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TERMODINÁMICA 2IC142 Universidad Tecnológica de Panamá

TERMODINÁMICA

2IC142

   

Universidad Tecnológica de

 
   

Panamá

1 Introducción a la Termodinámica
1
Introducción a la
Termodinámica

Termodinámica es la rama de la física que estudia la transformación de la energía y en particular la transformación de la energía calorífica (calor) en otras formas de energía y viceversa. El término termodinámica proviene de las palabras griegas therme (calor) y dynamis (fuerza), lo cual corresponde a lo más descriptivo de los primeros esfuerzos por convertir el calor en energía.

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En general puede decirse que energía es la capacidad que posee un cuerpo o un sistema de cuerpo para poder desarrollar un trabajo. 1

Sistemas, Volumen de Control y Masa de Control

Un sistema termodinámico es una región tridimensional del espacio cuyas fronteras se encuentran definidas por una superficie arbitraria. La frontera puede ser real o imaginaria, puede estar en reposo o en movimiento y puede cambiar de tamaño. A la región del espacio física que existe fuera de las fronteras del sistema, seleccionada arbitrariamente, se le llama alrededores. 2

1 Introducción a la Termodinámica Termodinámica es la rama de la física que estudia la transformación
 

Figura 1. Sistema, Frontera y Alrededores. (Termodinámica 7ª ed. de Yunus Cengel)

Los sistemas se clasifican en: Sistema Abierto (Volumen de Control), Sistemas Cerrados (Masa de Control), y Sistemas Aislados.

Volumen de Control

Un volumen de control, es una región elegida apropiadamente en el espacio. Generalmente encierra un dispositivo que tiene que ver con flujo másico, como un compresor, turbina o tobera. Tanto la masa como la energía pueden

cruzar la frontera de un volumen de control. En general, cualquier región arbitraria en el espacio se puede seleccionar como volumen de control. Las fronteras de un volumen de control se conocen como superficie de control, y pueden ser reales o imaginarias. 3

Masa de Control

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Una masa de control consta de una cantidad fija de masa y ninguna otra puede cruzar su frontera. Es decir, ninguna masa puede entrar o salir de un sistema cerrado, pero la energía, en forma de calor o trabajo puede cruzar la frontera; y el volumen de un sistema cerrado no tiene que ser fijo. 4

Figura 2. a) Volumen de Control b) Masa de Control. (Termodinámica 5ª ed. de Frank Babinger)
Figura 2. a) Volumen de Control
b) Masa de Control.
(Termodinámica 5ª ed. de Frank
Babinger)

Propiedades y estados de las Sustancias.

Estado

Las diversas características que describen el estado o condición en que se encuentra una masa dada, de una sustancia, o el estado o condición de un sistema se le llaman propiedades. 5

Propiedades

Como propiedades se entiende a cualquiera

de las características

observables de la sustancia o del sistema, tales como presión, volumen, temperatura, masa, etc. 6 Estas se pueden clasificar en:

Propiedades intensivas: son aquellas independientes de la masa de un sistema, como temperatura, presión y densidad. 7 propiedades extensivas: son aquellas cuyos valores dependen del tamaño o extensión del sistema, como masa y volumen. 8 Propiedades específicas: son propiedades extensivas por unidad de masa. 9

 Propiedades intensivas: son aquellas independientes de la masa de un sistema, como temperatura, presión y
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Figura 3. Representación de las Propiedades de una sustancia. (Termodinámica 7ª ed. de Yunus Cengel)

Procesos y Ciclos

Si

varían

una

o

más

propiedades

de

un

sistema,

se

dice

que

éste

experimenta un proceso, esto es, pasa por un cambio de estado. En los procesos reales intervienen cambios en todas o casi todas las propiedades, pero la termodinámica se estudia mediante modelos ideales en los que una de las propiedades con frecuencia permanece constante. Por ejemplo, si ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presión: 1-2, (figura 4), se dice que el operante pasa por un proceso isobárico (a presión constante); si el volumen de una masa dada de operante no se altera pero sí cambian otras propiedades, el proceso recibe el nombre de proceso isométrico (o a volumen constante). 10

62 Figura 4. Representación de procesos termodinámicos. (Termodinámica 6ª ed. de Kurt Rolle) Cuando cierta masa
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Figura 4. Representación de

procesos

termodinámicos.

(Termodinámica 6ª ed. de Kurt Rolle)

Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de procesos y regresa a su estado inicial, se dice que experimenta un ciclo. Los cambios de estado pueden ser procesos con nombre particular como isométrico o isobárico, o bien, ser una sucesión de cambios de estado sin denominación especial. La trayectoria cerrada constituida por la serie de procesos puede ser de cualquier forma, sólo es necesario que el operante regrese al estado 1 para completar un ciclo. 11

Unidades

La magnitud de una cantidad, como el volumen, es función del sistema de unidades empleado para hacer la descripción; por ejemplo, se puede describir el volumen en términos de centímetros cúbicos, pies cúbicos, galones, barriles, etc. Por lo que resulta necesario definir con atención las cantidades, pero se deben emplear un conjunto de unidades de medida que sea comprendido y aceptado universalmente. Dos sistemas de unidades tienen uso frecuente entre los científicos y los ingenieros: el sistema inglés de unidades (USCS) y el SI (Sistema Internacional de Unidades).

En general, el SI ofrece ciertas ventajas sobre el sistema inglés, principalmente un menor número de factores de conversión por memorizar y una elección más simple de la escala de unidades requerida para describir una cantidad debido a la base decimal del sistema. Cualquier sistema de unidades puede subdividirse en unidades básicas y unidades derivadas. Se describen las unidades básicas y de ellas se obtienen las unidades derivadas para un conjunto determinado. En el sistema inglés la fuerza es una unidad básica, en tanto que el SI la trata como unidad derivada. En el sistema inglés, la definición original de ciertas unidades conduce al requerimiento de

un factor de conversión para muchas ecuaciones. Mediante un examen de la segunda ley de Newton resulta claro que una masa constante sujeta a una fuerza única F tiene una aceleración a en la dirección de la fuerza. 12

Cantidad

Longitud

Masa

Tiempo

Temperatura

Fuerza

Fuerza Presión Energía Potencia Calor específico Área Volumen Densidad Velocidad

USCS

SI

Unidades base

 

pies, ft

metro, m

libra masa, lb m

kilogramo, kg

segundo, s

segundo, s

grado Fahrenheit, °F

Kelvin, K

libra fuerza, lb f

-----------

Unidades derivadas

 

-----------

newton, N

Atmósfera, 1 atm=14.696 lb f /in 2

 

Pascal, Pa

Btu=778.16 lb f -ft

Joule, J

Btu/s

Watt, W

Btu/(lb m -°F)

J/(kg-K)

ft 2

m 2

ft 3

m 3

lb m /ft 3

kg/m 3

ft/s

m/s

Múltiplos en SI

 

Prefijo

   

tera, T

9

giga, G

6

 

mega, M

3

kilo, k

-2

 

centi, c

-3

mili, m

-6

 

micro,

μ

-9

nano, n

   

pico, p

Número

10 12

10

10

10

10

10

10

10

  • 10 -12

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Tabla 1.1 Principios de termodinámica para ingenieros (Jhon R. Howell Richard O. Buckius). Principales magnitudes y derivaciones de los sistemas SI e inglés.

Volumen Específico

El volumen específico se ha definido como como el volumen por unidad de

masa de una sustancia; corresponde, densidad. 13

por

lo tanto,

al reciproco

de

la

v= V m = 1 ρ ec.(1.1)

Presión

La presión se define como la fuerza normal a una superficie real o ficticia,

ejercida por unidad de área en el sistema 14 . Se habla de presión sólo cuando

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se trata de gas o líquido, mientras que la contraparte de la presión en los

sólidos es el esfuerzo normal. 15

El estándar primario para la medición de la presión se obtiene a partir de la

definición de ésta. Se equilibra una fuerza conocida con la presión de un

fluido que actúa sobre un área conocida; de aquí: 16

P= F A ec .(1.2)

La presión real en una determinada posición se llama presión absoluta, y se

mide respecto al vacío absoluto (presión cero absoluta). Sin embargo, la

mayor parte de los dispositivos para medir la presión se calibran a cero en la

atmósfera, por lo que indican la diferencia entre la presión absoluta y la

atmosférica local; esta diferencia es la presión manométrica.

Las presiones por debajo de la atmosférica se conocen como presiones de

vacío y se miden mediante medidores de vacío que indican la diferencia

entre

las

presiones

atmosférica

y absoluta. Las presiones absoluta,

manométrica y

de vacío

son todas

positivas y se relacionan

entre sí

mediante: 17

| ¿ | P atm ec .(1.3)

 
 

P man =P ¿

| ¿ | ec .(1.4)

P vacío =P atm P ¿

62 Figura 4. Presiones absolutas, manométricas y de vacío. (Termodinámica 7ª ed. de Yunus Cengel). Variación
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Figura 4. Presiones absolutas, manométricas y de vacío. (Termodinámica 7ª ed. de Yunus Cengel).

