nada ms entre 0.38 y 0.78
micrones. Un radiador perfecto o cuerpo negro es el que emite la mxima
cantidad de energa radiante desde su superficie a una razn proporcional a
su temperatura absoluta elevada a la cuarta potencia, es decir.
Qemitida ,max = A s T s
ec. (3.2.2)
Esta ecuacin se conoce como Ley de Stefan-Boltzmann, donde

constante que adquiere un valor igual a
5.67 x 10 W /m K
es una
en el SI y que
recibe el nombre de constante de Stefan-Boltzmann. De la ecuacin anterior

se deduce que la superficie de todo cuerpo negro emite radiacin si se
encuentra
a
una
temperatura
diferente
del
cero
absoluto,
independientemente de las condiciones de los alrededores. Por otra parte, un
cuerpo real no satisface las caractersticas de un cuerpo negro, ya que emite
una menor cantidad de radiacin. As, el flujo de calor por unidad de rea
que emite una superficie real est dado por la expresin:
Qemitida= A s T s4
ec.
(3.2.3)
Figura 3.6 Transferencia de calor
62
por radiacin entre una superficie y

la superficie que lo circulan.
Donde
es una propiedad de la superficie y se denomina emisividad;
numricamente es igual al cociente de la emisin de radiacin del cuerpo en

estudio con respecto a la de uno negro. Esta propiedad superficial adquiere
valores entre cero y la unidad, y constituye una medida para evaluar cun
efectivamente emite radiacin un cuerpo real con respecto a uno negro. El
calor por radiacin neto intercambiado por un cuerpo negro a una
Ts
T alrd
temperatura absoluta
, hacia un envolvente a una temperatura
que lo rodea por completo y que se comporta tambin como cuerpo negro
puede evaluarse con la expresin:
Qrad = A s (T s4 T alred4 )
ec. (3.2.4)
Ejemplo
Efecto de la radiacin sobre la comodidad
trmica es una experiencia comn sentir
escalofro en invierno y bochorno en el
verano en nuestras casas, incluso cuando
el ajuste del termostato se mantiene igual.
Esto se debe al llamado efecto
de radiacin, resultante del intercambio
de
calor
por
radiacin
entre
nuestros cuerpos
y
las
superficies
circundantes de las paredes y el techo.
Considere una persona que est parada en
un cuarto mantenido a 22C en todo
momento. Se observa que las superficies interiores de las paredes, pisos y el
techo de la casa se encuentran a una temperatura promedio de 10C, en
invierno, y de 25C, en verano. Determine la razn de transferencia de calor
por radiacin entre esta persona y las superficies circundantes, si el rea
superficial expuesta y la temperatura promedio de la superficie exterior de
ella son de 1.4m2 y 30C, respectivamente.
Solucin
62
Se van a determinar las razones de transferencia de calor por radiacin entre

una persona y las superficies circundantes que estn a tempera-turas
especficas en verano y en invierno.
Suposiciones
1. Existen condiciones estacionarias de operacin.
2. No se considera la transferencia de calor por conveccin.
3. La persona est por completo rodeada por las superficies interiores
del cuarto.
4. Las superficies circundantes estn a una temperatura uniforme.
Propiedades: La emisividad de una persona es
= 0.95
Anlisis: Las razones netas de transferencia de calor por radiacin del

cuerpo hacia las paredes, techo y piso, en invierno y en verano, son:
Qrad ,invierno = A s (T s4T 4 alred ,invierno )
30+273
10+273
8
( 0.95 ) ( 5.67 x 10 W /m 2 K 4 ) ( 1.4 m2 ) x
152W
Qrad ,invierno = A s (T s4T 4 alred ,invierno )

30+273
25+273
( 0.95 ) ( 5.67 x 108 W /m 2 K 4 ) ( 1.4 m2 ) x

40.9 W
62
Discusin
Ntese que, en los clculos de la radiacin, deben usarse temperaturas
termodinmicas(es decir, absolutas). Asimismo, obsrvese que la razn de la
prdida de calor de la persona, por radiacin, es aproximadamente cuatro
veces ms grande en invierno de lo que es en verano, lo cual explica el fro
que sentimos en aquella temporada, incluso si el ajuste del termostato se
mantiene igual.
3.2.3.2 Conduccin
El fenmeno de transmisin de calor por conduccin es completamente
distinto. En un gas, las molculas de la parte ms caliente se mueven ms
rpido que en la parte ms fra; la conduccin en este caso es el proceso de
colisin de las molculas con ms rpido movimiento ("ms calientes"), que
chocan con las ms lentas y les comunican algo de su energa. (Las
colisiones son realmente ms complejas que las de simple respuesta
elstica. A medida que las molculas se aproximan entre s la fuerza de
atraccin se convierte en fuerza de repulsin.) Una accin de esta especie
ocurre tambin en un lquido, donde el movimiento de las molculas es
mucho ms restringido. En forma adicional, algo de energa de vibracin de
la molcula puede tambin ser comunicada durante una interaccin
molecular, pero este tipo de transmisin de energa es ms significativo y
eficaz en el caso de los slidos, donde las molculas no se desplazan sino
que slo vibran. En la mayor parte de los slidos las vibraciones moleculares
en la regin ms caliente, al ser comunicadas a molculas adyacentes,
explican la cantidad principal de calor transmitida por conduccin.
Figura 3.7 Conduccin de calor a

travs de una pared plana grande de
62
espeso x y rea A
Sin embargo, en los metales, la mayor parte de la energa se mueve desde la

regin ms caliente, y el movimiento de los electrones libres es hacia la
parte ms fra. Es por esta razn que la buena conductividad trmica
acompaa a la buena conductividad elctrica.
Considere una conduccin de estado estacionario de calor a travs de una
pared plana grande de espesor x=L y rea A , como se muestra en la
figura 1.5. La diferencia de temperatura de uno a otro lado de la pared es
T =T 2T 1
. Los experimentos han demostrado que la razn de la
transferencia de calor, Q, a travs de la pared se duplica cuando se duplica
la diferencia de temperatura T de uno a otro lado de ella, o bien, se
duplica el rea
perpendicular a la direccin de la transferencia de calor;
pero se reduce a la mitad cuando se duplica el espesor
de la pared.
Por lo tanto, se concluye que la razn de la conduccin de calor a travs

de una capa plana es proporcional a la diferencia de temperatura a travs de
sta y al rea de transferencia de calor, pero es inversamente proporcional al
espesor de esa capa ; es decir
( rea ) (Diferenc ia de temperatura)

Razn de conduccion de calor
Espesor
O bien
Qcond =kA
T 1T 2
T
=kA
x
x
Donde la constante de proporcionalidad
ec.
(3.2.5)
es la conductividad trmica del
material, que es una medida de la capacidad de un material para conducir

calor. En el caso lmite de x 0 , la ecuacin que acaba de darse se
reduce a la forma diferencial
62
Qcond=kA
dT
dx
La cual se llama ley de Fourier de la conduccin del calor. Aqu
ec.
(3.2.6.)
dT
dx
es el
gradiente de temperatura, el cual es la pendiente de la curva de

temperatura en un diagrama T-x. La relacin antes dada indica que la razn
de conduccin del calor en una direccin es proporcional al gradiente de
temperatura en esa direccin. El calor es conducido en la direccin de la
temperatura decreciente y el gradiente de temperatura se vuelve negativo
cuando esta ltima decrece al crecer x. El signo negativo en la ecuacin
garantiza que la transferencia de calor en la direccin x positiva sea una
cantidad positiva .El rea A de transferencia de calor siempre es normal (o
perpendicular) a la direccin de esa transferencia.
EJEMPLO: Costo de la prdida de calor a travs de un techo

El techo de una casa calentada elctricamente tiene 6 m de largo, 8 m de
ancho y 0.25 m de espesor y est hecha de una capa plana de concreto cuya
conductividad trmica es k = 0.8 W/m C (figura 1-27). Las temperaturas
de las superficies interior y exterior se miden como de 15C y 4C,
respectivamente, durante un periodo de 10 horas. Determine
a) la razn de la prdida de calor a travs del techo esa noche
b) el costo de esa prdida de calor para el propietario de la casa, si el
costo de la electricidad es de 0.08 dlar/kWh.
Solucin
Las superficies interior y exterior del techo plano de concreto de una casa
calentada elctricamente se mantienen a temperaturas especificadas
durante una noche. Se van a determinar la prdida de calor a travs del
techo esa noche y su costo.
Suposiciones
1. Existen condiciones estacionarias de operacin durante toda la noche
dado que las temperaturas de las superficies del techo permanecen
constantes a los valores especificados.
2. Se pueden usar propiedades constantes para el techo.
Propiedades
62
La conductividad trmica del techo se da como
k = 0.8 W/m C.
Anlisis
a) Ntese que la transferencia de calor a travs del techo es por conduccin
y que el rea de ste es A=6m x 8m= 48 m 2, la razn de la transferencia
de calor en estado estacionario a travs del techo se determina por
Q=kA
T 1T 2
( 154 ) C
=( 0.8 K ) ( 48 m2 )
=1 690 W =1.69 kW
L
0.25 m
b) La cantidad de prdida de calor a travs del techo durante un periodo de

10 h y su costo se determinan a partir de
Q=Q t=( 1.69 kW )( 10 h ) =16.9 kWh
Costo=( Cantidad de energa ) (Costo unitario de la energa)
( 16.9 kWh ) 0.08
dlar
=1.35 dlares
kWh
Discusin
El costo para el propietario de la casa de la prdida de calor a travs del
techo esa noche fue de 1.35 dlares. La factura total por calefaccin de la
casa ser mucho mayor ya que, en estos clculos, no se consideran las
prdidas de calor a travs de las paredes.
3.2.3.3 Conveccin
Tambin se habla de calor transmitido por conveccin, pero ste es
simplemente un transporte de molculas ms energticas de un lugar a otro.
Si entra calor a un gas por la parte inferior de su recipiente, la masa de gas
ms caliente se expande, se vuelve ms ligera por unidad de volumen, y
comienza a ser reemplazada segn movimientos gravitacionales-que dan
lugar a la llamada conveccin libre- por las partes ms densas y fras del gas.
Desde luego, en forma simultnea, las molculas ms energticas chocan
con las de menor energa. Un razonamiento semejante se aplica a los
lquidos. En un caso bien conocido, el aire que rodea al hogar de un sistema
de calefaccin con aire caliente recibe calor por radiacin y por conduccin.
62
Este aire calentado, siendo ms ligero, se eleva y circula naturalmente por la

casa (o es impulsado por un ventilador, originando la llamada conveccin
forzada), transfiriendo as energa por radiacin y conduccin que sirve para
mantener calientes a la casa y su contenido. Cuando ocurre esta serie de
eventos decimos que el calor ha sido transmitido por conveccin, aunque la
energa no es calor mientras es transportada por la sustancia, sino slo
cuando es absorbida o cedida. En nuestro estudio se considerar la energa
de conveccin por medio de las energas asociadas al movimiento de un
fluido.
Figura 3.8 Transferencia de calor de

una superficie caliente hacia el aire
por conveccin.
Por su naturaleza,
consiguiente,
dQ
no es una propiedad ni una diferencial exacta; por
dQ Q2Q1
, pero
dQ=Q
o bien,
Q1 2
, lo que significa
el calor en el sistema mientras ste pasa por un proceso entre los estados 1
y 2. Una diferencia notable entre trabajo y calor es que el trabajo se puede
convertir por completo en calor (o, en el caso ideal, ntegramente en otras
formas de energa), pero el calor no puede ser transformado completamente
en trabajo en la mquina termodinmica ms perfecta que la mente humana
pueda concebir.
De un modo ms entendible la conveccin no es que la transferencia de
energa entre una superficie slida y el lquido o gas adyacente que est en
movimiento y comprende los efectos combinados de la conduccin y el
movimiento de fluidos. Entre ms rpido es el movimiento de un fluido,
mayor es la transferencia de calor por conveccin. En ausencia de cualquier
movimiento masivo de fluido, la transferencia de calor entre una superficie
slida y el fluido adyacente es por conduccin pura. La presencia de
movimiento masivo del fluido acrecienta la transferencia de calor entre la
62
superficie slida y el fluido, pero tambin complica la determinacin de las

