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Amonaco
Introduccin
El amonaco es un compuesto qumico cuya molcula est compuesta por un tomo de nitrgeno
(N) y tres tomos de hidrgeno (H) y cuya frmula qumica es NH3.
El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios
preparaban un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo
dedicado a este Dios. Cuando se llevo a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de
Amn.
Efectos txicos
Es txico por inhalacin (edema pulmonar) y los vapores producen irritacin de ojos. Las
salpicaduras de amonaco lquido producen quemaduras y un dao irreparable en los ojos.
Almacenamiento
El amonaco se puede almacenar en almacenamientos refrigerados a presin atmosfrica y
aproximadamente 33C con capacidades de 10000 a 30000 tn (hasta 50000)
Petroqumica
Sntesis industrial
El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl
Bosh recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931). El proceso consiste en la
reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
H = -46,2 kj/mol
S < 0
catlisis
heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del
15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH 3
separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados.
Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la
velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del
Petroqumica
catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones
de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3.
El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con
tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H 2 que tambin tiene lugar en la
superficie metlica.
Horno de sntesis
El comportamiento del acero frente al hidrgeno a altas presin y temperatura es un factor
determinante
para
la
construccin
de
un
horno
de
sntesis.
de
obtencin
del
amoniaco.
Petroqumica
Materias primas
El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima.
El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor.
Gas natural
Carbn
Consumo de energa
1,0
1,3
1,7
Coste de inversin
1,0
1,4
2,4
Coste de produccin
1,0
1,2
1,7
Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo
menos los prximos 50 aos.
Petroqumica
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano
(CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.
Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa
distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.
R-SH + H2
H2S + ZnO
RH + H2S hidrogenacin
H2O + ZnS adsorcin
Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la
proporcin (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo
en dos etapas
Petroqumica
Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar
las reacciones siguientes:
CH4 + H2O
CH4 + 2H2O
Reformador secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo,
de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2.
Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C.
CH4 + 2O2
En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N 2 (12,7%),
H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99%
de hidrocarburo.
Purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe
eliminar los gases CO y CO2.
Etapa de conversin.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por
reaccin con vapor de agua,
CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol
Petroqumica
esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a
cabo en dos pasos,
a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin.
b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO
prcticamente la conversin completa.
2KHCO3
este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el bicarbonato pasa a
carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).
Etapa de metanizacin.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de
sntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2
CO2 + H2
CH4 + H2O
CH4 + 2H2O
Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor
centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del
amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
Petroqumica
en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%.
Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos
operaciones,
urea: (NH2)2C=O
Petroqumica
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
Urea
Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido carbamdico, es el nombre del
cido carbnico de la diamida. Cuya formula qumica es (NH2)2CO. Es una sustancia nitrogenada
producida por algunos seres vivos como medio de eliminacin del amonaco, el cul es altamente
txico para ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor.
La urea se presenta como un slido cristalino y blanco de forma esfrica o granular. Es una
sustancia higroscpica, es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la atmsfera y
presenta un ligero olor a amonaco.
Comercialmente la urea se presenta en pellets, grnulos, o bien disuelta, dependiendo de la
aplicacin.
Petroqumica
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Propiedades
Peso molecular
60.06 g/mol
Densidad
768 Kg/m3
Punto de fusin
132.7 C
Calor de fusin
5.78 a 6 cal/gr
Calor de combustin
Acidez equivalente a
carbonato de calcio
ndice de salinidad
75.4
Corrosividad
Solubilidad
Es muy soluble en agua, alcohol y amonaco. Poco soluble en ter y otros a temperatura
ambiente. Ver tablas.
Petroqumica
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Solubilidad en agua
Temperatura (C)
Gramos/100gr sc
20
52
30
62.5
60
71.5
80
80
100
88
Solubilidad en alcoholes
Alcohol
Gramos/100gr sc
Metanol
27.7
Etanol
7.2
n-propanol
3.6
Isobutanol
2.3
Principales reacciones
Por termo descomposicin, a temperaturas cercanas a los 150 160 C, produce gases
inflamables y txicos y otros compuestos. Por ejemplo amonaco, dixido de carbono, cianato de
amonio (NH4OCN) y biurea HN(CONH2)2. Si se contina calentando, se obtienen compuestos
cclicos del cido cinabrio.