Variación de la presión con la profundidad y manómetros

Es de esperar que la presión en un fluido en reposo no cambie en la dirección

horizontal. Esto se comprueba fácilmente al considerar una delgada capa

horizontal de fluido y hacer un balance de fuerzas en cualquier dirección,

horizontalmente. La presión de un fluido se incrementa con la profundidad

debido a que una mayor cantidad de éste descansa sobre las capas más

profundas y el efecto de este “peso extra” en una capa inferior se equilibra

mediante un aumento de presión. La presión de un fluido se incrementa de

forma lineal con la profundidad. 18

62 Figura 4. Presiones absolutas, manométricas y de vacío. (Termodinámica 7ª ed. de Yunus Cengel). Variación
 

Figura

6.

La

presión

de un

fluido en reposo aumenta con la profundidad. (Termodinámica 7ª

 

ed. de Yunus Cengel)

Considerando las variables expuestas y al despejar se obtendrá la relación:

P=P atm +ρgh ec .(1.5)

El instrumento que proporciona esta medición directa es el manómetro de

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peso muerto. En la figura 7 se muestra un diseño sencillo de este

manómetro. El pistón se ajusta de manera cuidadosa en el cilindro, de modo

que el juego sea muy pequeño. A continuación se ponen pesos en la bandeja

hasta que la presión del aceite, la cual tiende a hacer que se levante el

pistón, quede equilibrada por la fuerza de gravedad sobre el pistón y todo lo

que éste soporta. Con la fuerza de gravedad dada por la ley de Newton, la

presión del aceite es donde WI, es la masa del pistón, la bandeja y los pesos,

g es la aceleración local de la gravedad, y A es el área de sección transversal

del pistón. Los manómetros de uso más común, como los de Bourdon, están

calibrados por comparación con los manómetros de peso muerto. 19

ed. de Yunus Cengel) Considerando las variables expuestas y al despejar se obtendrá la relación: P
 

Figura 7. Manómetro de peso

muerto.

(Introducción

de

la

Termodinámica 7ª ed. de J.M.

Smith)

Puesto que una columna vertical de un fluido dado bajo la influencia de la

gravedad ejerce una presión en su base en proporción directa con la altura

de la columna, la presión también se expresa como la altura equivalente de

una columna de fluido. Ésta es la base para el empleo de manómetros en la

medición de la presión. La conversión de la altura a fuerza por unidad de

área se desprende de la ley de Newton aplicada a la fuerza de gravedad que

actúa sobre la masa de fluido en la columna. La masa está dada por: 20

m=Ahρec .(1.6)

 

donde A es el área de sección transversal de la columna, h es la altura de

ésta y ρ es la densidad del fluido. Por tanto, despejando obtenemos:

 

P= F A

= mg = Ahρg

=hρg ec .(1.7)

 

A

A

Si

se considera

que

el

punto está

sobre la superficie libre

de

un líquido

abierto

a

la atmósfera, donde

la presión

es

la presión atmosférica P,

entonces la presión a la profundidad h desde la superficie libre se convierte

en

Para los fluidos cuyas densidades cambian de manera importante con la

altura

se puede

obtener una relación para la

variación de presión con la

elevación: 21

 

dP

dZ

=−ρg ec .(1.8)

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Una consecuencia de la presión en un fluido que permanece constante en la

dirección horizontal es que la presión ejercida sobre un fluido incompresible

dentro de un recipiente rígido, se transmite a todos los puntos del mismo con

el mismo valor. Esto se llama ley de Pascal, en honor a Blaise Pascal (1623-

1662), quien también sabía que la fuerza ejercida por un fluido es

proporcional al área superficial. Comprendió que dos cilindros hidráulicos de

áreas diferentes podían ser conectados y que el más grande se podía usar

para ejercer una fuerza proporcionalmente mayor que la aplicada al menor.

Un dispositivo basado en este principio es el manómetro. 22

Barómetro y Presión Atmosférica

La presión atmosférica se mide mediante un dispositivo conocido como

barómetro; así, la presión atmosférica se denomina por lo común presión

barométrica.

Al escribir un balance de fuerzas en la dirección vertical, se obtiene:

P atm =ρgh ec .(1.9)

donde r es la densidad del mercurio, g es la aceleración gravitacional local y

h es la altura de la columna de mercurio arriba de la superficie libre. 23

Temperatura

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Si bien la temperatura es una de las propiedades más familiares, también es

una de las propiedades más difíciles de definir exactamente. 24 Por fortuna,

varias propiedades de los materiales cambian con la temperatura de una

manera repetible y predecible, y esto establece una base para la medición

precisa de la temperatura. 25

Cuando un cuerpo se pone en contacto con otro que está a una temperatura

diferente, el calor se transfiere del que está caliente al frío hasta que ambos

alcanzan la misma temperatura. En ese punto se detiene la transferencia de

calor y se dice que los dos cuerpos han alcanzado el equilibrio térmico. Esta

observación corresponde a una ley general basada en ésta y otras

experiencias. 26 La ley cero asegura que los sistemas A y B están a la misma

temperatura cuando se coloca un termómetro u otro sensor de temperatura

en equilibrio térmico con un cuerpo (o sistema) A, y en forma similar se

coloca un sensor en equilibrio térmico con el sistema B, y ambos sensores

leen la misma temperatura. R. H. Fowler fue el primero que formuló y

nombró la ley cero en 1931. 27

P = ρgh ec . ( 1.9 ) donde r es la densidad del mercurio, g
 

Figura

8.

Dos

cuerpos que

alcanzan

el

equilibrio

térmico

después de ser puestos en

contacto dentro de

un

recinto

aislado. (Termodinámica 7ª ed.

 

de Yunus Cengel)

En termodinámica es muy conveniente tener una escala de temperatura

independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Las dos escalas

más usuales en termodinámica son las llamadas escalas absolutas. La escala

absoluta para el SI es la escala Kelvin, nombrada así en honor de William

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Thomson. Esta escala de punto singular se basa en la segunda ley de la

termodinámica. El punto singular corresponde al punto triple del agua, donde

coexisten el hielo, el agua líquida y el vapor de agua en un sistema cerrado,

en ausencia de aire. 28

La otra escala absoluta recibe el nombre de escala Rankine en honor a W.

J.M. Rankine (1820 - 1872); esta escala se relaciona con la escala Kelvin por:

1.8 °T (R )=1T (K )ec .(1.10)

Otras dos escalas de uso común son la escala Fahrenheit, por Gabriel D.

Fahrenheit y la escala Celsius, por el astrónomo sueco Anders Celsius. La

escala Fahrenheit también es lineal y originalmente se basó en dos puntos

definidos: 32° como la temperatura a la que coexiste un sistema de aire-

agua saturada-hielo y 212° como la temperatura de un sistema conteniendo

agua y vapor de agua a la presión de 1 atm. Estas escalas pueden ser

relacionadas a través de las siguientes expresiones: 29

T (°C)=T (K)+273.1 ec .(1.11)

T (° F )=1.8T (° C)+32 ec .(1.12)

En general, lo común es medir la temperatura con termómetros de vidrio

llenos de líquido, en los que el líquido se expande cuando se calienta. Así es

como un tubo uniforme, lleno parcialmente con mercurio, alcohol o algún

otro fluido, puede indicar el grado de “calentamiento” por la longitud de la

columna de fluido. 30

Para la escala Celsius, el punto del hielo fundente (punto de congelación del

agua saturada con aire a presión atmosférica estándar) es cero, y el punto

de vapor (punto de ebullición del agua pura a presión atmosférica estándar)

es 100. La distancia entre las dos marcas se divide en 100 espacios iguales

denominados grados. Pueden marcarse otros espacios de igual tamaño por

debajo de cero y por encima de 100 para extender el rango del termómetro.

La escala Fahrenheit está relacionada con la Rankine por una ecuación

análoga a la relación que existe entre las escalas Celsius y Kelvin. 31

T (° F)=T (R)459.67 ec .(1.13)

La figura 2 compara varias escalas. Obsérvese que el tamaño de 1 kelvin es

el mismo que el de 1 grado en la escala Celsius; de igual manera, el tamaño

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de los grados en las escalas Rankine y Fahrenheit son iguales. 32

La escala Fahrenheit está relacionada con la Rankine por una ecuación análoga a la relación que
 

Figura 9. Comparación de las

escalas

de

temperatura.

(Principios

de

Termodinámica,

John Howell).