razones de esa transferencia. Considere el enfriamiento de un bloque
caliente al soplar aire fro sobre su su-perficie superior (figura 1-6). La
energa se transfiere primero a la capa de aire adyacente al bloque, por
conduccin. En seguida, esta energa es acarreada alejndola de la
superficie, por conveccin; es decir, por los efectos combinados de la
conduccin dentro del aire, que se debe al movimiento aleatorio de
molculas de ste, y del movimiento masivo o macroscpico de ese aire que
remueve el aire calentado cercano a la superficie y lo reemplaza por otro
ms fro. La conveccin recibe el nombre de conveccin forzada si el fluido
es forzado a fluir sobre la superficie mediante medios externos como un
ventilador, una bomba o el viento. Como contraste, se dice que es
conveccin natural (o libre) si el movimiento del fluido es causado por las
fuerzas de empuje que son inducidas por las diferencias de densidad debidas
a la variacin de la temperatura en ese fluido.
Figura 3.9Enfriamiento de un huevo

cocido por conveccin forzada y
conveccin natural.
Los procesos de transferencia de calor que comprenden cambio de fase de

un fluido tambin se consideran como conveccin a causa del movimiento de
ese fluido inducido durante el proceso, como la elevacin de las burbujas de
vapor durante la ebullicin o la cada de las gotitas de lquido durante la
condensacin. A pesar de la complejidad de la conveccin, se observa que la
rapidez de la transferencia de calor por conveccin es proporcional a la
diferencia de temperatura y se expresa en forma conveniente por la ley de
Newton del enfriamiento.
Qconv =h A s( T sT )
ec.
(3.2.7)
62
Donde
es el coeficiente de transferencia de calor por conveccin, en
W
2
m2 .C o Btu/h-ft .F,
As
es el rea superficial a travs de la cual tiene
lugar la transferencia de calor por conveccin,

superficie y
Ts
es la temperatura de la
es la temperatura del fluido suficientemente alejado de
esta superficie. Note que en la superficie la temperatura del fluido es igual a

la del slido.
Ejemplo: Medicin del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin
Un alambre elctrico de 2 m de largo y 0.3 cm de dimetro se extiende a
travs de un cuarto a 15C, como se muestra en la figura 1-37. Se genera
calor en el alambre como resultado de un calentamiento por resistencia y se
mide la temperatura de la superficie de ese alambre como 152C en
operacin estacionaria. Asimismo, se miden la cada de tensin y la corriente
elctrica que pasa por el alambre, resultando ser 60 V y 1.5 A,
respectivamente. Descartando cualquier transferencia de calor por radiacin,
determine el coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre la
superficie exterior del alambre y el aire que se encuentra en el cuarto.
Solucin
Se va a determinar el coeficiente de transferencia de calor por conveccin de
un alambre calentado elctricamente hacia el aire, midiendo las
temperaturas cuando se alcanzan las condiciones estacionarias de operacin
yla potencia elctrica consumida.
Suposiciones
1. Existen condiciones estacionarias de operacin, ya que las lecturas de la
temperatura no cambian con el tiempo.
2. La transferencia de calor por radiacin es despreciable.
Anlisis
Cuando se alcanzan las condiciones estacionarias de operacin, la razn de
la prdida de calor del alambre ser igual a la rapidez de generacin de calor
que resulta del calentamiento por resistencia; es decir,
Q=E generado =V I = (60 V ) ( 1.5 A )=90 W
62
El rea superficial del alambre es

A S =DL= ( 0.003 m )( 2 m )=0.01885 m
62
La ley de Newton del enfriamiento para la transferencia de calor por
conveccin se expresa como:
Q conv =h A s( T sT )
Descartando cualquier transferencia de calor por radiacin y, por lo tanto,
suponiendo que toda la prdida de calor del alambre ocurre por conveccin,
el coeficiente de transferencia de calor por conveccin se determina como
h=
Qconv
90W
W
=
=34.9 2 . C
2
A s (T sT ) ( 0.01885 m ) ( 15215 ) C
m
Discusin
Note que el sencillo planteamiento que acaba de describirse se puede usar
para determinar coeficientes promedio de transferencia de calor desde
diversas superficies en el aire. Asimismo, se puede eliminar la transferencia
de calor por radiacin manteniendo las superficies circundantes a la
temperatura del alambre.
3.2.4 Mecanismos simultneos de transferencia de calor

Se mencion que existen tres mecanismos de transferencia de calor, pero no
pueden existir simultneamente los tres en un medio. Por ejemplo,
la transferencia de calor slo ocurre por conduccin en los slidos opacos,
pero por conduccin y radiacin en los slidos semitransparentes. Por lo
tanto, un slido puede comprender conduccin y radiacin pero
no conveccin. Sin embargo, un slido puede presentar transferencia de
calor por conveccin y/o radiacin en sus superficies expuestas a un fluido o
a otras superficies. Por ejemplo, las superficies exteriores de un trozo fro de
roca se calentarn en un medio ambiente ms caliente, como resultado de la
ganancia de calor por conveccin (del aire) y la radiacin (del Sol o de las
superficies circundantes ms calientes). Pero las partes interiores de la roca

se calentarn a medida que el calor se transfiere hacia la regin interior de
ella por conduccin.
62
Figura 3.10 Aun cuando se tienen
tres mecanismos de transferencia

de calor, un medio slo puede
comprender
dos
de
ellos
simultneamente
La transferencia de calor es por conduccin y, posiblemente, por radiacin

en un fluido esttico (sin movimiento masivo del fluido) y por conveccin y
radiacin en un fluido que fluye. En ausencia de radiacin, la transferencia
de calor a travs de un fluido es por conduccin o conveccin, dependiendo
de la presencia de algn movimiento masivo de ese fluido. La conveccin se
puede concebir como conduccin y movimiento fluido combinado, y la
conduccin en un fluido se puede concebir como un caso especial de
conveccin en ausencia de algn movimiento de ese fluido.
Por lo tanto, cuando se trata con la transferencia de calor a travs de
un fluido, se tiene conduccin o conveccin, pero no las dos. Asimismo, los
gases son prcticamente transparentes a la radiacin, excepto por algunos
gases que se sabe absorben radiacin con gran fuerza en ciertas longitudes
de onda. El ozono, por ejemplo, absorbe intensamente la radiacin
ultravioleta. Pero, en la mayor parte de los casos, un gas entre dos
superficies slidas no interfiere con la radiacin y acta de manera efectiva
como el vaco. Por otra parte, los lquidos suelen ser fuertes absorbentes de
radiacin .Por ltimo, la transferencia de calor a travs del vaco slo se
produce por radiacin, ya que la conduccin o la conveccin requiere de la
presencia de un medio material.
3.3 La Primera Ley de la Termodinmica

Esta ley es tambin conocida como principio de conservacin de la energa,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia
calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Es lo que
clsicamente conocemos como "La energa ni se crea ni se destruye: solo se
transforma".
Esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energa interna.
Su autor Nicols Lonard Sadi Carnot la postulo en el ao de 1824, en su
obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas
adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros
principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord
Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:
Eentra E sale = E sistema
ec. (3.3.1)
Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodinmico, queda de la forma:
U =QW
ec. (3.3.2)
Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor
aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma
62
U =Q+W
ec. (3.3.3)
Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su
diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional
(vase criterio de signos termodinmico).
Hasta el momento se han considerado por separado varias formas de
energa como el calor Q, el trabajo W y la energa total E, y no se ha hecho
ningn intento para relacionarlas entre s durante un proceso. La primera ley
de la termodinmica, conocida tambin como el principio de conservacin
de la energa, brinda una base slida para estudiar las relaciones entre las
diversas formas de interaccin de energa. A partir de observaciones
experimentales, la primera ley de la termodinmica establece que la energa
no se puede crear ni destruir durante un proceso; slo puede cambiar de
forma. Por lo tanto, cada cantidad de energa por pequea que sea debe
justificarse durante un proceso.
Se sabe que una roca a una altura determinada posee cierta energa
potencial, y que parte de sta se convierte en cintica cuando cae la roca
(Fig. 2-39). Los datos experimentales muestran que la disminucin de
energa potencial ( mg z ) es exactamente igual al incremento en energa
cintica
[ m (V V ) / 2 ]
2
2
1
2
cuando la resistencia del aire es insignificante, con lo
que se confirma el principio de conservacin de la energa para la energa

mecnica.
La energa no se crea ni se destruye, solo se transforma.
Considere un sistema que experimenta una serie de procesos adiabticos
desde un estado especificado 1 a otro estado 2. Al ser adiabticos, es
evidente que estos procesos no tienen que ver con transferencia de calor,
pero s con varias clases de interaccin de trabajo. Las mediciones
cuidadosas durante estos experimentos indican lo siguiente: para todos los
procesos adiabticos entre dos estados determinados de un sistema
cerrado, el trabajo neto realizado es el mismo sin importar la naturaleza del
sistema cerrado ni los detalles del proceso.
Considerando que existe un nmero infinito de maneras para llevar a cabo
interacciones de trabajo en condiciones adiabticas, el enunciado anterior
parece ser muy poderoso para tener implicaciones trascendentes. Este
enunciado, basado en gran medida en los experimentos hechos por Joule en
62
la primera mitad del siglo XIX, no se puede extraer de ningn otro principio
fsico conocido y se reconoce como principio fundamental o primera ley de
la termodinmica o slo primera ley.
Una consecuencia importante de la primera ley es la existencia y definicin
de la propiedad energa total E. Considerando que el trabajo neto es el
mismo para todos los procesos adiabticos de un sistema cerrado entre dos
estados determinados, el valor del trabajo neto debe depender nicamente
de los estados iniciales y finales del sistema y por lo tanto debe corresponder
al cambio en una propiedad del sistema; esta propiedad es la energa total.
Observe que la primera ley no hace referencia al valor de la energa total de
un sistema cerrado en un estado, tan slo establece que el cambio de
energa total durante un proceso adiabtico debe ser igual al trabajo neto
realizado. En consecuencia, se puede asignar cualquier valor arbitrario
conveniente a la energa total en un estado determinado para servir como
punto de referencia.
Implcita en el enunciado de la primera ley se encuentra la conservacin de
la energa. Aunque la esencia de la primera ley es la existencia de la
propiedad energa total, con frecuencia se considera a la primera ley como
un enunciado del principio de la conservacin de la energa. A continuacin
se desarrolla la relacin de la primera ley con la ayuda de algunos ejemplos
familiares utilizando argumentos intuitivos.
Incremento
energa en una papa
Figura
3.11
de
Primero, se consideran algunos procesos en los que hay transferencia de

calor pero no interacciones de trabajo. La papa cocida en el horno es un
buen ejemplo para este caso (Fig. 2-40). Como resultado de la transferencia
de calor a la papa, se incrementar la energa de sta. Si se ignora cualquier
transferencia de masa (la prdida de humedad de la papa), el incremento en
la energa total de la papa se vuelve igual a la cantidad de transferencia de
62
calor. Es decir, si se transfieren 5 kJ de calor a la papa, su energa se

incrementa tambin en 5 kJ.
El incremento en la energa de una papa dentro de un horno es igual a la
cantidad de calor transferido a sta.
Otro ejemplo, considere el calentamiento del agua contenida en una cacerola
sobre una estufa (Fig. 2-41). Si se transfieren 15 kJ de calor al agua desde el
elemento de calentamiento y se pierden 3 kJ del agua al aire circundante, el
incremento de energa del agua ser igual a la transferencia neta de calor al
agua, que es de 12 kJ.
En ausencia de
interacciones
de
trabajo,
el
cambio de energa de un sistema
es igual a la transferencia neta de
calor
Figura
3.12
Ahora se tiene como sistema a una habitacin perfectamente aislada (es