Petroqumica
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Urea en la naturaleza
La urea es producida por los mamferos como producto de la eliminacin del amonaco, el cul es
altamente txico para los mismos. El llamado ciclo de la urea, es el proceso que consiste en la
formacin de urea a partir de amonaco. Es un proceso que consume energa, pero es
indispensable para el quimismo vital. En los humanos al igual que en el resto de los mamferos,
la urea es un producto de desecho, producido cuando el cuerpo ha digerido las protenas. Esta es
llevada a travs de la sangre a los riones, los cuales filtran la urea de la sangre y la depositan
en la orina. Un hombre adulto elimina aproximadamente unos 28 g de urea por da.
Por otra parte, se encuentran en el suelo numerosas bacterias que liberan una enzima llamada
ureasa. La ureasa es una enzima hidroltica que cataliza la reaccin de descomposicin de urea
por el agua, con formacin de una molcula de anhdrido carbnico y dos molculas de
amonaco.
De sta forma vemos que en dos situaciones distintas, en la naturaleza se verifica la reaccin en
ambos sentidos.
Usos y aplicaciones
Los principales usos de la urea son:
Fertilizante
El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrgeno a
la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al 0.03%) como
fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo
frutales, ctricos.
La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno, el
cul es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la cantidad
Petroqumica
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de tallos y hojas, las cules absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est
presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido proteico de los cereales.
La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos. Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se
pierde una gran cantidad de nitrgeno.
El grano se aplica al suelo, el cul debe estar bien trabajado y ser rico en bacterias. La aplicacin
puede hacerse en el momento de la siembra o antes. Luego el grano se hidroliza y se
descompone:
NH2 CO NH2
2NH3 + CO2
Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo. Si sta es aplicada en
la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta aplicacin, lluvia o riego, el
amonaco se vaporiza y las prdidas son muy importantes. La carencia de nitrgeno en la planta
se manifiesta en una disminucin del rea foliar y una cada de la actividad fotosinttica.
Fertilizacin foliar
La fertilizacin foliar es una antigua prctica, pero en general se aplican cantidades
relativamente exiguas en relacin a las de suelo, en particular de macronutrientes. Sin embargo
varios antecedentes internacionales demuestran que el empleo de urea bajo de biuret permite
reducir las dosis de fertilizantes aplicados al suelo, sin prdida de rendimiento, tamao y calidad
de fruta. Estudios realizados en Tucumn demuestran que las aplicaciones foliares de urea en
bajas cantidades resultan tan efectivas como las aplicaciones al suelo. Esto convalida la practica
de aplicar fertilizantes junto con las aplicaciones de otros agroqumicos como complemento de
un programa de fertilizacin eficiente.
Petroqumica
Produccin de resinas
14
Petroqumica
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Petroqumica
Diagrama del proceso completo de produccin de urea
16
Petroqumica
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Obtencin de CO2
El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como reforming.
Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite,
partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de
los catalizadores.
CO + CO2 + 7 H2
Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la segunda
etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H 2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y
menos de 0,5% CH4.
Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que reaccione
catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre como
catalizadores.
Petroqumica
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Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina (MEA),
mediante la siguiente reaccin:
MEA (CO2)
MEA + CO2
Obtencin de amonaco
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a partir del
gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanacin para
convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que
stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco
CO + 3 H2
CO2 + 4 H2
CH4 + H2O
CH4 + 2 H2O
Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los
cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado gaseoso segn:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2
16 NH3 + 7 CO2
el amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a
presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al loop de
sntesis.
Petroqumica
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NH2 COONH4(l)
Carbamato de Amonio
Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor
elctrico y el amonaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para formar el
carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca del 100% en
condiciones normales.
Petroqumica
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Sntesis de urea.
El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin:
NH2 COONH4 (l)
Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta que la de
produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor
relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.
Petroqumica
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La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160
Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45
minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.
Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte inferior, por la
alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea (mucho mas
lenta y endotrmica).
Formacin de biuret
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de amonaco
segn
2 NH2 CO NH2
Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su concentracin en la
urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de
amonaco en la sntesis de urea.
Petroqumica
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Concentracin
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual contiene
aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante
la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de
Sntesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin.
Evaporacin
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporacin,
la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda
(se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin
descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes
dimensiones que permite lograr los niveles de vaco requeridos.
Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo contenido de
agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de
perlas de Urea.
Granulacin
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4 mm de
dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. de
dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas perforaciones se logra obtener
una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante
su cada libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes
ventiladores ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual es
transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.