*Referencias

  • 1. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

  • 2. Extraído de Termodinámica 5ª ed. (Frank Babinger)

  • 3. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

  • 4. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

62
62
  • 5. Extraído de Principios de Termodinámica. (Alvarado García)

  • 6. Extraído de Principios de Termodinámica. (Alvarado García)

  • 7. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

  • 8. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

  • 9. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 10. Extraído de Termodinámica (Kurt C. Rolle)

    • 11. Extraído de Termodinámica (Kurt C. Rolle)

    • 12. Extraído de Termodinámica 6ª ed. (Faires-Simmang)

    • 13. Extraído de Termodinámica 5ª ed. (Frank Babinger)

    • 14. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

    • 15. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 16. Extraído de Introducción a la Termodinámica 5ª ed. (Smith, Van Ness, Abbott)

    • 17. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 18. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 19. Extraído de Introducción a la Termodinámica 5ª ed. (Smith, Van Ness, Abbott)

    • 20. Extraído de Introducción a la Termodinámica 5ª ed. (Smith, Van Ness, Abbott)

    • 21. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 22. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 23. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

    • 24. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

    • 25. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 26. Extraído de Introducción a la Termodinámica 5ª ed. (Smith, Van Ness, Abbott)

    • 27. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

    • 28. Extraído de Termodinámica 7ª ed. (Yunus Cengel, Michael Boles)

    • 29. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

    • 30. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius)

32. Extraído de Principios de Termodinámica para Ingenieros 1ª ed. (John Howell, Richard Buckius).

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2 Sustancias Puras y Propiedades
2
Sustancias Puras
y Propiedades

2.1. Propiedades intensivas y extensivas

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Se dice que una sustancia pura es uniforme en composición química. 1 Es

decir que una sustancia pura puede tener muchas fases y coexistir en

muchas de sus fases pero nunca cambiará su composición química.

Una propiedad es una cantidad que describe un sistema y el estado es su

condición. Estas propiedades se pueden clasificar como Propiedades

intensivas y extensivas que se definirán a continuación:

Según M.J. Moran, una propiedad extensiva se llama así si su valor para un

sistema es la suma de los valores correspondientes a las partes en que se

subdivide; mientras que las propiedades intensivas no son aditivas en el

sentido señalado previamente. Sus valores son independientes del tamaño

o extensión de un sistema y pueden variar de un sitio a otro dentro del

sistema en un instante dado. 2

2 Sustancias Puras y Propiedades 2.1. Propiedades intensivas y extensivas 62 Se dice que una sustancia
 

Figura 2.1.1 Concepto de propiedad intensiva y extensiva

Básicamente podemos decir Una propiedad intensiva es la que depende de

la masa del sistema y la propiedad extensiva no depende de la misma.

 

2.1.1

Ejemplo propiedades intensivas.

1.

Temperatura (T).

2.

Volumen específico (Ve).

3.

Índice de refracción.

4.

Volumen molar.

5.

Presión (p).

6.

Voltaje (v).

7.

Densidad (d).

2.1.2

Ejemplo propiedades extensivas.

1.

Energía interna (U).

2.

Capacidad calorífica (C).

3.

Peso (P)

4.

Entalpía (H)

5.

Entropía (S).

6.

Volumen (V).

7.

Trabajo (W).

2.2. Graficas de propiedades

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Para comprender mejor los cambios que surgen en las propiedades cuando

cambian de fase se usan los llamados Diagramas de Propiedades, como son

T-ν, P-ν y P-T.

2.2.1. Diagrama T-ν

Es un diagrama que muestra el cambio de fase del agua en diferentes

presiones. Los estados de líquido saturado… pueden conectarse mediante

una línea llamada línea de líquido saturado, y los de vapor saturado

mediante la línea de vapor saturado. Estas dos líneas se unen en el punto

crítico formando un punto máximo en la curva…, mientras todos los estados

de líquido comprimido se localizan en la región a la izquierda de la línea de

líquido saturado, conocida como región de líquido comprimido, y los de vapor

sobrecalentado se encuentran a la derecha de la línea de vapor saturado, en

la región de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe

en una sola fase, líquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas fases

en equilibrio se localizan bajo la curva de saturación, en la llamada región de

Figura 2.2.1 Diagrama T-v
Figura 2.2.1 Diagrama T-v
62
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2.2.2. Diagrama P-ν

Tiene una forma similar al del diagrama T- ν, pero con líneas de temperatura

constante con tendencia hacia abajo. Se considera el mismo mecanismo

(dispositivo cilindro-embolo) pero esta vez el agua inicia comprimida y se le

van quitando las pesas de la parte de arriba del embolo y se mantiene una

temperatura constante. Cuando la presión disminuye el volumen de agua

aumenta hasta alcanzar la temperatura de saturación que es cuando hierve.

Ahora se mantiene constante la temperatura y presión mientras se evapora

el agua, pero el volumen especifico aumenta.

Entonces

este

temperaturas.

diagrama

hace

este

procedimiento

para diferentes

62 Figura 2.2.2 Diagrama P-v 2.2.4 Diagrama P-T Este diagrama se conoce también como diagrama de
62
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Figura 2.2.2 Diagrama P-v

2.2.4 Diagrama P-T

Este diagrama se conoce también como diagrama de fases ya que en el

aparecen las tres fases separadas, la sublimación separa las regiones sólida

y de vapor, la evaporación divide las regiones liquida y de vapor, y la fusión

separa la regiones sólidas y liquidas. Existe un punto donde coexisten en

equilibrio las tres fases que es donde se unen las líneas.

62 Figura 2.2.2 Diagrama P-v 2.2.4 Diagrama P-T Este diagrama se conoce también como diagrama de
 

Figura 2.2.3 Diagrama P-T

2.3. Procesos de cambio de fase

Una sustancia puede existir en varias fases siempre y cuando tenga la

misma composición química, por ejemplo el agua: puede existir como hielo y

líquido.

Como sustancia

familiar, el agua se usa para demostrar los principios

básicos.

1. Líquido comprimido y líquido saturado: En estas condiciones el agua

62
62

existe en fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido su

enfriado, lo cual significa que no está a punto de evaporarse.

2. Vapor saturado y vapor sobrecalentado: Un vapor que está a punto

de condensarse se llama vapor saturado; Un vapor que no está a punto de

condensarse decir, no es vapor saturado se denomina vapor sobrecalentado.

Figura 2.3.1 Disposición de los átomos en diferentes fases
Figura 2.3.1 Disposición de
los átomos en diferentes
fases

2.3.1 La superficie p-v-T

Una sustancia puede existir en tres fases diferentes: sólida, líquida y

gaseosa 4 Considerando un ejemplo sencillo: Se tiene hielo (sólido) en un

pistón para mantener la presión constante y se le agrega calor para que la

sustancia pase por las tres fases. Si el experimento se hace varias veces

pero utilizando otras presiones resulta un diagrama T-v. Si se excede la

presión del punto crítico el líquido cambia a vapor sin vaporizarse. Los datos

que se obtienen en un experimento se presentan en una superficie

tridimensional con p=p(v,T) 5

Figura 2.3.2 Diagrama p-v-T
Figura 2.3.2 Diagrama p-v-T
62
62

2.4. Tablas y propiedades de sustancias comprensibles simples

TABLAS TERMODINÁMICAS

Los libros de textos, presentan tablas termodinámicas de muchas sustancias

que han sido estudiadas para todas sus fases. Estas propiedades suelen

expresarse en tablas, debido a la complejidad que estas presentan para ser

calculadas como ecuaciones. Las tablas que se presentaran en este informe

son un resumen de las tablas completas; que aun así nos proporcionan la

información necesaria y suficiente para nuestro aprendizaje.

Para

poder analizar las propiedades de las sustancias, se utiliza tablas de

vapor de agua para mostrar el uso de tablas de propiedades

termodinámicas. Y aun

así en

el

caso de

otras sustancias, las tablas de

propiedades se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia las

propiedades termodinámicas se listan en más de una tabla, ya que se

prepara una para cada región de interés, como las de vapor sobrecalentado,

de líquido comprimido y de saturación (mezcla). Estas tablas representan

información valiosa que demuestra que el agua es la sustancia más

estudiada, y la mejor conocida en cuanto a sus propiedades.

La organización de las tablas difiere dependiendo del texto que se consulte,

que en su mayoría estos se fundamentan en las tablas de Keenan, Keyes, Hill

y Moore.

Por ejemplo,

en

el

libro

“Termodinámica” (Wark – Richards),

aparecen las tablas para el agua como son:

2.4.1 Propiedades del Agua en Saturación

Tabla 2.4.1 Propiedades del agua de saturación: temperatura (Wark-
Tabla 2.4.1
Propiedades
del
agua
de
saturación:
temperatura
(Wark-

Richards)

62
62
y Moore. Por ejemplo, en el libro “Termodinámica” (Wark – Richards), aparecen las tablas para el

Tabla 2.4.2 Propiedades del agua en saturación: presión (Wark- Richards)

Esta tabla proporciona un resumen de las tablas en general. Aun así como se

mencionó anteriormente es de gran ayuda para el aprendizaje del

comportamiento de esta sustancia. La información mostrada en la tabla de

temperaturas corresponde a los puntos de intercepción entre algunas

isotermas (100 °C, 110 °C,

...

,

374.14 °C) con las líneas de saturación, y en la

tabla de presión corresponde a los puntos de intercepción entre algunas

isóbaras y las líneas de saturación.