decir, adiabtica) calentada mediante un calentador elctrico. Como
resultado del trabajo elctrico realizado, se incrementar la energa del
sistema. Como el sistema es adiabtico y no puede haber transferencia de
calor desde o hacia el exterior (Q = 0), el principio de conservacin de la
energa dicta que el trabajo elctrico hecho sobre el sistema debe ser igual
al incremento de energa del sistema.
Esta vez se sustituye el calentador elctrico por una rueda de paletas. Como
resultado del proceso de agitacin se incrementa la energa del sistema y de
nuevo, como no existe interaccin de calor entre el sistema y sus
alrededores (Q = 0), el trabajo de la flecha (eje) realizado sobre el sistema
debe presentarse como un incremento en la energa del sistema.
62
Algo notable es que la temperatura del aire aumenta cuando se comprime

debido a que la energa se transfiere al aire en forma de trabajo a travs de
la frontera. En ausencia de transferencia de calor (Q = 0), todo el trabajo de
frontera se almacena en el aire como parte de su energa total. El principio
de conservacin de la energa dicta que el incremento en la energa del
sistema debe ser igual al trabajo de frontera realizado sobre el sistema.
Es posible extender estos criterios a sistemas en los que se tienen al mismo
tiempo varias interacciones de calor y trabajo. Por ejemplo, si un sistema
gana 12 kJ de calor durante un proceso mientras que el trabajo realizado
sobre l es de 6 kJ, el incremento en la energa del sistema durante el
proceso es de 18 kJ. Es decir, el cambio en la energa de un sistema durante
un proceso es igual a la transferencia neta de energa hacia (o desde) el
sistema.
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se
define como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema
termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina
de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera
terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo
(denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En
este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte
de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus
alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir
el flujo de calor (diatrmicas).
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los
alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero
no materia con los alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los
alrededores.
En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas
termodinmicos.
62
62
Las
variables
termodinmicas en un sistema
aislado que describen su estado
no varan.
Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo
suficiente, se observa que las variables termodinmicas que describen su
estado no varan. La temperatura en todos los puntos del sistema es la
misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema est
en equilibrio termodinmico.
Figura
3.13
3.3.1. Equilibrio termodinmico

En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio
termodinmico cuando las variables intensivas que describen su estado no
varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en
relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en
equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben tomar
el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema
cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio
trmico y mecnico.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los
alrededores est en equilibrio trmico o que es trmicamente homogneo.
Equilibrio mecnico: Un sistema est en equilibrio mecnico si su posicin
en el espacio de configuracin es un punto en el que el gradiente de energa
potencial es cero.
3.3.2 Sistemas cerrados

Un sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia.
Dado que un sistema cerrado contiene siempre la misma cantidad de
materia, esto implica que no hay transferencia de masa a travs de su
frontera. Pero la energa, en forma de calor o trabajo puede cruzar la

frontera; y el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo. Un
sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado que no interacciona
en ninguna forma con su entorno.
La Fig. 3.14. Muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn.
Consideraremos el gas como un sistema cerrado. La frontera se sita
exactamente junto a las paredes internas del dispositivo cilindro-pistn,
como muestran las lneas de puntos en la figura. Si el cilindro se colocara
sobre la llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste pero no hay masa cruzando ni
sta ni cualquier otra parte de la frontera.
Figura 3.14 Ejemplo de sistema
cerrado (masa
contenido
en
cilindro-pistn.
control).
Gas
un
dispositivo
3.3.2.1 Balance de energa para sistemas cerrados

El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna clase
de proceso se expres como (vase captulo 2)
Eentrada Esalida = E sistema ( KJ )
ec. (3.3.4)
O bien en forma de tasa como:
62
entrada E
salida =dE sistema /dt ( KW )
E
ec. (3.3.5)
Donde:
Eentrada Esalida : Es la transferencia neta de energa por calor, trabajo y masa
E sistema : Es el cambio en las energas, internas, cinticas, potencial,
etctera
entrada E
salida
E
: Es la tasa de transferencia neta de energa por calor, trabajo
y masa
dE sistema /dt :
Es la tasa de cambio de energas, internas, cinticas, potencial,
etctera
Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de tiempo

t se relacionan con las cantidades por unidad de tiempo como:
t W =W
t y E= dE t ( KJ )
Q=Q
dt
( )
ec.
(3.3.6)
El balance de energa se puede expresar por unidad de masa como:
e entradae salida = e sistema (KJ /kg)
ec.
(3.3.7)
Que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuacin 4-11 entre la masa m
del sistema. El balance de energa se puede expresar tambin en forma
diferencial como
E entradaE salida =dE sistema o e entradae salida =de sistema ec. (3.3.8)
Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y final
E sistema=E2E 1=0
son idnticos, por lo tanto,
entonces, el balance de
energa para un ciclo se simplifica a
Eentrada Esalida =0 o E entrada=E salida
Al
62
observar que un sistema cerrado no tiene que ver con ningn flujo msico
que cruce sus fronteras, el balance de energa para un ciclo se puede
expresar en trminos de interacciones de calor y trabajo como:
neto , salida =Q
neto ,entrada ( para un ciclo)
W neto , salida =Qneto ,entrada o W
ec. (3.3.9)
Es decir, la salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada neta

de calor.
Figura 3.15 Trabajo Neto.
Las relaciones de balance de energa (o la primera ley) expresadas

anteriormente son de naturaleza intuitiva y son fciles de usar cuando se
conocen las magnitudes y las direcciones de las transferencias de calor y
trabajo. Sin embargo, al efectuar un estudio analtico general o resolver un
problema relacionado con una interaccin desconocida de calor o trabajo, es
necesario suponer una direccin para estas interacciones. En tales casos, es
comn usar la convencin de signos de la termodinmica clsica y suponer
el calor que se transferir al sistema (entrada de calor) en la cantidad Q, as
como el trabajo que realizar el sistema (salida de trabajo) en la cantidad W,
para despus resolver el problema. La relacin del balance de energa en
este caso para un sistema cerrado se convierte en
Qneto ,entrada W neto ,salida = Esistema o QW = E
ec. (3.3.10)
Donde:
Q=Qneto , entrada=QentradaQ salida :
Entrada neta de calor
W =W neto ,salida =Q salida Qentrada :
Salida neta de trabajo
62
Obtener una cantidad negativa para Q o W significa simplemente que la

direccin supuesta para esa cantidad es errnea y debe invertirse. En la fig.
3 se ofrecen varias formas de esta tradicional relacin de la primera ley
para sistemas cerrados. La primera ley no se puede probar en forma
matemtica, pero tampoco se sabe de algn proceso en la naturaleza que la
haya violado, y esto se debe tomar como demostracin suficiente. Observe
que si fuera posible probar la primera ley con base en otros principios fsicos,
entonces sta sera una consecuencia de tales principios en lugar de ser por
s misma una ley fsica fundamental.
El calor y el trabajo no son distintas como cantidades de energa, y quiz se
pregunte por qu aun as se les diferencia, ya que despus de todo el cambio
en el contenido de energa de un sistema es igual a la cantidad de energa
que cruza las fronteras del sistema, y no importa si la energa los cruza en
forma de calor o trabajo. En apariencia, las relaciones de la primera ley
seran mucho ms simples si se tuviera una cantidad que podramos llamar
interaccin de energa para representar tanto al calor como al trabajo; as,
desde el punto de vista de la primera ley, tanto el calor como el trabajo no
son diferentes en absoluto, pero desde el punto de vista de la segunda ley,
sin embargo, calor y trabajo son muy diferentes, como se explica en
captulos posteriores.
Figura 3.16
Ejemplo de sistemas cerrados:

Ejemplo 1
62
Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la superficie de la tierra es

sometido a un proceso en el que recibe una transferencia neta de energa
por trabajo igual a 200 kJ. Durante este proceso hay una transferencia neta
de energa por calor desde el sistema al entorno de 30 kJ. Al final del
proceso, el sistema tiene una velocidad de 60 m/s y una altura de 60 m. la
masa del sistema es de 25 kg, y la aceleracin de la gravedad es g = 9.8 m/
s 2 . Determine el cambio de la energa interna del sistema para el proceso,
en kJ.
Solucin:
Conocido: Un sistema de masa conocida realiza un proceso cuyas
cantidades de transferencias de calor y trabajo son conocidas. Las
velocidades inicial y final y las alturas tambin son conocidas.
Se debe hallar: El cambio en la energa interna del sistema
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones:
1. El sistema considerado es un sistema cerrado.
2. Al finalizar el proceso el sistema se mueve con velocidad uniforme.
3. La aceleracin local de la gravedad es constante e igual a = 9.8 m/ s
Anlisis: El balance de energa para el sistema cerrado toma la forma:
62
EC + EP+ U=QW
Donde los cambios de energa cintica y potencial pueden expresarse,
respectivamente, segn:
62
EC =0.5 m ( C22C 21 )
EP=mg ( z 2z 1 )
Resolviendo para
U =QW 0.5 m ( C22C 21 ) mg ( z 2z 1 )
Sustituyendo valores Q = -30 kJ, W = -200 kJ, C 1 = 0, C2 = 60 m/s, (z2 - z1) =

60 m
[( ) ]
2
U =(30 kJ )(200 kJ )0.5(25 kg) 60
m
0 (25 kg)(9.8 m/s 2) ( 60 m )
s
U =+110.3 kJ
Comentario: el signo positivo de
indica que la energa interna del
sistema aumenta durante el proceso.
Ejemplo 2
Un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 25 g de vapor de agua saturado
que se mantiene a una presin constante de 300 kPa. Se enciende un
calentador de resistencia elctrica dentro del cilindro y pasa una corriente de
0.2 A durante 5 minutos desde una fuente de 120 V. Al mismo tiempo, ocurre
una prdida de calor de 3.7 kJ. a) Muestre que para un sistema cerrado el
trabajo de frontera Wb y el cambio de energa interna U en la relacin de
la primera ley se puede combinar en un trmino,
H, para un proceso a
presin constante. b) Determine la temperatura final del vapor.
Solucin: En un dispositivo de cilindro-mbolo se expande vapor de agua

saturado a presin constante debido al calentamiento. Se demostrar que
U + Wb = H, y se determinar la temperatura final.
Consideraciones:
62
1. El recipiente es estacionario, por lo tanto los cambios de energa

cintica y potencial son cero, EC = EP = 0. Por consiguiente
E =
U y la energa interna es la nica forma de energa del
sistema que puede cambiar durante este proceso.

2. Los cables elctricos constituyen una parte muy pequea del sistema,
as que se puede ignorar el cambio de energa de los cables.
Datos
conocidos
diagramas:
Anlisis:
Se
toma
el
contenido
del
cilindro,
incluidos los alambres de la
resistencia, el cual es un
sistema
cerrado
porque
ninguna masa cruza sus
fronteras durante el proceso.
Se observa que un dispositivo
de cilindro-mbolo normalmente se relaciona con una frontera mvil y, por
ende, con trabajo de frontera Wb. La presin permanece constante durante
el proceso, de modo que P2 = P1. Tambin, se pierde calor del sistema y se
realiza trabajo elctrico We sobre el sistema.
Parte a): Esta parte de la solucin requiere un anlisis general para un

sistema cerrado que experimenta un proceso de cuasiequilibrio a presin
constante, as que se considera un sistema cerrado general. Se supone que
la direccin de transferencia de calor Q es hacia el sistema y que ste realiza
trabajo W. Asimismo, el trabajo se expresa como la suma del trabajo de
frontera y de otras formas (como el elctrico y el de flecha). Entonces el
balance de energa se puede expresar como:
Eentrada Esalida = E sistema
U =QW
U 2U 1 =QW bW otro
Para un proceso a presin constante, el trabajo de frontera est dado como
Wb = Po (V2 - V1). Sustituyendo esto en la relacin anterior se tiene
U 2U 1 =QPo(V 2V 1)W otro
Sin embargo Po = P1 = P2
U
U
( 1+ P1 V 1 )=QW otro
( 2+ P 2 V 2 )
Tambin H = (U +PV)
H 2H 1=QW otro (kJ )
Que es la relacin buscada, Esta ecuacin es muy conveniente en el anlisis
de sistemas cerrados que experimentan un proceso de cuasiequilibrio a
presin constante porque los trminos de entalpa se ocupan del trabajo de
frontera de forma automtica, y ya no es necesario determinarlo por
separado.
Parte b): La nica otra forma de trabajo en este caso es el trabajo elctrico,
que se puede determinar a partir de
W e =VI ( t ) =( 120V ) ( 0.2 A ) (300 s )
Estado 1
1 kJ /s
=7.2kJ
( 1000
VA )
P2=300 kPa ( vap . sat ) , h1=hg a 300 kPa=2724.9 kJ /kg
(Tabla A-5)
La entalpa en el estado final se determina directamente de la ecuacin ya

derivada, al expresar como cantidades negativas la transferencia de calor
desde el sistema y el trabajo realizado sobre ste (ya que sus direcciones
son opuestas a las direcciones estndar supuestas). De otro modo, se puede
usar la relacin de balance general de energa con la simplificacin de que el
62
trabajo de frontera se considera de manera automtica reemplazando

por
H para un proceso de expansin o compresin a presin constante:
Eentrada Esalida = E sistema
62
W e ,entrada Qsalida W b = U
W e ,entrada Qsalida = H =m ( h2h1 ) ( Dado que P=constante )
7.2 kJ 3.7 kJ =( 0.025 kg) ( h22724.9 ) kJ /kg
h2=2864.9 kJ /kg
Entonces el estado final se especifica por completo porque se conoce tanto
la presin como la entalpa. La temperatura en este estado es
Estado 2
P2=300 kPa y h2=2864.9 kJ /kg
De la tabla A-6 tenemos:
T 2 =200
Por lo tanto, el vapor estar a 200 C al final de este proceso.
Proceso de estado estable, balance de masa, trabajo de flujo

Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar energa y masa con los
alrededores.
Para una masa que fluye por una tubera, la velocidad del fluido no es
uniforme, vara con la localizacin en el ducto, por lo tanto se debe tomar
una velocidad promedio (VelPromedio).
El flujo puede no ser normal a la superficie de control. Se escoge una
superficie de control perpendicular a la corriente.
El estado termodinmico puede no ser uniforme. Se toma un dA tan pequeo
que se pueda suponer uniforme.
Si el V.C. est en movimiento existe una velocidad relativa; se debe suponer
el V.C. esttico, por tanto
V VC =0 y V Relativa =V Fluido
ec. (3.3.11)
Si adems la superficie de control es perpendicular al flujo no hay
componente tangencial de la velocidad y la velocidad relativa normal es
igual a la velocidad del fluido.
Si el estado termodinmico y la velocidad son uniformes, la densidad y la

velocidad son constantes en toda el rea de flujo.
dm
=VdA
ec. (3.3.12)
dt
Integrando en toda el rea de flujo y considerando la densidad constante y
tomando la velocidad promedio de la seccin transversal del rea de flujo.
m
= VdA= V prom dA
dt
A
A
m=

m=
Por simplificacin a partir de ahora
ec. (3.3.13)
V prom=V
ec.
ec.
Recordando que d y son empleadas para denotar cantidades

diferenciales.
: Se emplea para denotar cantidades que son funciones de trayectoria
(calor, trabajo, transferencia de masa)d: Se emplea para denotar cantidades
que son funciones puntuales y tienen diferenciales exactas. (Propiedades)
62
62
ec. (3.3.16)
Esta ecuacin permite calcular el valor promedio de las masas que
atraviesan la superficie de control en cada intervalo de tiempo.
Trabajo de Flujo
Para que el diferencial de masa pueda efectivamente entrar debe vencer la
presin interna (P) que acta dentro del V.C
W = F dL
ec. (3.3.17)
Donde F = Fe = Pe Ae
W =PA dL
W =P dV
A dL=dV
ec. (3.3.18)
o por unidad de masa w = P dv
ec. (3.3.19)
Trabajo de flujo entrante

W f e=P e V e =me Pe v e
ec. (3.3.20)
Trabajo de flujo saliente

W f s=Ps V s =ms P s v s
ec. (3.3.21)
*Referencias
1.
2.
Termodinmica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson.

2006. Cap 3. Trabajo y Calor. Pg 49
Termodinmica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson.
2006. Cap 3. Trabajo y Calor. Pg 51
3. Transferencia de calor y masa. Fundamentos y aplicaciones. Yunus A.

Cengel-Afshin J.Ghajar Editorial- McGraw-Hill. Cuarta Edicin. Captulo
1 .Termodinmica y transferencia de calor. Pg 2.
4. Transferencia de calor. Jos ngel Manrique Valadez. EditorialAlfaomeg. Segunda Edicin. Mecanismos de transferencia de calor.
Cap 1. Pg 3.
5. Termodinmica. Faires-Simmang. Editorial-UTEHA. Sexta Edicin. Cap

2. Descripcin de calor microscpica. Pg 45.
62
4 Segunda Ley de
Termodinmica
4.1 Procesos reversibles e irreversibles

Si despus de haberse efectuado una transformacin en un fluido, tanto el
propio fluido, como el medio que lo rodea pueden volverse a las condiciones
iniciales en que se encontraban, transformndose nuevamente todas las
cantidades de energa en la misma forma de energa original, se dice que se
ha efectuado un Proceso Reversible, si no puede volverse a las condiciones
iniciales, se tratara de un Proceso Irreversible 1. Los procesos que ocurren en
cierta direccin, y una vez ocurridos, no se pueden revertir por s mismos de
forma espontnea y restablecer el sistema a su estado inicial, se clasifican
como procesos irreversibles. Una vez que se enfra una taza de caf, no se
calentar al recuperar de los alrededores el calor que perdi. Si eso fuera
posible, tanto los alrededores como el sistema volveran a su condicin
original, y esto sera un proceso reversible.
Se debe sealar que es posible volver un sistema a su estado original
siguiendo un proceso, sin importar si ste es reversible o irreversible. Pero
para procesos reversibles, esta restauracin se hace sin dejar ningn cambio
neto en los alrededores, mientras que para procesos irreversibles los
alrededores normalmente hacen algn trabajo sobre el sistema, por lo tanto
no vuelven a su estado original2.
Figura 4.1 Procesos Reversibles e

Irreversibles
(Cengel,
Yunes.
62
Termodinmica. Sptima edicin.

Mxico: Editorial Mc Graw Hill 2012.)
Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, slo son

idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar
mediante dispositivos reales, pero nunca se pueden lograr; es decir, todos
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles. Las razones por
las cuales la termodinmica se preocupar por estos procesos son:
Son fciles de analizar, puesto que un sistema pasa por una serie de
estados de equilibrio durante un proceso reversible.
Sirven como modelos idealizados con los que es posible comparar los
procesos reales.
Los ingenieros estn interesados en procesos reversibles porque los
dispositivos que producen trabajo, como motores de automviles y turbinas
de gas o vapor, entregan el mximo de trabajo, y los dispositivos que
consumen trabajo, como compresores, ventiladores y bombas, consumen el
mnimo de trabajo cuando se usan procesos reversibles en lugar de
irreversibles.
Los procesos reversibles pueden ser considerados como lmites tericos para
los irreversibles correspondientes. Algunos procesos son ms irreversibles
que otros. Quiz nunca se tenga un proceso reversible, pero es posible
aproximarse. A medida que se tiende hacia un proceso reversible, un
dispositivo entrega ms trabajo o requiere menos trabajo. El concepto de
proceso reversible conduce a la definicin de eficiencia segn la segunda ley
para procesos reales, que es el grado de aproximacin al proceso reversible
correspondiente. Esto permite comparar el desempeo de diferentes
dispositivos diseados para hacer la misma tarea con base en sus
eficiencias. Mientras mejor sea el diseo, menores son las irreversibilidades y
mayor es la eficiencia segn la segunda ley.
Figura 4.2
entregan el
Los procesos reversibles

mayor trabajo posible y
62
consumen el menor. (Cengel, Yunes.

Termodinmica. Sptima edicin. Mxico:
Editorial Mc Graw Hill 2012.)
62
Irreversibilidad
En termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos
procesos que, como la entropa, no son reversibles en el tiempo. Desde esta
perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son irreversibles. El
fenmeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que si un sistema
termodinmico de molculas interactivas es trasladado de un estado
termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o
distribucin de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar.3
Cierta cantidad de "energa de transformacin" se activar cuando las
molculas del "cuerpo de trabajo" interaccionen entre s al cambiar de un
estado a otro. Durante esta transformacin, habr cierta prdida o disipacin
de energa calorfica, atribuible al rozamiento intermolecular y a las
colisiones.
Figura 4.3 La friccin hace que un

proceso sea irreversible (Cengel, Yunes.
Termodinmica. Sptima edicin. Mxico:
Editorial Mc Graw Hill 2012.)
La friccin es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con cuerpos

en movimiento. Cuando dos cuerpos en contacto son forzados a moverse
uno respecto al otro (un mbolo en un cilindro, por ejemplo, como se ilustra
en la figura 4.3), en la interface de ambos se desarrolla una fuerza de
friccin que se opone al movimiento, por lo que se requiere algo de trabajo
para vencer esta fuerza de friccin.
La energa suministrada como trabajo se convierte finalmente en calor
durante el proceso y se transfiere hacia los cuerpos en contacto, como lo
62
evidencia un aumento de temperatura en la interface. Cuando se invierte la

direccin del movimiento, los cuerpos se restablecen a su posicin original,
pero la interface no se enfra y el calor no se convierte de nuevo en trabajo.
En cambio, algo ms del trabajo se convierte en calor mientras se vencen las
fuerzas de friccin que tambin se oponen al movimiento inverso. Dado que
el sistema (los cuerpos en movimiento) y los alrededores no pueden ser
regresados a sus estados originales, este proceso es irreversible. Mientras
ms grandes sean las fuerzas de friccin, ms irreversible es el proceso. La
friccin no siempre tiene relacin con dos cuerpos slidos en contacto.
Tambin se encuentra entre un fluido y un slido e incluso entre las capas de
un fluido que se mueve a distintas velocidades.
Figura 4.3 Proceso irreversible (Cengel,