Estas intercepciones se fundamentan en la siguiente gráfica:

Figura 2.4.1 Grafica de P vs V (Wark- Richards)
Figura 2.4.1 Grafica de P vs
V
(Wark- Richards)
62
62

Como podemos observar, en las tablas los valores de la temperatura están

en un intervalo de 10 °C; para los valores de la temperatura que no están

incluidos en las tablas, por ejemplo: 35 °C, las tablas permiten una

interpolación lineal. Cabe destacar que estos valores son aproximados por lo

que se supone que la gráfica o los cambios en las sustancias son lineales.

Para los estados intermedios que se encuentran entre los puntos de

intercepción, ósea puntos dentro de la campana; se pueden encontrar las

propiedades definiendo una nueva propiedad llamada calidad, que es igual

a la relación entre la masa de vapor y la masa total del sistema. Esta

propiedad se relaciona con la siguiente ecuación:

X=

  • m vapor

m vapor +m liquido

Donde,

X= calidad

m vapor =masa de vapor

m liquido =masade liquido

ec. (2.4.1)

Esta propiedad sólo se define para la región de mezcla excluyendo al punto

crítico, considerando este criterio, se puede decir que los estados que están

sobre la línea de líquido

saturado tienen una calidad igual a cero y los

estados que están sobre la línea de vapor saturado tienen una calidad igual

a uno. Los demás puntos que se encuentran dentro de la campana de la

gráfica, tienen un valor que oscila entre uno y cero. Mientras tanto para los

valores que se encuentran por fuera de la campana, no podemos definir la

calidad debido a que está aún no está definida.

62
62

También podemos relacionar la calidad con el volumen total del sistema, ya

que este parte con volúmenes de vapor y volúmenes líquidos. Esta ecuación

queda expresada de la siguiente forma:

Donde,

V=v f (1X)+v g X

V= volumen total del sistema

  • v f =volumen queocupael liquido

  • v g =volumen queocupael vapor

ec. (2.4.2)

Una relación similar ocurre para las mismas propiedades:

U=u f (1X )+u g X

h=h f (1X)+h g X

s=s f (1X)+s g X

ec. (2.4.3)

ec. (24.4)

ec. (2.4.5)

2.4.2 Propiedades de Vapor Sobre-Calentado

El vapor sobre calentado, existe cuando las temperaturas son superiores a la

temperatura en el punto crítico y esta se encuentra situada a la derecha de

la línea de la gráfica de presión vs volumen.

La temperatura

y

la

presión

ya

no

son

propiedades

dependientes,

permitiendo usarse como propiedades independientes en las tablas.

Tabla 2.4.3 Richards) Propiedades de las sustancias vapor sobre calentado (Wark- 62 En estas tablas, las

Tabla 2.4.3

Richards)

Propiedades de las sustancias vapor sobre calentado (Wark-

62
62

En estas tablas, las propiedades se indican a la derecha de la temperatura

para presiones seleccionadas, empezando por los datos de vapor saturado.

La temperatura de saturación se da entre paréntesis después del valor de

presión.

Como se mencionó anteriormente en el punto anterior, estas tablas permiten

una interpolación lineal ya que se considera que la variación es lineal.

2.4.3 Propiedades del Líquido Comprimido

Las tablas para líquido comprimido no son muy comunes, por lo que es muy

similar a las tablas del vapor sobre calentado. Esto se debe a la

independencia de sus propiedades con respecto a la presión; ya que esta

variación es muy ligera. Podemos decir que si la presión aumenta 100 veces,

hace que las propiedades varíen en un 1 por ciento.

Considerando la falta de datos para el líquido comprimido, se puede

considerar el líquido comprimido como un líquido saturado, para tener así

una aproximación general donde se considera al líquido comprimido como un

líquido saturado. Esto es evidenciado debido a que las propiedades del

líquido comprimido tienen dependencia de la presión. Esta relación se da en

la siguiente figura:

62 Figura 2.4.2 Aproximación de un líquido comprimido como uno saturado (Yunes Cengel) Tabla 2.4.4 Propiedades
62
62
 

Figura 2.4.2 Aproximación de un líquido comprimido como uno saturado (Yunes Cengel)

62 Figura 2.4.2 Aproximación de un líquido comprimido como uno saturado (Yunes Cengel) Tabla 2.4.4 Propiedades

Tabla 2.4.4 Propiedades de líquidos comprimidos (Yunes Cengel)

2.5. Propiedades de Sustancia Incompresible

2.5. Propiedades de Sustancia Incompresible 62 Figura 2.5.1 Superficie P-v-T de una sustancia pura que contra
62
62
 

Figura 2.5.1 Superficie P-v-T de una sustancia pura que contra al congelar (diagrama central), los dos modelos extremos de esta superficie, el modelo de sustancia incompresible (izquierda) y el de gas ideal (derecha)

Las sustancias incompresibles, tienen una particularidad en sus propiedades

debido a que sus densidades permanecen constantes durante el tiempo y a

su vez se ponen a a la compresión bajo cualquier condición.

En la siguiente figura, podemos ver un modelo matemático para estas

sustancias:

2.5. Propiedades de Sustancia Incompresible 62 Figura 2.5.1 Superficie P-v-T de una sustancia pura que contra
 

Figura 2.5.2 Modelo matemático para sustancias incompresibles.

2.6. Propiedades de gases ideales

Se denomina gas el estado de agregación de la materia que bajo ciertas

condiciones de temperatura y presión permanece en estado gaseoso. Las

moléculas que constituyen un gas casi no son atraídas unas por otras, por lo

que se mueven en el vacío a gran velocidad y muy separadas unas de otras,

explicando así las propiedades. Las moléculas de un gas se encuentran

62
62

prácticamente libres, de modo que son capaces de distribuirse por todo el

espacio en el cual son contenidos. Las fuerzas gravitatorias y de atracción

entre las moléculas son despreciables, en comparación con la velocidad a

que se mueven las moléculas. Los gases ocupan completamente el volumen

del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma definida,

adoptando la de los recipientes que las contiene. Pueden comprimirse

fácilmente, debido a que existen enormes espacios vacíos entre unas

moléculas y otras. Existen diversas leyes que relacionan la presión, el

volumen y la temperatura de un gas, porque según sea un gas real o un gas

ideal. El gas es un componente, que al ser expuesto al fuego se prende una

bola de fuego se encuentra en el mar tierra y otros lugares. Leyes de los

gases ideales La Ley de Boyle-Mariotte (o Ley de Boyle), formulada por

Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que

relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad de gas mantenida a

temperatura constante.

Las propiedades termodinámicas de un gas ideal pueden ser descritas por

dos ecuaciones:

La ecuación de estado de un gas ideal clásico que es la ley de los gases

ideales:

PV =nRT

Y la energía interna a volumen constante de

determinada por la expresión:

Donde:

U=c^ v nRT

 

ec. (2.6.1)

un

gas

ideal

que queda

 

ec. (2.6.2)

P es la presión

V es el volumen

n es la cantidad de sustancia de un gas (en moles)

R es la constante de los gases (8.314 J·K−1mol-1)

T es la temperatura absoluta

U es la energía interna del sistema

c v es el calor específico adimensional a volumen constante, ≈ 3/2 para

un gas monoatómico, 5/2 para un gas diatómico y 3 para moléculas más

complejas.

La cantidad de gas en J·K−1 es nR=Nk B donde:

62
62

N es el número de partículas de gas

kB es la constante de Boltzmann (1.381×10−23J·K−1).

La distribución de probabilidad de las partículas por velocidad o energía

queda determinada por la distribución de Boltzmann.

2.7. Calores específicos

El calor específico es una magnitud física que se define como la cantidad de

calor que hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o

sistema termodinámico para elevar su temperatura en una unidad.

2.7.1 Calores específicos de sustancias comunes (en Btu/lb ºF, o

Cal/Kg ºC).

 

Agua

1.00

 

Hielo

0.50

Aire seco

 

0.24

 

Vapor

0.48

Mercurio

0.03

Aluminio

 

0.22

 

Cobre

0.09

Latón

0.09

Alcohol

0.60

Plomo

0.03

 

Petróleo

0.50

Hierro

0.10

Aceite de oliva

0.47

 

Vidrio

0.20

Pino

0.67

Mármol

0.21

El

calor

específico

a

volumen

 

constante de nR = 1 J·K−1 de todo gas, inclusive el gas ideal es:

( ∂U ∂ T
( ∂U
∂ T

) v

=c^ v

ec. (2.7.1)

Este es un calor específico adimensional a volumen constante, el cual por lo

general depende de la temperatura. Para temperaturas moderadas, la

constante para un gas monoatómico es c^ v =3/2 mientras que para un gas

diatómico es c^ v =5/2. Las mediciones macroscópicas del calor específico

permiten

obtener

información

sobre

la

estructura

moléculas.

microscópica

de

las

ec. (2.7.2)

conjunto

de

un trabajo

El calor específico a presión constante de 1 J·K−1 gas ideal es:

c^ p = ( H ∂T

) p

=c^ v +1

Donde, H=U + pV es la entalpía del gas.

Se denominan maquinas térmicas

dispositivos

y mecanismos

o

motores

térmicos

al

mediante los

cuales se obtiene

62
62

mecánico (r), haciendo que un fluido recorra un ciclo periódico y

suministrándole una cantidad de calor O.