Yunes. Termodinmica. Sptima edicin.
Mxico: Editorial Mc Graw Hill 2012.)
Otro ejemplo de irreversibilidad es la expansin libre de un gas, el cual se

halla separado de un vaco mediante una membrana, como se ilustra en la
figura 4.4. Cuando se rompe la membrana, el gas llena todo el recipiente y la
nica forma de restaurar el sistema a su estado original es comprimirlo a su
volumen inicial, transfiriendo calor del gas hasta que alcance su temperatura
inicial. De las consideraciones de conservacin de la energa, se puede
demostrar sin dificultad que la cantidad de calor transferida del gas es igual
a la cantidad de trabajo que los alrededores realizan sobre el gas.
62
62
Figura 4.3
a) La transferencia de calor debida a una
diferencia de temperatura es irreversible
b) El proceso inverso es imposible.
(Cengel, Yunes. Termodinmica. Sptima
edicin. Mxico: Editorial Mc Graw Hill
2012.)
La restauracin de los alrededores requiere convertir por completo este calor

en trabajo, lo cual violara la segunda ley. Por lo tanto, la expansin libre de
un gas es un proceso irreversible.
Una tercera forma de irreversibilidad conocida es la transferencia de calor
debida a una diferencia finita de temperatura. Considere una lata de bebida
carbonatada fra dejada en un espacio caliente (Fig. 4.5). El calor se
transfiere desde el aire de la habitacin el cual se encuentra a mayor
temperatura hacia la lata que est ms fra.
Sistemas complejos
Sin embargo, aun en el caso de que los fsicos afirmen que todo proceso es
irreversible en cierto sentido, la diferencia entre los eventos reversibles e
irreversibles tiene valor explicativo, si son considerados los sistemas ms

complejos, como organismos vivos, especies o ecosistemas.
Incluso si desarrollamos un clon con el mismo principio organizativo (por
ejemplo, idntica estructura de ADN), esto no quiere decir que el viejo
sistema volviese a reproducirse. Los eventos a los que pueden adaptarse las
capacidades de autoorganizacin de los organismos, especies u otros
sistemas complejos, de la misma manera que lesiones menores o cambios
en el ambiente fsico, son reversibles. Principios ecolgicos como
la sostenibilidad y el principio de precaucin pueden ser definidos con
referencia al concepto de reversibilidad.
Con todo, la postura de Ilya Prigogine sobre la irreversibilidad y la entropa
vara con respecto a la de la fsica tradicional. En su conferencia El
nacimiento del tiempo (Roma, 1987), el cientfico sostuvo: La entropa
contiene siempre dos elementos dialcticos: un elemento creador de
desorden, pero tambin un elemento creador de orden. (...) Vemos, pues,
que la inestabilidad, las fluctuaciones y la irreversibilidad desempean un
papel en todos los niveles de la naturaleza: qumico, ecolgico,
climatolgico, biolgico con la formacin de biomolculas, y finalmente
cosmolgico.
De esta manera, se observa que el fenmeno de la irreversibilidad para
Prigogine tiene carcter constructivo, destacando el papel creativo del
tiempo, lo que, al menos a nivel macroscpico, supone una especie de antientropa4.
*Referencias
1- Alvarado Garca, Rodolfo. Principios de termodinmica. Mxico:
Instituto Politcnico Nacional, 2010. ProQuest ebrary. Web. 8
November 2014. Copyright 2010. Instituto Politcnico Nacional. All
rights reserved.
2- Cengel, Yunes. Termodinmica. Sptima edicin. Mxico: Editorial Mc
Graw Hill 2012.
3- Lebowitz, J. L.: La entropa de Boltzmann y la flecha del tiempo, REF,
14 (4), 26 (2000).
62
4- Cuesta, Jos A.: La entropa como creadora de orden. Revista Espaola

de Fsica, 2006, vol. 20, n. 4, p. 13-19
62
5 Termodinmica
de Slidos
El formalismo termodinmico clsico desarrollado para la descripcin de los

fenmenos de adsorcin se basa en el concepto de equilibrio y en el modelo
de la superficie divisora de Gibbs.
Si bien el modelo de Gibbs tiene ventajas importantes, particularmente un
formalismo simple que considera la capa adsorbida como una fase, tambin
exhibe algunas particularidades, como: la utilizacin de cantidades de
exceso relativas cuyo significado puede ser difcil de comprender,
esencialmente cuando se intentan relacionar estas magnitudes con las
cantidades adsorbidas en la interface y la ubicacin del plano de Gibbs, con
volumen cero, sobre la superficie del slido.
5.1 Potenciales Termodinmicos.

La caracterstica distintiva de un slido, adems de su rigidez, es su
incompresibilidad relativa. La mayora de los materiales que estn en fase
slida a temperatura normal (273 K) y de presin (1 atm) cambian su
volumen muy poco como su temperatura y la presin se disminuye a cero.
Por lo tanto, en este rgimen, esperamos que la ecuacin de estado de un
slido a asumir una forma V = V (T, P) que podemos describir con precisin
como una funcin lineal de T y P, con relativamente pequeos coeficientes.
La ampliacin de V = V(T, P) en torno a P =0 y T= 0 da como resultado la
siguiente ecuacin:
( VP )
V (T , P ) V 0 +
T ,0
P+
( TV )
P ,0
ec. (5.1.1)
Donde V0 =V(0,0) y las derivadas parciales (V/ P)T,0 y (V/T)P,0 se evalan

en P=0, T=0. La ecuacin (5.1) es equivalente a:
V =V 0 +V 0 (1+ P 0 T k T 0 P)
ec. (5.1.2)
Donde los coeficientes que caracterizan, P0 = V-1(V/T) P.0 y KT0 = -V-1(V/

P)T0, son evaluadas en P=0 y T=0, lo que equivale a:
62
P=
P0
1
V
T+
1
kT 0
kT 0
Vo
ec. (5.1.3)
Este modelo incorpora, al menos aproximadamente, el comportamiento que

esperamos de cualquier material slido cerca de la temperatura ambiente y
presin atmosfrica. Una descripcin termodinmica completa tambin
requiere informacin acerca de cmo la energa interna, E, depende de las
variables de estado. La mayora de los slidos a temperatura ambiente
tienen una capacidad de calor-independiente volumen constante (Vc) cuyo
valor viene dado por la ley de Dulong y Petit, Cv=3nR. Entonces (E/T)v =
Cv integra a:
E=C v T + f (V )
ec. (5.1.4)
Procesos slidos
Casi siempre las sustancias slidas se consideran incompresibles, para fines
de ingeniera. Supondremos aqu que todos los slidos que consideramos son
incompresibles. La transferencia de calor con un slido se determina con la
ecuacin:
Q=m c T ,
o para calores especficos constantes,
Q=mc T
ec. (5.1.5)
A veces los cuerpos son capaces de de soportar fuerzas que tienden a

estirarlos o a comprimirlos. Si un slido es estirado, se dice que est en
tensin, y se dice que est deformado o estirado. En su posicin estirada
tiene energa de deformacin, muy parecida a la energa de un resorte
mecnico estirado. Si el slido es elstico, entonces, mientras as sea
satisface la relacin:
Y=
esfuerzo
deformacin unitaria
ec. (5.1.6)
Donde Y es el mdulo de elasticidad o mdulo de Young y el esfuerzo y la

deformacin se definen con las ecuaciones:
62
esfuerzo=
fuerza F
=
rea A
esfuerz o==
l
l
62
El trmino l es el cambio de longitud del slido elstico a lo largo de la

direccin en que se tensa con la fuerza F. Su longitud original es l, y su rea
transversal es A. La energa de deformacin SE es otra forma de energa,
definida por:
1
SE= VY 2
2
ec. (5.1.7)
Y si un material elstico se estira cierta cantidad sin que haya transferencia

de calor (proceso adiabtico) el trabajo sera el cambio en la energa de
deformacin del slido. El ejemplo que sigue ayuda a aclarar este concepto.
Ejemplo 5.1
Una barra cilndrica tiene 10 pulgadas de longitud y 1 pulgada de dimetro;

se somete a una carga axial de 3000 lbf, como vemos en la figura 5-1. La
barra es de acero, y su mdulo de elasticidad es 30x10 6 lbf/pulg2. Calcular el
trabajo efectuado en este proceso, si la barra no cambia de volumen al
estirarse, y no se transfiere calor.
Figura 5.1
Solucin.
En este caso se trata de un proceso a volumen constante, para un sistema
cerrado; pero el sistema no es sencillo. Estamos suponiendo que el material
es perfectamente elstico (eso significa que regresa a su forma inicial
cuando se eliminan las fuerzas externas) y, en consecuencia es reversible.
Sin embargo, tenemos interacciones entre los tomos que lo forman y
nuestra primera ley se enuncia como sigue:
E=QW k cs
Supondremos que no hay trasferencia de calor ni de cambios de energa

cintica, ni potencial, o entalpa, pero debemos tener en cuenta la energa
de deformacin, SE. La energa de deformacin se debe a la interaccin de
tomos o molculas.
De acuerdo a la primera ley aplicada a la barra y como Q=0
SE=W k cs
2 =
3000 lb
YA
30 x 108 lbf / pulg 2

1
pulg 2
4
3000lb
2=
2 =1.27 x 10
W k cs = SE=VY
( 12 )( )
2
2
1
2
(1.27 x 104 )2
10
30 x 105 lbf 1
W k cs =(
pulg 3 )(
)( )
4
2
pulg 2
0)
Wkcs= 1.93 pulg*lbf

Esto representa la energa invertida al aplicar 3000 lbf a la barra del
problema, y alcanzando el equilibrio lentamente, la barra se habr estirado
1.27x10-4 pulg de longitud.
En general, las funciones potenciales en fsica son parmetros escalares de

los cuales se pueden obtener por derivacin todas las propiedades de inters
del sistema. Normalmente estn relacionados con el trabajo necesario para
llevar un cierto sistema desde un estado de referencia hasta el estado
considerado (energa potencial, que puede luego liberarse para producir
trabajo). Bajo ciertas restricciones, estos potenciales coinciden con el trabajo
mnimo necesario (o el trabajo mximo obtenible), con la energa. Hay que
62
hacer notar que las funciones

S, U, H, A y G slo son potenciales
termodinmicos si estn dados en sus variables propias, que son
precisamente las que han de mantenerse constantes para que la variacin
del potencial coincida con la energa del sistema, y que son las que aparecen
como variables independientes en sus formas diferencia. El potencial
termodinmico de Gibbs es el ms utilizado pues sus variables propias, la
temperatura y la presin, son las que se mantienen constantes en un
proceso en equilibrio inicial y final con la atmsfera terrestre con T0 y P0.
Figura 5.2 Representacin del Potencial

Termodinmico de Gibbs.
En resumen, los potenciales termodinmicos se van a usar para:
Contener toda la informacin del comportamiento termodinmico

macroscpico del sistema (densidades, velocidad del sonido en el medio,
presin de vapor).
Predecir el estado final de equilibrio del sistema al liberarse alguna

particin interna (el sistema evoluciona hasta minimizar el potencial
cuyas variables propias coincidan con las condiciones impuestas).
Coeficientes Termodinmicos
Las derivadas primeras del potencial de Gibbs eran S(T,p,ni), V(T,p,ni) y
i(T,p,ni). En relacin a las derivadas segundas, se introducen los llamados
coeficientes termodinmicos energticos, trmicos y qumicos, de la manera
siguiente.
Capacidades Trmicas
La derivada segunda (2G/T2) cambiada de signo porque la estabilidad

trmica implica que siempre ha de ser >0, reducida a la unidad de masa
para evitar que dependa del tamao del sistema, y multiplicada por la
62
temperatura porque la experiencia muestra que la entropa casi vara

linealmente con el logaritmo de la temperatura, es lo que se define como
capacidad trmica especfica a presin constante (antiguamente llamada
calor especfico), Cp.
62
Figura 5.3 Capacidad Trmica Isobrica
Habindose deducido la ltima expresin a partir de la relacin general del

potencial entalpa dh=Tds+ vdp .
La capacidad trmica mide la energa (realmente la energa interna si el
proceso es isocoro, o la entalpa si es isobrico) que hay que transferir a una
masa unitaria para incrementar su temperatura en una unidad. De manera
similar se puede definir Cv (y el cociente Cp/Cv):
Figura 5.4 Relacin de capacidad trmica
Es importante hacer notar que tanto Cv y y son variables de estado, y no de

proceso (son derivadas en un punto; dependen de la direccin en la que se
derive, pero no son funciones de camino). Aunque en el lmite p0 la
capacidad trmica aumenta montonamente con la temperatura, a
presiones finitas aparece un mnimo a bajas temperaturas.
Expansin Trmica
Figura 5.5 Dilatacin
El coeficiente de dilatacin trmica es del orden de 10 -5K-1 para slidos. En

este caso suele hablarse de /3 y no de , ya que es lineal; aunque los
slidos se dilatan volumtricamente, suele interesar sobre todo la dilatacin

a lo largo de una longitud.
Factor de compresibilidad.
62
Figura 5.6 Compresibilidad
Con el fin de poder referir el comportamiento real de una sustancia (slido,

lquido o gas) al modelo de gas ideal, se define el cociente el llamado factor
de compresibilidad, Z, como el volumen real dividido por el volumen que le
correspondera en esas condiciones si se comportase como gas ideal.
5.2. Equilibrio en Sistemas Multicomponentes.

Considrense las siguientes situaciones. Se aaden pequeas cantidades de
agua a un recipiente que contiene etanol absoluto (96%); observamos que,
independientemente de la cantidad de agua que se ha aadido, la mezcla
obtenida permanece como una sola fase lquida y se dice que estos dos
lquidos son completamente miscibles.
En contraste con el anterior comportamiento, si se aade agua a un aceite
vegetal, se forman dos capas lquidas distintas; la capa acuosa contiene solo
un vestigio de aceite vegetal disuelto, mientras que la capa de aceite
vegetal, contiene solo un vestigio de agua disuelta. Se dice que tales lquidos
son inmiscibles.
De otro lado, si se aaden pequeas cantidades de anilina un recipiente que
contenga agua pura, inicialmente la anilina se disuelve para dar una sola
fase; sin embargo, en algn punto de la adicin, el agua se satura y la
siguiente adicin de anilina, genera dos capas lquidas, una rica en agua y la
otra rica en anilina. En este caso se dice que estos lquidos son parcialmente
miscibles.
Estos casos se analizarn detenidamente desde el punto de vista del
equilibrio existente entre las dos fases lquidas presentes. No obstante, el
equilibrio lquido-lquido no es el nico que interesa conocer si se pretende
estudiar sistemas multicomponentes, as que, se estudiarn tambin los
equilibrios lquido-vapor (soluciones ideales), lquido-vapor (soluciones
reales) Tambin se estudiarn los principios fisicoqumicos que rigen la
separacin de dos lquidos en una mezcla por medio de la destilacin
fraccionada, un proceso comn y de mucha utilidad en la industria
alimentaria.
Los dos tipos de equilibrio material son el equilibrio qumico y el equilibrio de
fases. La condicin de equilibrio de fases indica que el potencial qumico de
cada una de las especies debe ser el mismo en cada fase en la que se
presenta cada especie. El equilibrio de fases y las transiciones de fases
aparecen con mucha frecuencia en nuestro entorno, desde la ebullicin del
agua en una tetera a la fusin de los glaciares en la Antrtida.
Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas
especies qumicas deberemos conocer el nmero de variables intensivas
independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica
62
la regla de las fases: L=C-F+2; donde L es nmero de variables intensivas

independientes (grados de libertad), C el nmero de componentes qumicos
del sistema, y F el nmero de fases presentes en el sistema.
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias regla de reacciones
qumicas (r), entonces el nmero de variables intensivas independientes se
reduce en las fases el nmero de reacciones que ocurren y la regla de las
fases se transforma en: L=C-F+2-r. Pero adems si en el sistema existen
relaciones debidas a la estequiometria o de conservacin de la electro
neutralidad del sistema, el nmero de variables intensivas independientes se
reduce en un nmero correspondiente a estas relaciones que llamaremos a.
La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la
siguiente ecuacin: L=C-F+2-r-a.
Si hay presente tres fases, de L=1 componente 3 fases + 2 = 0 variables.
Por tanto podemos representar cualquier componente estado de equilibrio
del sistema formado TE por una sustancia pura mediante un punto en un
diagrama bidimensional de presin- temperatura. Este diagrama se
denomina diagrama de fases.
Figura 5.7
Muchas sustancias presentan ms de una forma slida. Cada una de ellas

tiene una estructura cristalina diferente que es estable termodinmicamente
en un intervalo de P y T. En general, a este fenmeno se le denomina
polimorfismo, y a las diferentes estructuras cristalinas posibles, formas
polimrficas. En el caso particular de que la sustancia sea un elemento, al
62
polimorfismo se le denomina alotropa. La forma estable a una determinada

P y T es la de mnima G, pero en Transiciones de ocasiones se puede
mantener durante cierto tiempo la fase denominada meta-estable fase
slido-slido (inestable termodinmicamente), si la velocidad del proceso
espontneo de conversin de fase es lo suficientemente lento: por ejemplo el
C diamante es una fase meta-estable a 25C y 1bar, la fase estable es el C
grafito, pero ambas se pueden tener en esas condiciones de P y T dado que
la cintica del cambio de fase es muy lenta.
Mezcla de slidos, Punto Eutctico

Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase lquida
y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades
arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una
disolucin de A y B. Como los slidos A y B son completamente insolubles
entre s, el enfriamiento de la disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B
se congelen, abandonando la disolucin.
En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A
y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de
temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin lquida
de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una
disolucin de A y B cuya concentracin xA sea cercana a 1 (lado derecho del
diagrama).
Figura 5.8 Diagrama de fase slido-lquido
Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A comienza a congelarse,

originando una regin de dos fases con A slido en equilibrio con una
disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso del punto de
congelacin de A por la presencia del soluto B. Similarmente, si se enfra
62
una disolucin lquida con xB cercano a a1 (lado izquierdo del diagrama)

provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de
descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se enfra una
muestra bifsica formada por la disolucin y cualquiera de los slidos, la
disolucin se congelar completamente originando
una mezcla de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin
se interceptan en el punto E.
62
5.3 Termodinmica de Superficies

Las superficies de presin, volumen y temperatura son caractersticas para
cada tipo de sustancia y permiten identificar los estados slido, lquido y
gaseoso y las regiones de transicin entre estos estados, como se muestra
en la Figura para el agua.
Figura 5.9
La superficie formada por las propiedades termodinmicas de presin (p),

volumen (v) y temperatura (T) es caracterstica para cada sustancia de
trabajo. En estas superficies se pueden identificar los estados slido, lquido
y gaseoso de la materia y las regiones de transicin (cambios de fase) entre
esos estados. El estudio de las propiedades termodinmicas de la materia
permite calcular los valores correspondientes para una sustancia de trabajo
cuando se encuentra en cualquier estado de esta superficie. En esta figura
se muestra la superficie p-v-T para el agua.
El estado termodinmico de un sistema simple de masa conocida queda
determinado a travs de dos propiedades termodinmicas independientes.
Una funcin entre propiedades se conoce como funcin de estado. En el caso
en que una funcin de este tipo tenga unidades de energa, p.e. u(v; T) o
h(p; T), se tiene una ecuacin calrica de estado; en cualquier otro caso se
tiene una ecuacin trmica de estado, p.e. v(p; T).
62
En este captulo se presentan inicialmente las propiedades y las ecuaciones

trmicas de estado; se analizan los sistemas que presentan cambios de fase
(especialmente entre lquido y vapor) y los modelos de sustancias para
gases ideales y sustancias incompresibles. Luego se presentan las relaciones
entre las propiedades trmicas y calricas, se formulan las ecuaciones
fundamentales de la termodinmica y se introduce el manejo de tablas y
diagramas de propiedades termodinmicas de las sustancias de trabajo.
Finalmente se analizan las propiedades termodinmicas de los gases reales;
de las mezclas de gases ideales y de las mezclas ideales de gas y vapor, con
nfasis especial en las mezclas de aire hmedo (conformadas por aire y
vapor de agua) y los sistemas tcnicos para su acondicionamiento.
Resumen
Se han estudiado las relaciones entre propiedades termodinmicas a

travs de ecuaciones de estado (trmica y calrica); en forma grfica y
tabulada para las sustancias de trabajo en sus diferentes fases.
Se ha presentado el modelo de gases ideales y los sistemas con

cambios de fase, con nfasis en los sistemas vapor-lquido para el
agua.
Se aplican los principios termodinmicos a sistemas constituidos por

mezclas de gases ideales.
Se analizan de manera especial las mezclas conformadas por aire y

vapor de agua (aire hmedo), con la posible presencia de agua en fase
lquida o slida y los sistemas empleados para el acondicionamiento de
estas mezclas segn los requerimientos tcnicos o de confort humano.
62
5.4 Termodinmica
Reaccin)
de
la
Cintica
(Velocidades
de
La termodinmica cintica estudia las velocidades de las reacciones

qumicas y los mecanismos a travs de los cuales stas se producen. La
velocidad de reaccin es la velocidad con la que desciende la concentracin
de un reactivo o aumenta la de un producto en el curso de una reaccin.
Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de la naturaleza

de los reactivos (estado fsico, grosor de partcula, etc), la concentracin de
los reactivos, la temperatura y los catalizadores.
Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cintica de una reaccin
qumica, se puede deducir su ley de velocidad, que es una ecuacin que
expresa la velocidad en funcin de las concentraciones de las sustancias que
toman parte en la reaccin y que normalmente tiene la forma v =
k[Reactivos]x.
Figura 5.10 Grfica de la concentracin de

hidrgeno frente a tiempo para la reaccin
entre ICI 2 000 M y H2 1 000 M.
La velocidad de reaccin (instantnea) es igual a la tangente a la curva el

instante considerado. La velocidad de reaccin disminuye con el tiempo,
debido a la disminucin de la concentracin de reactivos. A partir de los
datos experimentales, se deduce la siguiente ley de velocidad:
v =k [ ICI ] [ H 2 ]
62
Donde k es la constante de velocidad, la cual depende de factores como la

temperatura. Obsrvese esta relacin entre las diferentes formas de
expresar la velocidad:
1
1
d [ ICI ] d I
d [HCI ]
d [ H 2 ] 2
[
2
2]
v=
=
=
=
dt
dt
dt
dt
62
Orden de reaccin: El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el

exponente de su trmino de concentracin en la ley velocidad. El orden de
reaccin global es la suma de los exponentes de todos los trminos de
concentracin (tabla 3.4). El orden de reaccin no se relaciona con los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
Reaccin
2 N 2 O 5 ( g ) 4 NO 2 ( g ) +O2 (g)
2 N O2 ( g ) 2 NO ( g )+ O2(g)
Ley de velocidad
v=
CHCI 3 ( g ) +CI 2 ( g )
2 NH 3 ( g )
, Pt
N 2 ( g ) +3 H 2 ( g )
Primer Orden
d [ N O2]
=k [ N O2 ]
dt
Segundo Orden
d [ H 2 ]
=k [H 2 ][ I 2]
dt
Segundo Orden
v=
v=
d [CHCI 3 ]
=k [CHI 3 ][C I 2 ]
dt
v=
d [O3 ]
=k [O 3 ][O2 ]1
dt
v=
d [ NH 3 ]
=k
dt
CCI 4 ( g ) HCI ( g)
2O3 ( g ) 3 O2 (g)
d [ N 2 O5 ]
=k [ N 2 O5 ]
dt
v=
H 2 ( g ) + I 2 (g) 2 HI (g)
rdenes de
reaccin
Primer orden para H 2

Primer orden para I 2
Orden 1
Primer orden para CHCI 3

Orden para CI 2
Orden cero
Primer orden para O 3

Orden1 para O2
Orden cero
Tabla 5.4.1 Leyes de velocidad y rdenes de algunas reacciones qumicas.
Teora de las colisiones: Esta teora propone que para que pueda
producirse una reaccin qumica entre tomos, iones o molculas, es preciso
que stos experimenten primeramente colisiones. Segn esta teora, la
velocidad de la reaccin depender de entre otros factores de la frecuencia
de los choques (concentracin, estado de los reactivos, temperatura
(velocidad), etc.) la frecuencia de los choques con energa suficiente para
llegar al estado de transicin (temperatura).
Mecanismos de reaccin La mayora de reacciones transcurren por
mecanismos de varias etapas, llamadas reacciones elementales. La ecuacin
de una reaccin elemental indica la molecularidad (nmero de partculas que
colisionan) de los reactivos implicados en el choque que produce la reaccin.
En el primer paso de la reaccin, una Molcula de NO choca con una de
F2 .
Cada reaccin elemental tiene su constante de velocidad.
NO ( g )+ F 2 ( g ) k 1 NOF ( g )+ F ( g ) Reaccion elemental 1(molecularidad=2)
Reaccion elemental 2(molecularidad=2)