EJEMPLOS DESARROLLADOS

Ejemplo 3.1 Un cilindro aislado está cubierto por un

pistón pesado que se sostiene en su sitio por una

fijación. El cilindro contiene 0,52 kg de agua a 300

kPa y 150 °C (estado 1). Se suelta la fijación y el

pistón cae hasta que la presión alcanza 500 kPa y

se detiene (estado 2). En este momento se quita el

aislamiento y el sistema se pone en contacto con

un baño

 

a

150

°C,

permitiéndose

que

se

igualen

las

temperaturas

(estado

3).

(a)

Encontrar

la

constante para un gas monoatómico es =3/2 mientras que para un gas diatómico es =5/2. Las

temperatura y la presión en el estado 2. (b) Encontrar la temperatura y la

presión en el estado 3. (c) Determinar el calor intercambiado en el proceso

completo.

Solución

Se tiene un sistema sucesivamente en tres estados diferentes. Los datos

conocidos se indican en cursiva en la tabla:

m = 0,52 kg de H2O.

(a) Se pide encontrar la temperatura en el estado 2, del que se conoce la presión.

(a) Se pide encontrar la temperatura en el estado 2, del que se conoce la

presión. Partiendo de P1:

Q 12 – W 12 = ∆U 12 + ∆EP 12

62
62

Eligiendo como sistema el vapor exclusivamente, vemos que se trata de un

sistema adiabático en el que además el incremento de energía potencial

(desplazamiento del centro de masas del vapor) es despreciable.

Este proceso es

a presión exterior constante

e

igual

a

P2,

trabajo realizado sobre el sistema es:

por

lo

que

el

2

W 12 =

1

2

2

F e dx= P e dV= P 2 dV=P 2 (V 2 V 1 )

1

1

Sustituyendo en P1:

0 – P 2 V 2 + P 2 V 1 = U 2 – U 1 ∴ U 2 + P 2 V 2 = U 1 + P 2 V 1 ∴ H 2 = H 1 – P 1 V 1 + P 2 V 1

Sustituyendo, h 2 = 2887,1 kJ/kg.

Conocidas P2 y h2, se deduce de las tablas el valor T 2 = 215 °C.

(b)

Por

estar el sistema

en contacto

con

el

baño

a

150

°C (pues hemos

quitado el aislamiento), T 3 = 150 °C. Asimismo la presión P 3 = 500 kPa, pues

el peso del pistón no varía y tampoco su sección.

(c) Se pide calcular el calor intercambiado en el proceso completo. Para ello

recurrimos al P1:

De 1 a 2 al ser adiabático el sistema Q 12 = 0.

De 2 a 3: Q 23 – W 23 = ∆U 23 ; es decir, Q 23 = W 23 + ∆U 23 .

Como se trata de un proceso cuasiestático a presión constante, el trabajo

viene dado por W 23 = P 2 ∆V 23 . A su vez, relacionando la variación de energía

interna con la entalpía, ∆U 23 = ∆H 23 – ∆(PV) 23 = ∆H 23 – P 2 ∆V 23 , pues P 2 es

constante de 2 a 3. Así, sustituyendo en P1:

Q = P 2 ∆V 23 + ∆H 23 – P 2 ∆V 23 = ∆H 23 = m(h 3 – h 2 ) = 0,52 (h 3 – 2888,5) =

-1172,8 kJ.

Ejemplo 3.2 En la parte inferior de un cilindro hay

contenidos 0,4 m3 de vapor a 0,2 MPa y 150 °C, bajo un

pistón pesado y sin fricción. El volumen por encima del

pistón es de 0,1 m3

y está vacío. El cilindro se mantiene a 150 °C gracias a un

baño termostático. En cierto momento se hace una

perforación en el pistón y el vapor fluye lentamente hacia la

parte superior, hasta que se alcanza el equilibrio.

Q = P ∆V + ∆H – P ∆V = ∆H = m(h – h )
62
62

Encontrar: (a) La presión al final del proceso; (b) el calor intercambiado.

Solución

En el momento en que se perfora el pistón, existe un desequilibrio de

presiones entre ambas cámaras y el vapor comienza a fluir de la inferior a la

superior con el fin de igualar las presiones. Al producirse este flujo de vapor,

la cámara inferior va perdiendo presión y no es capaz de equilibrar el peso

que ejerce el pistón, por lo cual el volumen de la cámara inferior disminuirá

para equilibrarlo. Por tanto, nunca se logra el equilibrio de presiones y el

pistón cae hasta alcanzar el suelo.

Con los datos proporcionados puede definirse por completo el estado 1

(inicial), gracias a las tablas del vapor. Los datos obtenidos de este modo se

indican en itálica. Debido al baño termostático, la temperatura se mantiene

constante a lo largo del proceso.

Los datos obtenidos a lo largo de la resolución se indican en negrita.

Q = P ∆V + ∆H – P ∆V = ∆H = m(h – h )

(a) Se halla la masa del sistema a partir del volumen total y el específico:

V1 = 0,4 m3

; m = V1/v1 = 0,4/0,9602 = 0,4166 kg

Una vez conocida la masa, puede hallarse v2: v2 = V2/m = 0,5/0,4166 = 1,2

m3/kg

Como ya son conocidos temperatura y volumen del estado 2, y dado que

para cualquier sistema monocomponente basta con dos propiedades

termodinámicas para que un estado quede unívocamente definido, pueden

obtenerse el resto de las propiedades de ese estado.

Buscando en las tablas, se ve que no hay ninguna presión que corresponda a

estos valores.

Por tanto, es necesario interpolar: Consiste en considerar un proceso entre

dos estados próximos conocidos como una línea recta, estando el estado

incógnita entre ambos. Así,

aplicando la ecuación de la recta (x, y) que pasa por (x0, y0), (x1, y1):

 

xx 0

yy 0

x 1 x 0 = y 1 y 0

 

Aplicado a este caso, y dado que se va a interpolar entre 200 y 150 kPa;

 

P 2 150

12001286

200150 = 960.21286

 

P 2 =163kPa

Del mismo modo, puede aplicarse a la entalpía:

h2773

12001286

27702773 = 960.21286

P 2 =2772 kJ /kg

(b) El calor se calcula mediante el P1:

Q – W =∆ E=∆U +∆ EC+∆ EP

62
62

En este tipo de problemas, es fundamental definir el sistema. En este caso,

se va a elegir como tal el conjunto cilindro+pistón+vapor, si bien puede

hacerse de otras formas. Para este sistema:

W=0 (debido a que no existen fuerzas externas contra las que producir

trabajo)

∆U

(P 2 V 2 -P 1 V

1 );

∆EP =

∆EP

Con lo cual:

= ∆U CILINDRO +

∆U PISTÓN + ∆U VAPOR =

∆U VAPOR = ∆H 12

- ∆(PV) 12 = m VAPOR (h 2 -h 1 )-

∆EC = 0 (ya que las velocidades en los estados inicial y final son cero)

CILINDRO

+

∆EP PISTÓN

+

∆EP VAPOR

=

∆EP PISTÓN

=

mg(z 2 -z 1 )

=

-mgz 1

=

-P 1 Az 1 = -P 1 V 1

Q=m VAPOR(h2h 1)−P2V 2+P1V 1P1V 1=m(h2h1)−P2V 2=−80,6 kJ

*Referencias

1.

Termodinámica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson. 2006. Cap 2. Propiedades de Sustancias puras. Pág.7

  • 2. Fundamentos de Termodinámica Técnica. M.J. Moran. H.N. Shapiro. Editorial Reverté, S.A. 1993.Cap 1. Conceptos Introductorios y Definiciones. Pág. 6.

  • 3. Termodinámica. Cengel

  • 4. Termodinámica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson. 2006. Cap 2. Propiedades de Sustancias puras. Pág.28

62
62
  • 5. Termodinámica. Merle C. Potter. Elaine P. Scott. Editorial Thomson. 2006. Cap 2. Propiedades de Sustancias puras. Pág.9

3 Energía y Primera Ley de la Termodinámica
3
Energía y Primera
Ley de la Termodinámica

3.1 Trabajo: concepto termodinámico de trabajo

62
62

Se sabe que el trabajo es una fuerza aplicada en una distancia o la energía

que se transfiere de la frontera de un sistema, pero debemos conocer ese

concepto basado en la termodinámica, por ello:

El trabajo, interacción entre un sistema y su entorno, es realizado por un

sistema si el único efecto externo en el entorno puede ser elevar un peso.

La magnitud del trabajo es el producto de ese peso y la distancia que se

puede levantar. 1

Si un sistema en conjunto ejerce una fuerza sobre o por el medio que lo

rodea y tiene lugar un desplazamiento del punto de aplicación de aquélla, el

trabajo realizado por o sobre el sistema se denomina trabajo externo. Si el

trabajo se realiza por una parte sobre otra se denomina trabajo interno. En

Termodinámica el trabajo interno no tiene interés y sólo importa el trabajo

externo, que supone una interacción entre un sistema y su medio exterior.

3 Energía y Primera Ley de la Termodinámica 3.1 Trabajo: concepto termodinámico de trabajo 62 Se
 

Figura 3.1 Representación de un trabajo positivo.

Cuando un sistema termodinámico experimenta un proceso, el trabajo que

se realiza está siempre asociado a una fuerza. Sin embargo, en

Termodinámica es más conveniente expresar el trabajo en función de las

variables de estado del sistema, y éstas serán distintas dependiendo del

sistema concreto que estemos estudiando, por lo que puede resultar difícil

reconocer en ese intercambio de energía una interacción en forma de

trabajo. En estos casos suele ser útil la definición clásica de trabajo

termodinámico, dada por Poincaré, que dice que “el trabajo es una

interacción entre un sistema y sus alrededores, y lo realiza el sistema si el

único efecto

externo a

elevación de un peso”.

las

fronteras del

sistema puede consistir

en

la

62
62

La convención del trabajo depende de lo que estipule el autor, pero

basándonos en lo que Merle C. Potter y Elaine P. Scott dictan, se tomará que

si el sistema realiza el trabajo sobre el entorno, como positivo; por ejemplo si

un líquido en un pistón-émbolo se dilata ejerciendo presión sobre el pistón,

es un trabajo positivo; en cambio, si el pistón ejerce presión sobre el líquido,

será un trabajo negativo.

δW=F ds=PA ds=P dϑ

ec. (3.1.1)

El trabajo también se puede determinar si se tiene un gráfico de Presión

versus Volumen, ya que conociendo el comportamiento de la curva que

relaciona esas variables, podemos integrar para conocer el área bajo la

curva, que sería el trabajo realizado en cuasiequilibrio durante una

expansión o compresión del sistema cerrado.

  • 2 2

Área=A dA=

Pdϑ

  • 1 1

ec. (3.1.2)

En la ecuación 3.1.1 el trabajo se denota con un diferencial inexacto ya que,

el mismo es una función de la trayectoria. De estas expresiones se infiere

que la presión se comporta como una fuerza generalizada, en tanto que el

volumen actúa como un desplazamiento generalizado; la presión y el

volumen constituyen una pareja de variables conjugadas. Para un sistema

libre de efectos de superficie, magnéticos y eléctricos, el único modo de

trabajo es el debido a la presión que actúa sobre una frontera en

movimiento. 2

Cuando hay trabajos donde no hay equilibrio la ecuación 3.2 no se puede

utilizar.

62 Figura 3.2 Trabajo de Frontera representado por el área bajo la curvapositivo. 3.2 Calor: concepto
62
62
 

Figura 3.2 Trabajo de Frontera representado por el área bajo la curvapositivo.

3.2 Calor: concepto termodinámico de calor.

3.2.1 Concepto básico de calor

El calor Q es energía en transición (en movimiento) desde un cuerpo o

sistema hasta otro, debido sólo a la diferencia de temperatura entre los

sistemas. La interacción ocurre por radiación o por conducción, fenómenos

cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental. De manera

más sencilla el calor es la forma de la energía que se puede transferir de un

sistema a otro como resultado de la diferencia en la temperatura y la ciencia

que trata de la determinación de las razones de esa transferencia es la

transferencia de calor.

A pesar de la naturaleza transitoria del calor, éste a menudo es visto en

relación con su efecto sobre el cuerpo hacia o desde el cual se transfiere. De

hecho, alrededor de 1930 las definiciones de unidades de calor se basaban

en cambios de temperatura de una unidad de masa de agua. Así se definió la

caloría como la cantidad de calor que cuando se transfiere a un gramo de

agua aumenta la temperatura de ésta un grado Celsius. Por otra parte, la

unidad térmica británica o (Btu), era definida como la cantidad de calor que

cuando transfiere a una libra masa de agua aumenta la temperatura de ésta

un grado Fahrenheit. Aunque estas definiciones proporcionan una “idea” de

la magnitud de las unidades de calor, dependen de los experimentos

realizados con agua y, en consecuencia, están sujetas a cambio a medida

que se obtengan mediciones más exactas. En la actualidad se reconoce a la

caloría y al (Btu) como unidades de energía, y se definen con respecto al

Joule, que es la unidad SI de energía, igual a 1Nm. Este es el trabajo

mecánico realizado cuando una fuerza de un newton actúa a través de una

distancia de un metro. Todas las demás unidades de energía se definen como

múltiplos de joule. El pie-libra fuerza, por ejemplo, equivale a 1.3558179 J,

la caloría a 4.1840 J y el (Btu) a 1 055.04 J. La unidad SI de potencia es el

watt, símbolo W, definida

segundo.

como una rapidez

de energía

de

un

joule

por

3.2.2 Transferencia de calor

El lector se puede preguntar por qué necesitamos abordar un estudio

detallado acerca de la transferencia de calor. Después de todo, se puede

62
62

determinar la cantidad de transferencia de calor para cualquier sistema que

pase por cualquier proceso, con la sola aplicación del análisis termodinámico.

La razón es que la termodinámica se interesa en la cantidad de transferencia

de calor a medida que un sistema pasa por un proceso, de un estado de

equilibrio a otro, y no indica cuánto tiempo transcurrirá.

Un análisis termodinámico sencillamente nos dice cuánto calor debe

transferirse para que se realice un cambio de estado específico con el fin de

satisfacer el principio de conservación de la energía. En la práctica tiene más

interés la razón de la transferencia de calor (transferencia de calor por

unidad de tiempo) que la cantidad de este último. Por ejemplo, es posible

determinar la cantidad de calor transferida de una jarra o termo conforme el

café caliente que está en su interior se enfría de 90°C hasta 80°C con sólo

un análisis termodinámico.

la caloría a 4.1840 J y el (Btu) a 1 055.04 J. La unidad SI de
 

Figura 3.3 Normalmente estamos interesados en cuanto tiempo tarda en enfriarse el café caliente que está en un termo hasta cierta temperatura, lo cual no se puede determinar sólo a partir de un análisis termodinámico.

Pero a un usuario típico o al diseñador de una de estas jarras le interesa

principalmente cuánto tiempo pasará antes de que el café caliente que esté

en el interior se enfríe hasta 80°C, y un análisis termodinámico no puede

responder esta pregunta. La determinación de las razones de transferencia

del calor hacia un sistema y desde éste y, por lo tanto, los tiempos de

enfriamiento o de calentamiento, así como de la variación de la temperatura,

son el tema de la transferencia de calor

62
62

La termodinámica trata de los estados de equilibrio y de los cambios desde

un estado de equilibrio hacia otro. Por otra parte, la transferencia de calor se

ocupa de los sistemas en los que falta el equilibrio térmico y, por lo tanto,

existe un fenómeno de no equilibrio. Por lo tanto, el estudio de la

transferencia de calor no puede basarse sólo en los principios de la

termodinámica. Sin

embargo,

las

leyes

de

la

termodinámica ponen la

estructura para la ciencia de la transferencia de calor.

En la primera ley se requiere

que la razón de

la

transferencia de energía

hacia un sistema sea igual a la razón de incremento de la energía de ese

sistema. En la segunda ley se requiere que el calor se transfiera en la

dirección de la temperatura decreciente. Esto se asemeja a un automóvil

estacionado sobre un camino inclinado que debe moverse hacia abajo de la

pendiente, en la dirección que decrezca la elevación, cuando se suelten sus

frenos.

Pero a un usuario típico o al diseñador de una de estas jarras le interesa principalmente
 

Figura

3.4

El

calor

fluye

en

la

dirección

de

la

temperatura

decreciente.

 

También es análogo a la corriente eléctrica que fluye en la dirección de la

menor tensión o al fluido que se mueve en la dirección que disminuye la

presión total.

El requisito básico para la transferencia de calor es la presencia de una

diferencia de temperatura. No puede haber transferencia neta de calor entre

dos medios que están a la misma temperatura. La diferencia de temperatura

es la fuerza impulsora para la transferencia de calor, precisamente como la

diferencia de tensión es la fuerza impulsora para el flujo de corriente

eléctrica y la diferencia de presión es la fuerza impulsora para el flujo de

fluidos. La velocidad de la transferencia de calor en cierta dirección depende

de la magnitud del gradiente de temperatura (la diferencia de temperatura

por unidad de longitud o la razón de cambio de la temperatura en esa

62
62

dirección). A mayor gradiente de temperatura, mayor es la razón de la

transferencia de calor.

3.2.3 Mecanismos de transferencia de calor

Ya se ha empleado varias veces la palabra calor, quizá inicialmente en

relación con la temperatura. Como el trabajo, el calor origina cambios en las

propiedades microscópicas y según nuestro punto de vista es una palabra

técnica. La interacción ocurre por radiación o por conducción, fenómenos

cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental.

dos medios que están a la misma temperatura. La diferencia de temperatura es la fuerza impulsora
 

Figura

3.5

Mecanismos

de

transferencia de calor

 

3.2.3.1 Radiación

El calor radiante es una emanación electromagnética; todos los cuerpos

radian calor. Si dos cuerpos están interactuando sólo con calor radiante, el

cuerpo más caliente radia más calor que el que recibe y el cuerpo más frío

radia menos calor que el que recibe. El concepto aceptado de energía

radiante proviene de la teoría cuántica (o del quantum) de Planck (1858-

1947), verificada por completo, que supone que la radiación se efectúa en

cantidades o porciones discretas, llamadas fotones o cuantos; la energía de

un fotón es

ε o =hv

, donde

h=6.6256 x 10 34 J .s

es la constante de Planck, y

  • v (en s-l) es la frecuencia en ciclos por segundo (hay que recordar de la

física, que una partícula puede considerarse que tiene propiedades de onda).