NO ( g ) + F ( g ) k NOF ( g )
Mecanismo
2 NO ( g )+ F 2 ( g ) NOF ( g ) Reaccion global
El mecanismo Es coherente con la Ley de velocidad obtenida

experimentalmente.
NO ( g )+ F 2 ( g ) k 1 NOF ( g )+ F ( g ) Etapa lenta
NO ( g ) + F ( g ) k 2 NOF ( g ) Etapa rpida
2 NO ( g ) F 2 ( g ) 2 NOF ( g )
v=k [ NO ] [ F2 ]
Teora del estado de transicin. Esta teoria vincula la cinetica y

termonamica de una reaccion. Para reaccionar, las molesculas necesitan
distorsionarse formando un complejo activado. La energia de activacion,
Ea
es la energia que deben absorber los reactivos para alcanzar el estado
activado. En una reaccin de varias etapas, cada una tiene su complejp
activado y su barrera de activacin.
62
62
Figura 5.11 Diagrama de energa para una

etapa de reaccin.
La energa de los reactivos viene dada por el pie izquierdo de la barrera,

mientras que la de los productos, por el pie derecho. La cima de la barrera
representa la energa del complejo activado. La energa de activacin de
Ea
E 'a
proceso directo es
mientras que la
es la energa de activacin del
proceso inverso (Productos
E 'a
la reaccin es
Ea
Reactivos). Obsrvese que la energa total de
, que para la reaccin representa corresponde a un
proceso exotrmico.
Figura
5-4-3.
Diagrama
2 NO ( g )+ F 2 ( g ) 2 NOF(g)
de
energa
pata
la
reaccin
de acuerdo al mecanismo propuesto.
Figura 5.12 Diagrama de energa pata la

reaccin
2 NO ( g )+ F 2 ( g ) k 2 NOF ( g)
acuerdo al mecanismo propuesto.
de
NO ( g )+ F 2 ( g ) k 1 NOF ( g )+ F ( g ) Etapa lenta
NO ( g ) + F ( g ) k 2 NOF ( g ) Etapa rpida
Cada proceso elemental tiene su propia barrera de activacin. Como la

primera etapa es la etapa lenta, su barrera de activacin es ms elevada que
la barrera de la segunda etapa.
Catalizadores. Un catalizador es una sustancia que proporciona a una

reaccin un mecanismo alternativo que tiene una menor energa de
activacin (figura 3.4). Un catalizador no es consumido en la reaccin, ni
afecta a sus aspectos termodinmicos (calor de reaccin, equilibrio qumico,
etc.)
Figura 5.13 Un catalizador acelera una

reaccin alterando el mecanismo de forma
que la energa de activacin disminuye.
Al ser menor la barrera a superar, hay ms molculas con suficiente energa

para sobrepasarla, y la reaccin es ms fcil. Obsrvese que la forma de la
barrera ha cambiado porque el mecanismo ha cambiado. En el ejemplo de la
figura, la reaccin sin catalizador se produce en una sola etapa, mientras
que el proceso con catalizador se produce en dos etapas (Reactivos
Intermedios e Intermedios
Productos.)
62
62
5.5 Difusin en Slidos

La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es
transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en
constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de
tiempo. En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz,
tal efecto se puede apreciar por el rpido avance de los olores desprendidos
al cocinar o el de las partculas de humo. En los lquidos, los tomos poseen
un movimiento ms lento, esto se pone en evidencia en el movimiento de las
tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y
slidos se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin
(movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos, estos movimientos
atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces
que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico
mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las
vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos
tomos se muevan. La difusin de stos en metales y aleaciones es
particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte
de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos;
como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de
nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado en fro y la
precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida.
Mecanismos de Difusin
Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una
estructura cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el
mecanismo intersticial.
1. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional
Figura 5.14 Mecanismo de Difusin por

Vacantes
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a
otra si hay presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por
la vibracin trmica de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos
cristalinos en la estructura para que ellos los ocupen. Las vacantes en los
metales son defectos en equilibrio, y por ello algunos estn siempre
presentes para facilitar que tenga lugar la difusin sustitucional de los
tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms
vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de
difusin es mayor a temperaturas ms altas.
La energa de activacin para la difusin propia es igual a la suma de la
energa de activacin necesaria para formar la vacante y la energa de
activacin necesaria para moverla.
La siguiente tabla presenta la relacin de algunas energas de activacin
para la autodifusin en metales puros.
Metal
Punto de
Rango de temperatura
Estruct
ura
Energa de
Activacin,
62
fusin, C
estudiado, C
Cristali
na
KJ/mol
Cinc
419
240-418
HCP
91.6
Alumini
o
660
400-610
FCC
165
Cobre
1083
700-990
FCC
196
Nquel
1452
900-1200
FCC
293
Hierro a
1530
808-884
BCC
240
Molibde
2600
2155-2540
BCC
460
no
Tabla 5.5.1 Relacin de algunas energas de activacin para la autodifusin
en metales puros.
Se pude observar que a medida que incrementa el punto de fusin del

material. La energa de activacin tambin aumenta. Esto se da porque los
metales con temperatura de fusin ms altas tienden a mayores energas de
enlace entre sus tomos.
La difusin tambin puede darse por el mecanismo de vacantes en
soluciones slidas. La diferencia entre los tamaos de los tomos y las
energas de enlace entre ellos son factores que afectan la velocidad de
difusin.
2. Mecanismo de difusin intersticial
La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando
los tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin
desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red
cristalina. Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los
tomos que se difunde debe ser relativamente pequeo comparado con el
de los tomos de la matriz. Los tomos pequeos como los de hidrgeno,
carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse intersticialmente en algunas
redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse
intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la difusin
intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre
los tomos de la matriz de hierro.
62
Difusin en Estado Estacionario

Si consideramos la difusin del soluto en la figura en la direccin del eje X
entre dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados
una distancia X. Supongamos que tras un periodo de tiempo, la
concentracin de los tomos en el plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto
significa que no se produce cambios en la concentracin de los tomos de
soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo. Tales condiciones de
difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.
Figura 5.15
Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs
de una lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe
interaccin qumica entre los tomos de soluto y solvente, debido a que
existe una diferencia de concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un
flujo neto de tomos de la parte de ms alta concentracin a la de ms baja
concentracin. La densidad de flujo corriente se representa mediante la
expresin:
Donde:
J= Flujo neto de los tomos
62
D= Coeficiente de difusin
Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una

concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusin
negativo. Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma que para
condiciones de flujo en estado estacionario, la densidad de flujo neto de
tomos es igual a la difusividad D por el gradiente de concentracin dC/dX.
Las unidades son las siguientes en el sistema internacional:
Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes

son las siguientes:
El tipo de mecanismo de difusin. El hecho de que la difusin sea

intersticial o sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos
pueden difundirse intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores
del solvente. De esta manera los tomos de carbono se difunden
intersticialmente en la red BCC o FCC. Los tomos de cobre pueden difundirse
sustitucionalmente en una red de aluminio siempre y cuando los tomos de
cobre y aluminio sean aproximadamente iguales.
La temperatura a la cual ocurre la difusin. Si la temperatura aumenta en el
sistema la difusividad tambin se ve incrementada.
El tipo de estructura cristalina de la red matriz. La estructura cristalina

BCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la
difusividad sea mayor que una red FCC que posee un factor de
empaquetamiento de 0.74. De esta manera los tomos de carbono se
pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que una red FCC.
El tipo de imperfecciones cristalinas. La mayora de estructuras abiertas

permiten una difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin
tiene lugar ms rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la
62
matriz del mismo, en metales y cermicos. Las vacantes en exceso

incrementarn las velocidades de difusin en metales y aleaciones.
La concentracin de las especies que se difunden. Las concentraciones

mayores de tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este
aspecto de la difusin en el estado slido es muy complejo.
Difusin en Estado no Estacionario

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables
con el tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera.
En la mayora de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la
cual la concentracin de los tomos de soluto en cualquier punto del
material cambia con el tiempo, es la que tiene lugar. Por ejemplo si se
difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de acero para
endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de
cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin
avanza. Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la
difusividad es independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick
sobre difusin, as:
Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la

muestra es igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de
concentracin. La derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se
realiza con ayuda de la transformada de Laplace. La solucin particular, en la
cual un gas se difunde en un slido, es de gran importancia en aplicaciones
de Ingeniera y es aplicada para resolver problemas prcticos de difusin
industrial.
La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es
la carburizacinasm del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial
rica en carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de
acero de bajo carbono. Los aceros de cementacin contienen normalmente
0.25% de carbono como mximo. Su tenor de carbono es a menudo inferior
a 0.20% los contenidos mximos obtenidos en la superficie estn entre
0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el ms empleado.
62
Si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a

mediada que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de
soluto en cualquier punto del slido en la direccin X tambin aumentar.
La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de carburizacin
se puede calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick:
CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la superficie (dada

por el diagrama de fases Fe-C)
Co = Concentracin inicial de carbono en el acero
CX = Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la superficie en el
tiempo t
D = Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del proceso
ferror = Funcin error
Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones de los aceros, lo
usual es emplear la relacin emprica para ste clculo:
X esta dada en mm y t en horas.

K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011 y 0.032 al
cambiar la temperatura de 815C a 828C. Esta constante se obtiene de
grficas, para una temperatura de cementacin dada.
Efecto de Kirkendall
En los ejemplos anteriores se ha tratado la difusin de un soluto intersticial,
y no se mencion el movimiento de difusin de los tomos de Fe, ya que tal
movimiento es insignificante comparado con el correspondiente de los
tomos ms pequeos y mviles de carbono. Sin embargo, supngase que
se tiene el par de difusin formado por Cu y por Ni como se indica en
la figura 5.16. stos tomos son casi del mismo tamao por lo que se
62
disuelven uno en el otro como soluto sustitucionales y se espera que su

movilidad sea muy similar. Se debe considerar la difusin del Cu a la derecha
y la del Ni a la izquierda. En general, los solutos sustitucionales no se
difunden uno en otro a velocidades iguales y opuestas. Supngase que los
tomos de Ni se difunden haca la izquierda ms rpido que lo hacen los de
Cu a la derecha.
Figura 5.16
Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este movimiento
relativo sobre el par de difusin se colocan marcadores inertes (alambres de
Ta, Mo partculas de xido) en la intercara soldada. Despus de que se ha
producido la difusin durante cierto nmero de horas se habr producido un
transporte neto de tomos desde la derecha de los marcadores haca su
izquierda ya que los tomos de Ni se mueven ms rpido. Los tomos
adicionales que llegan del lado izquierdo de los marcadores harn que se
expanda la red a la izquierda mientras que la prdida de tomos del lado
derecho har que la red se encoja del lado derecho. De sta manera, la
seccin central completa de la barra se desplazar haca la derecha como se
indica en la figura 2 conforme la difusin hace que los tomos se depositen
a la izquierda y sean removidos a la derecha.
Por lo tanto, si los tomos se mueven a velocidades diferentes, es de
esperarse que halla un desplazamiento de los marcadores con respecto a los
extremos de la barra, este efecto fue hallado en los metales por Kinkerdall y
62
se le ha llamado efecto Kinkerdall. La presencia de este desplazamiento

significa que la red cristalina completa se mueve realmente con respecto al
observador durante el proceso de difusin. Este es un tipo de movimiento de
volumen similar al movimiento de conveccin en los lquidos y se debe tomar
en cuenta al analizar los procesos de difusin que ocurren aqu. Tal anlisis lo
hizo primero Darken en 1948 y obtuvo los siguientes resultados para el flujo
transferencia de tomos en este tipo de par de difusin:
El coeficiente de difusin mutuo DMUTUO es posible medirlo por un mtodo