La radiación total durante un cierto intervalo de tiempo es un múltiplo de

hv , pero obsérvese que hv no es una constante, sino que depende de

  • v . Puesto que un fotón se mueve a la velocidad de la luz

c=3 x10 8 m/ s , su

62
62

longitud de onda λ correspondiente a una frecuencia particular es

λ=c /v

, de ahí que

ε o =hv= hc λ

ec.

Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energía, el estado

permitido de alguna molécula habrá cambiado de manera que la energía en

la molécula es menor en 1 cuanto que antes, lo cual puede significar que su

energía vibracional, por ejemplo, es menor en la cantidad hv . En este

contexto se debe mencionar el espectro total de radiación. De acuerdo con el

modelo de Bohr para un átomo (que consiste en electrones negativos que

giran alrededor de un núcleo -o aglomeración de protones y neutrones-

cargado positivamente siguiendo el modelo planetario), el electrón puede

moverse sólo en ciertas órbitas (lo que es una manera simplificada de

decirlo), las cuales son estados permitidos del electrón. Cuando un electrón

se mueve desde una órbita hasta otra, el cambio de órbita (más cualquier

otro cambio en la energía del átomo) debe ser tal que la energía del átomo

cambie en la cantidad correspondiente a uno o más fotones.

Cuando el electrón

está en

su órbita

más pequeña

se halla

en

el estado

normal o estable. Si, por colisión con otra partícula o átomo, el electrón se

moviera a una órbita mayor, su energía aumentará en múltiplos de hv

,

dependiendo la cantidad total para una frecuencia particular de si se mueve

hacia la siguiente órbita mayor permitida (1 hv ), o salta a una órbita aún

mayor. El átomo con sus electrones por encima de su estado estable se dice

que está excitado o en estado de excitación. Los sistemas con átomos

excitados emiten radiación de muchas longitudes de onda (o frecuencia)

diferentes, y los detalles no se tratarán aquí; y el calor radiante, la radiación

que tiene más interés en este estudio, corresponde a una parte pequeña del

espectro. Esto se ve a partir de las longitudes de ondas típicas siguientes

indicadas entre paréntesis, en metros (la línea divisoria entre los llamados

rayos no está bien definida): rayos cósmicos ( 10 −12 y menor), rayos gama ( 62
rayos no está bien definida): rayos cósmicos ( 10 −12
y menor), rayos gama (
62
10 −12 a10 −11 ), rayos X ( 10 −12 a 10 −8
10 −8 a4 x 10 −7
), rayos ultravioleta (
), luz
x10 −7 a10 −3
visible ( 3.8 x10 −7 a7.8x 10 −7 ), radiación infrarroja o calorífica (7
),
microondas, radar ( 10 −2 a10 −1
), televisión, radio de FM
1a10
10a10 2
10 2 a10 3
(
),
Radio de
onda
corta
(
),
radio
de
AM
(
),
y

radiocomunicaciones marítimas ( 10 3 a10 4

).

Una energía de importancia rápidamente creciente desde el punto de vista

del "calentamiento" es la de las microondas, utilizada también para destruir

gérmenes y que tiene posibilidades en la transmisión de potencia. Cuando

estas ondas se concentran en soluciones salinas, agua y algunas otras

sustancias, las moléculas se polarizan y quedan alineadas con el campo

eléctrico. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan

rápidamente, las moléculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibración

de los átomos) continua y velozmente, lo que significa que su contenido de

energía aumenta en forma súbita. Debido a que estas ondas, contrariamente

a las infrarrojas ordinarias, penetran muy profundo en algunos sólidos con

alta intensidad, todo el cuerpo afectado experimenta una repentina

elevación de temperatura. Este fenómeno, como se sabe, está siendo

empleado en los hornos de cocción "instantánea" que actúa principalmente

sobre la molécula de H 2 O, y cuecen una papa o patata en 5 minutos.

La principal fuente de energía para la Tierra es la energía radiante del Sol,

principalmente en la parte infrarroja del espectro, siendo la porción

interceptada por la Tierra obviamente sólo una fracción minúscula de la

radiación solar total. Repasando la noción básica se ve que,

microscópicamente, esta forma de energía de transición (radiación) es una

consecuencia de las briznas (cuantos) de energía almacenada que salen del

sistema, siendo estas porciones tan pequeñas y el número total de

moléculas tan grande que, en la escala macroscópica, parecen continuos los

cambios en la cantidad de radiación y en las propiedades del sistema. En

comparación con los metales, los gases son radiadores deficientes.

A una temperatura dada todos los cuerpos emiten radiación en diferentes

longitudes de onda, pero la magnitud de ésta depende de la temperatura

absoluta y de las características superficiales de dichos cuerpos. Por otra

parte, sólo se considera radiación térmica la que se ubica en el rango de

longitudes de onda entre 0.1 100 micrones, aproximadamente. Dentro de

ese intervalo de espectro electromagnético se ubican el rango ultravioleta, el

62
62

infrarrojo y el visible. Este último comprende nada más entre 0.38 y 0.78

micrones. Un radiador perfecto o cuerpo negro es el que emite la máxima

cantidad de energía radiante desde su superficie a una razón proporcional a

su temperatura absoluta elevada a la cuarta potencia, es decir.

Q emitida ,max =σ A s T s

4

ec. (3.2.2)

Esta ecuación se conoce como Ley de Stefan-Boltzmann, donde σ

es una

constante que adquiere un valor igual a 5.67 x10 8 W /m 2 K 4

en el SI y que

recibe el nombre de constante de Stefan-Boltzmann. De la ecuación anterior

se deduce que la superficie de todo cuerpo negro emite radiación si se

encuentra a una temperatura diferente del cero absoluto,

independientemente de las condiciones de los alrededores. Por otra parte, un

cuerpo real no satisface las características de un cuerpo negro, ya que emite

una menor cantidad de radiación. Así, el flujo de calor por unidad de área

que emite una superficie real está dado por la expresión:

4 Q emitida =εσ A s T s
4
Q emitida =εσ A s T s

ec.

 

Figura 3.6 Transferencia de calor

 

por radiación entre una superficie y la superficie que lo circulan.

Donde ε es una propiedad de la superficie y se denomina emisividad;

numéricamente es igual al cociente de la emisión de radiación del cuerpo en

estudio con respecto a la de uno negro. Esta propiedad superficial adquiere

valores entre cero y la unidad, y constituye una medida para evaluar cuán

62
62

efectivamente emite radiación un cuerpo real con respecto a uno negro. El

calor por radiación neto intercambiado por un cuerpo negro a una

temperatura absoluta T s , hacia un envolvente a una temperatura T alrd

que lo rodea por completo y que se comporta también como cuerpo negro

puede evaluarse con la expresión:

Q rad =εσ A s (T s 4 T alred 4 )

ec. (3.2.4)

Ejemplo

por radiación entre una superficie y la superficie que lo circulan. Donde es una propiedad de

Efecto de la radiación sobre la comodidad

térmica es una experiencia común sentir

“escalofrío” en invierno y “bochorno” en el

verano en nuestras casas, incluso cuando

el ajuste del termostato se mantiene igual.

Esto se debe al llamado “efecto

de radiación”, resultante del intercambio

de calor por radiación entre

nuestros cuerpos

y

las

superficies

circundantes de las

paredes y

el techo.

Considere una persona que está parada en

un cuarto mantenido a 22°C en todo

momento. Se observa que las superficies interiores de las paredes, pisos y el

techo de la casa se encuentran a una temperatura promedio de 10°C, en

invierno, y de 25°C, en verano. Determine la razón de transferencia de calor

por radiación entre esta persona y las superficies circundantes, si el área

superficial expuesta y la temperatura promedio de la superficie exterior de

ella son de 1.4m 2 y 30°C, respectivamente.

Solución

Se van a determinar las razones de transferencia de calor por radiación entre

una persona y las superficies circundantes que están a tempera-turas

específicas en verano y en invierno.

Suposiciones

  • 1. Existen condiciones estacionarias de operación.

  • 2. No se considera la transferencia de calor por convección.

62
62
  • 3. La persona está por completo rodeada por las superficies interiores del cuarto.

  • 4. Las superficies circundantes están a una temperatura uniforme.