llamado mtodo denominado interfase de Matano, el cual permite hacer
menos rgida la suposicin de que DMUTUO es independiente de la
concentracin. Esta tcnica se emplea usualmente en estudios de difusin
sustitucional; permite determinar la dependencia que de la concentracin
tiene el coeficiente de difusin.
Efecto de la Temperatura Sobre la Difusin en Slidos
El coeficiente de la difusin es una funcin notable de la temperatura, por
experimentacin se ha encontrado que la dependencia de la temperatura de
la velocidad de la difusin de muchos sistemas puede ser expresada por el
siguiente tipo de ecuacin de Arrhenius:
donde, Do es una constante y Q es una constante llamada energa de

activacin de las especies en difusin en
siempre se dan en unidades cgs (
).
R,
de
es
8.314
la
constante
molar
.
los
. Los valores de D casi
gases
que
equivale
62
La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los metales de elevado

punto de fusin tienen los mayores valores de D a temperatura ambiente, y
los metales de bajo punto de fusin tienen los ms bajos valores de D.
Difusin Interfacial
En los metales policristalinos la difusin se puede presentar a lo largo de los
lmites de grano y de la superficie, as como a travs del volumen de los
granos. Es de esperarse que la movilidad de un tomo a lo largo de un lmite
de grano o en una superficie sea ms alta que en el volumen del cristal,
debido a que estas intercaras tienen una estructura ms abierta y, por lo
tanto, deben ofrecer menos resistencia al movimiento atmico. Por
consiguiente, es de suponerse que los coeficientes de difusin en la intercara
sena ms altos que los coeficientes de difusin volumtrica ya que el
coeficiente de difusin se relaciona directamente con la movilidad. La
difusin en los limites de grano contribuye notablemente a la difusin total
slo cuando el tamao de grano es bastante pequeo.
Friccin Interna
La capacidad que posee un slido vibrante, completamente aislado de sus
alrededores, para convertir en calor su energa mecnica, se llama friccin
interna capacidad de amortiguamiento.
Los efectos de la friccin interna corresponden a un retraso de fase entre la
tensin aplicada y la deformacin resultante. Esto puede deberse a la
deformacin plstica producida en los niveles altos de tensin, o a
reorganizaciones trmicas, magnticas o atmicas cuando ocurre en los
niveles de tensin bajos.
Una rama interesante del campo del comportamiento no elstico es la
anelasticidad, ste tema trata de los efectos de la friccin interna
independientes de la amplitud de vibracin, este comportamiento puede
deberse a la difusin trmica atmica, a la relajacin de tensiones y a las
interacciones magnticas.
Los estudios de friccin interna estn relacionados principalmente con el
empleo del amortiguamiento como medio para estudiar la estructura interna
y los movimientos atmicos en los slidos. Las amplitudes de vibracin
empleadas en esta clase de trabajo son usualmente muy pequeas, y las
tensiones muy bajas. La friccin interna se mide por medio del pndulo de
62
torsin para las regiones de bajas frecuencias, de alrededor de un ciclo por

segundo, la amplitud en cualquier momento A T puede expresarse por medio
de la ecuacin:
AT = Aoexp(-b t)
Donde b es el coeficiente de atenuacin. La friccin interna, se define como
el decremento logartmico d , ste es el logaritmo de la relacin de dos
amplitudes sucesivas:
62
5.6 Cambios de Fase

Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinmica, no es necesario
poner el inters en la estructura molecular y el comportamiento de las
distintas fases, pero s es muy til comprender los fenmenos
moleculares
de cada fase.
La energa trmica perdida o ganada por los objetos se llama calor. El calor
es otra forma de energa que puede medirse solo en funcin del efecto que
produce. El trabajo mecnico puede convertirse en calor al agregarse o
quitar calor a la materia se genera un cambio de fase (como se muestra en
la siguiente figura).
Figura 5.17
Fases de la Materia
Slido: Las molculas en un slido estn dispuestas en un patrn

tridimensional (red) que se repite por todo el slido. A causa de las
pequeas distancias intermoleculares existentes en un slido, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen
en posiciones. Estas fuerzas de atraccin entre molculas se vuelven
de repulsin a medida que la distancia intermolecular se aproxima a
cero, lo cual evita que las molculas se apilen unas sobre otras.
Aunque las molculas en un slido permanecen en una posicin
relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus
posiciones de equilibrio. La velocidad de las molculas durante estas
oscilaciones depende de la temperatura: cuando sta es muy alta, la
velocidad (y en consecuencia la cantidad de movimiento) alcanza un
punto donde las fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial
y en el que grupos de molculas se apartan.
Lquido: Los lquidos, al igual que los slidos, tienen volumen
constante. En los lquidos las partculas estn unidas por unas fuerzas
62
de atraccin menores que en los slidos, por esta razn las partculas
de un lquido pueden trasladarse con libertad. El nmero de partculas
por unidad de volumen es muy alto, por ello son muy frecuentes las
colisiones y fricciones entre ellas. As se explica que los lquidos no
tengan forma fija y adopten la forma del recipiente que los contiene.
Tambin se explican propiedades como la fluidez o la viscosidad.
En los lquidos el movimiento es desordenado, pero existen
asociaciones de varias partculas que, como si fueran una, se mueven
al unsono. Al aumentar la temperatura aumenta la movilidad de las
partculas (su energa).
Gas: Los gases, igual que los lquidos, no tienen forma fija pero, a
diferencia de stos, su volumen tampoco es fijo. Tambin son fluidos,
como los lquidos.
En los gases, las fuerzas que mantienen unidas las partculas son muy
pequeas. En un gas el nmero de partculas por unidad de volumen
es tambin muy pequeo.
Las partculas se mueven de forma desordenada, con choques entre
ellas y con las paredes del recipiente que los contiene. Esto explica las
propiedades de expansibilidad y compresibilidad que presentan los
gases: sus partculas se mueven libremente, de modo que ocupan todo
el espacio disponible. La compresibilidad tiene un lmite, si se reduce
mucho el volumen en que se encuentra confinado un gas ste pasar a
estado lquido.
Figura 5.18 Fases del agua en orden

molecular (Es el mismo comportamiento en
la mayora de los elementos).
Transicin de Fase
62
Hasta el momento hemos establecido tres estados de la materia, pero si

pensamos en posibles estados para la materia inmediatamente vienen a
nuestra mente las palabras: solido, lquido y gas. Sin embargo la naturaleza
nos ha mostrado que existe una variedad mucho ms amplia de estados
como por ejemplo sper fluidez, superconductividad, orden magntico o
elctrico, plasmas, etc. Quiz gracias a esta diversidad, el estudio de
transiciones de fase ha llamado la atencin de un gran nmero de cientficos
por mucho tiempo y aun hoy es un tema de gran inters dado que quedan
muchas preguntas sin responder. Las transiciones de fase se pueden agrupar
principalmente en dos clases: de primer y de segundo orden. Las
transiciones de primer orden estn caracterizadas por la existencia de un
calor latente en la transicin y un cambio abrupto del parmetro de orden.
En una transicin de segundo orden, el parmetro de orden vara
continuamente y no hay calor latente.
Figura 5.19 Diagrama de fases
*Referencias
1. Chemical Thermodynamics : Principles and Applications by Ott, J.
Bevan,Boerio-Goates, Juliana.
2. Chemical Thermodynamics for Industry, by Letcher, Trevor M.,
Koukkari, Pertti.
3. Chemical Thermodynamics: Advanced Applications, by Ott, J. Bevan,
Boerio-Goates, Juliana
4. Heat and Thermodynamics, by Brewster, Hilary D.
62
5. Statistical Physics : An Entropic Approach, by Ford, Ian

6. [5.3.1] Schmidt, E.: Properties of Water and Steam in SI-Units. 0-800
C, 0-1000 bar. Editor: Grigull, U. Berlin y otras: Springer-Verlag, 1982.
7. [5.3.2] Avogadro, A.: Essai dune manire de dterminer les masses
relatives des molcules lmentaires des corps. et les proportions
selon lesquelles elles entrent dans ces combinaisons. J. de physique 73
(1811), p58-76.
8. [5.3.3] Nernst, W.: ber die Berechnung chemischer Gleichgewichte
aus thermischen Messungen. Nachr. Kgl. Ges. Wissensch. Gttingen
Math.-pgys. Klasse, 1906, p.1-40.
9. [5.3.4] Planck, M.: Vorlesungen ber Thermodynamik. 3. edicin;
Leipzig: Veith & Co.1911.
10.
[5.3.5] Nernst, W.: Thermodynamik und spezifische Wrme.
Sitzungsber. Preussische Akad. Wiss. Berlin, 1912, p.134-140.
11.
[5.3.6] van der Waals, J.D.: On the continuity of the gaseous and
liquid states. Editor: Rowlinson, J.S. Amsterdam: Elsevier Science Publ.,
1988.
12.
[5.3.7] Baehr, H.D.; Kabelac, S.: Thermodynamik. Grundlagen
und technische Anwendungen. Berlin, Heidelberg: Springer Verlag,
2006.
13.
Smith, William F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de
Materiales. Ed. Mc Graw Hill. 1993
14.
http://fisica.cab.cnea.gov.ar/bt/images/2/2f/Tesis_Menghini.pdf
15.
http://concurso.cnice.mec.es/cnice2005/93_iniciacion_interactiva
_materia/curso/materiales/estados/gas.htm
16.
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/estructura-yestabilidad-quimica-termodinamica
62

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2IC142

Sistemas, Volumen de Control y Masa de Control

Figura 1. Sistema, Frontera y

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Figura 2. a) Volumen de Control

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Considerando las variables expuestas y al despejar se obtendr la relacin:

El instrumento que proporciona esta medicin directa es el manmetro de

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Si se considera que el punto est sobre la superficie libre de un lquido

Barmetro y Presin Atmosfrica

Patm =gh ec .(1.9)

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En general, lo comn es medir la temperatura con termmetros de vidrio

La escala Fahrenheit est relacionada con la Rankine por una ecuacin

Figura 9. Comparacin de las

32. Extrado de Principios de Termodinmica para Ingenieros 1 ed. (John

2.1. Propiedades intensivas y extensivas

Figura 2.1.1 Concepto de

Bsicamente podemos decir Una propiedad intensiva es la que depende de

2.1.1 Ejemplo propiedades intensivas.

2.1.2 Ejemplo propiedades extensivas.

Energa interna (U).

2.2. Graficas de propiedades

Figura 2.2.1 Diagrama T-v

Figura 2.2.2 Diagrama P-v

2.2.4 Diagrama P-T

Figura 2.2.3 Diagrama P-T

2.3. Procesos de cambio de fase

Una sustancia puede existir en varias fases siempre y cuando tenga la

Figura 2.3.1 Disposicin de

2.3.1 La superficie p-v-T

Figura 2.3.2 Diagrama p-v-T

2.4. Tablas y propiedades de sustancias comprensibles

y Moore. Por ejemplo, en el libro Termodinmica (Wark Richards),

2.4.1 Propiedades del Agua en Saturacin

Propiedades del agua de saturacin: temperatura (Wark-

Tabla 2.4.2 Propiedades del agua en saturacin: presin (Wark- Richards)

Esta tabla proporciona un resumen de las tablas en general. Aun as como se

Estas intercepciones se fundamentan en la siguiente grfica:

Figura 2.4.1 Grafica de P vs

Esta propiedad slo se define para la regin de mezcla excluyendo al punto

2.4.2 Propiedades de Vapor Sobre-Calentado

Propiedades de las sustancias vapor sobre calentado (Wark-

En estas tablas, las propiedades se indican a la derecha de la temperatura

2.4.3 Propiedades del Lquido Comprimido

Figura 2.4.2 Aproximacin

Tabla 2.4.4 Propiedades de lquidos comprimidos (Yunes Cengel)

2.5. Propiedades de Sustancia Incompresible

Figura 2.5.1 Superficie P-v-T de una

Figura 2.5.2 Modelo