Propiedades: La emisividad de una persona es ε=¿ 0.95

Análisis: Las razones netas de transferencia de calor por radiación del

cuerpo hacia las paredes, techo y piso, en invierno y en verano, son:

Q rad ,invierno =εσ A s (T s 4 T 4 alred ,invierno )

30+273

¿ ¿

10+273

¿ ¿ ¿ (0.95)(5.67 x10 8 W /m 2 K 4 )(1.4m 2 )x ¿

¿152W

Q rad ,invierno =εσ A s (T s 4 T 4 alred ,invierno )

30+273

¿ ¿

25+273

¿ ¿ ¿ (0.95)(5.67 x10 8 W /m 2 K 4 )(1.4m 2 )x ¿

¿40.9 W

Discusión

Nótese que, en los cálculos de la radiación, deben usarse temperaturas

termodinámicas(es decir, absolutas). Asimismo, obsérvese que la razón de la

pérdida de calor de la persona, por radiación, es aproximadamente cuatro

veces más grande en invierno de lo que es en verano, lo cual explica el “frío”

que sentimos en aquella temporada, incluso si el ajuste del termostato se

mantiene igual.

62
62

3.2.3.2 Conducción

El fenómeno de transmisión de calor por conducción es completamente

distinto. En un gas, las moléculas de la parte más caliente se mueven más

rápido que en la parte más fría; la conducción en este caso es el proceso de

colisión de las moléculas con más rápido movimiento ("más calientes"), que

chocan con las más lentas y les comunican algo de su energía. (Las

colisiones son realmente más complejas que las de simple respuesta

elástica. A medida que las moléculas se aproximan entre sí la fuerza de

atracción se convierte en fuerza de repulsión.) Una acción de esta especie

ocurre también en un líquido, donde el movimiento de las moléculas es

mucho más restringido. En forma adicional, algo de energía de vibración de

la molécula puede también ser comunicada durante una interacción

molecular, pero este tipo de transmisión de energía es más significativo y

eficaz en el caso de los sólidos, donde las moléculas no se desplazan sino

que sólo vibran. En la mayor parte de los sólidos las vibraciones moleculares

en la región más caliente, al ser comunicadas a moléculas adyacentes,

explican la cantidad principal de calor transmitida por conducción.

Discusión Nótese que, en los cálculos de la radiación, deben usarse temperaturas termodinámicas(es decir, absolutas). Asimismo,
 

Figura 3.7 Conducción de calor a través de una pared plana grande de

 

espeso ∆x y área A

Sin embargo, en los metales, la mayor parte de la energía se mueve desde la

región más caliente, y el movimiento de los electrones libres es hacia la

parte más fría. Es por esta razón que la buena conductividad térmica

acompaña a la buena conductividad eléctrica.

62
62

Considere una conducción de estado estacionario de calor a través de una

pared plana grande de espesor

x=L

y área

A

, como se muestra en la

figura 1.5. La diferencia de temperatura de uno a otro lado de la pared es

T=T 2 T 1 .

Los

experimentos

han

demostrado

que

la

razón

de

la

transferencia de calor, Q, a través de la pared se duplica cuando se duplica

la diferencia de temperatura T de uno a otro lado de ella, o bien, se

duplica el área

A

perpendicular a la dirección de la transferencia de calor;

pero se reduce a la mitad cuando se duplica el espesor

L

de la pared.

Por lo tanto, se concluye que la razón de la conducción de calor a través

de una capa plana es proporcional a la diferencia de temperatura a través de

ésta y al área de transferencia de calor, pero es inversamente proporcional al

espesor de esa capa ; es decir

Razón de conduccion de calor (Área)(Diferenc ia de temperatura)

Espesor

O bien

Q cond =kA T 1 T x 2

=−kA T ∆ x

ec.

Donde la constante de proporcionalidad

k

es la conductividad térmica del

material, que es una medida de la capacidad de un material para conducir

calor.

En

el

caso límite

de

reduce a la forma diferencial

x0 , la ecuación que acaba de darse se

Q cond =−kA dT

dx

ec.

La cual se llama ley de Fourier de la conducción del calor. Aquí

dT

dx

es el

gradiente de temperatura, el cual es la pendiente de la curva de

62
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temperatura en un diagrama T-x. La relación antes dada indica que la razón

de conducción del calor en una dirección es proporcional al gradiente de

temperatura en esa dirección. El calor es conducido en la dirección de la

temperatura decreciente y el gradiente de temperatura se vuelve negativo

cuando esta última decrece al crecer x. El signo negativo en la ecuación

garantiza que la transferencia de calor en la dirección x positiva sea una

cantidad positiva .El área A de transferencia de calor siempre es normal (o

perpendicular) a la dirección de esa transferencia.

EJEMPLO: Costo de la pérdida de calor a través de un techo

El techo de una casa calentada eléctricamente tiene 6 m de largo, 8 m de

ancho y 0.25 m de espesor y está hecha de una capa plana de concreto cuya

conductividad térmica es k=¿ 0.8 W/m ·°C (figura 1-27). Las temperaturas

de las superficies interior y exterior se miden como de 15°C y 4°C,

respectivamente, durante un periodo de 10 horas. Determine

a) la razón de la pérdida de calor a través del techo esa noche

b) el costo de esa pérdida de calor para el propietario de la casa, si el

costo de la electricidad es de 0.08 dólar/kWh.

Solución

Las superficies interior y exterior del techo plano de concreto de una casa

calentada eléctricamente se mantienen a temperaturas especificadas

durante una noche. Se van a determinar la pérdida de calor a través del

techo esa noche y su costo.

Suposiciones

1. Existen condiciones estacionarias de operación durante toda la noche

dado que las temperaturas de las superficies del techo permanecen

constantes a los valores especificados.

2. Se pueden usar propiedades constantes para el techo.

Propiedades

La conductividad térmica del techo se da como

k=¿

0.8 W/m · °C.

Análisis

  • a) Nótese que la transferencia de calor a través del techo es por conducción y que el área de éste es A=6m x 8m= 48 m 2 , la razón de la transferencia de calor en estado estacionario a través del techo se determina por

62
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Q=kA T 1 T 2 =(0.8 K)(48m 2 ) (154)° C =1690W=1.69kW

L

0.25m

  • b) La cantidad de pérdida de calor a través del techo durante un periodo de 10 h y su costo se determinan a partir de

Q=Q ∆ t =(1.69 kW )(10h)=16.9 kWh

Costo=(Cantidad de energía)(Costounitario de laenergía)

¿ (16.9 kWh) ( 0.08 dólar kWh ) =1.35 dólares

Discusión

El costo para el propietario de la casa de la pérdida de calor a través del

techo esa noche fue de 1.35 dólares. La factura total por calefacción de la

casa será mucho mayor ya que,

en estos

pérdidas de calor a través de las paredes.

cálculos, no se consideran las

3.2.3.3 Convección

También se habla de calor transmitido por convección, pero éste es

simplemente un transporte de moléculas más energéticas de un lugar a otro.

Si entra calor a un gas por la parte inferior de su recipiente, la masa de gas

más caliente se expande, se vuelve más ligera por unidad de volumen, y

comienza a ser reemplazada según movimientos gravitacionales-que dan

lugar a la llamada convección libre- por las partes más densas y frías del gas.

Desde luego, en forma simultánea, las moléculas más energéticas chocan

con las de menor energía. Un razonamiento semejante se aplica a los

líquidos. En un caso bien conocido, el aire que rodea al hogar de un sistema

de calefacción con aire caliente recibe calor por radiación y por conducción.

Este aire calentado, siendo más ligero, se eleva y circula naturalmente por la

casa (o es impulsado por un ventilador, originando la llamada convección

forzada), transfiriendo así energía por radiación y conducción que sirve para

mantener calientes a la casa y su contenido. Cuando ocurre esta serie de

eventos decimos que el calor ha sido transmitido por convección, aunque la

energía no es calor mientras es transportada por la sustancia, sino sólo

cuando es absorbida o cedida. En nuestro estudio se considerará la energía

62
62

de convección por medio de las energías asociadas al movimiento de un

fluido.

Este aire calentado, siendo más ligero, se eleva y circula naturalmente por la casa (o es
 

Figura 3.8 Transferencia de calor de una superficie caliente hacia el aire por convección.

Por su naturaleza, dQ no es una propiedad ni una diferencial exacta; por

consiguiente, dQ Q 2 Q 1 , pero dQ=Q o bien, Q 1 2 , lo que significa

el calor en el sistema mientras éste pasa por un proceso entre los estados 1

y 2. Una diferencia notable entre trabajo y calor es que el trabajo se puede

convertir por completo en calor (o, en el caso ideal, íntegramente en otras

formas de energía), pero el calor no puede ser transformado completamente

en trabajo en la máquina termodinámica más perfecta que la mente humana

pueda concebir.

De un modo más entendible la convección no es que la transferencia de

energía entre una superficie sólida y el líquido o gas adyacente que está en

movimiento y comprende los efectos combinados de la conducción y el

movimiento de fluidos. Entre más rápido es el movimiento de un fluido,

mayor es la transferencia de calor por convección. En ausencia de cualquier

movimiento masivo de fluido, la transferencia de calor entre una superficie

sólida y el fluido adyacente es por conducción pura. La presencia de

movimiento masivo del fluido acrecienta la transferencia de calor entre la