Preparao do cloreto

de
terc-butila
Substituio Nucleoflica Aliftica
Jlia Ciaramello Fuzatto
Juliana Gonalves Gomes
Simone Avelino Fonseca

Reaes de Substituio
Nucleoflica

quando um nuclefilo,espcie com um

par de eltrons no compartilhados, reage
com um substrato pela reposio do grupo
retirante, que sai levando consigo o par de
eltrons da ligao quebrada.

Reaes de Substituio
Nucleoflica
-

N + R X
Nuclefilo

R N + X

Substrato
(haleto de alquila)

Produto

Centro que o
nuclefilo procura

H
H

on haleto

As reaes de substituio
nucleoflica podem ser de dois
tipos:

SN1:Substituio nucleoflica unimolecular

SN2:Substituio nucleoflica bimolecular

Substituio Nucleoflica SN1

A velocidade da reao depende somente
da concentrao do substrato,
Cadeia ramificada (impedimento estrico),
H formao de carboction,
Os nuclefilos so fracos,
O solvente utilizado polar e prtico,
Ocorre reteno e inverso da
configurao

Substituio Nucleoflica SN1

(CH3)3CCl + 2H2O
(CH3)3COH + H3O+ + ClEtapa 1:

CH3
H3C C Cl
CH3

H2O

Com ajuda do
solvente polar, o
tomo de cloro se
afasta com o par de
eltrons que o ligava
ao carbono
Etapa 2:

CH3
H3C C +
CH3

cido de Lewis

CH3
C+ tercirio
H3C C + + Cl- estvel
CH3

lenta

Produtos solvatados e
estabilizados pela H2O

rpida

:OH2
base de
Lewis

CH3
H3C C O+ H
CH3 H

Substituio Nucleoflica SN1

Etapa 3:

CH3
H3C C O+ H
CH3 H

:OH2

rpida

base de
Bronsted
(aceita um
prton)

CH3
H3C C O H + H3O+
CH3

Substituio Nucleoflica SN2

A velocidade da reao depende da
concentrao do substrato e do nuclefilo,
O substrato no deve ser impedido
estericamente,
No h formao de carboction,
Os nuclefilos devem ser fortes e
concentrados,
O solvente utilizado polar e aprtico,
E ocorre inverso de configurao.

Substituio Nucleoflica SN2

Mecanismo SN2
Inverso de
configurao

Estado de transio
Arranjo
tetradrico

Arranjo
planar

Arranjo
tetradrico

Eliminao unimolecular (E1)

O mecanismo E1 semelhante com a reao SN1.
Forma-se um carboction na primeira etapa e a
velocidade da reao s depende da concentrao do
substrato. Ambos so favorecidos pelos mesmos
fatores.

E1

SN1 x E1
SN1 CARBOCTIONS ESTVEIS,
NUCLEFILOS FRACOS,
SOLVENTES POLARES,
BAIXAS TEMPERATURAS,
E1 CARBOCTIONS ESTVEIS,
NUCLEFILOS FRACOS,
SOLVENTES POLARES,
ALTAS TEMPERATURAS

Mtodos mais comuns de

Preparao de Haletos de Alquila
Halogeno direta de alcanos,para a
formao direta de cloretos e brometos de
alquila (mistura de ismeros de dificil
separao).
H3C-CH2-CH3 + Cl2 H3C-CH-CH3 + H3C-CH2 CH2
propano
|
|
Cl
Cl
2-cloropropano
1-cloropropano

Mtodos mais comuns de

Preparao de Haletos de Alquila
Adio de cidos halogendricos em
alcenos.
H3C-CH=CH2 + HCl
propeno

H3C-CH-CH3
|

Cl
2-cloropropano

Mtodos mais comuns de

Preparao de Haletos de Alquila
Converso de lcoois em haletos de
alquila por reaes SN1 e SN2.
CH3
CH3
|
|
H3C - C-OH + HCl H3C - C-Cl
|
|
CH3
CH3
lcool t-butlico

+ H2O

cloreto de t-butila

Tcnicas utilizadas
Extrao e lavagem
Secagem de soluo (secagem por agentes
inorgnicos e minerais)
Filtragem simples (eliminao do agente
secante)
Destilao simples (obteno do cloreto de tercbutila)

Aparelhagem

Extrao: funil de
separao

Aparelhagem
Filtrao simples

Aparelhagem
Destilao simples

Propriedades dos compostos utilizados

Compostos

lcool tercbutlico

Cloreto de
terc-butila

Bicarbonato
de sdio

cido
clordrico(em
soluo)

Cloreto de
clcio

Frmula
Molecular

C4H10O

C4H9C1

NaHCO3

HC1

CaC12

Ponto de
ebulio(0C)

82.9

51

114

Maior que
1600

Ponto de
fuso(0C)

25.5

-26.5

270,perde CO2

-85

772

Densidade
(g.cm3)(250C)

0,779

0,847

2,159

1,187

2,152

Peso
Molecular(g.
mol-1)

73,96

92,57

34,01

36,46

110,98

Solubilidade

gua,ter e
lcool

lcool e ter.
Insolvel em
gua

gua.
Insolvel em
lcool

gua,lcool
ter e
benzeno

gua e
lcool

Pouco
txico;no
inflamvel

Txico por
inalao,
irritante para
os olhos e
pele; no
inflamvel

Pouco txico

Toxidade

Irritao nos
olhos e na
pele;
inflamvel

Txico(inala
o prolongada);
inflamvel

Agente secante
Forma com a gua um sal Hexa-hidratado
(CaCl2.6H2O), em temperatura inferior a 30C.
devido a presena , como impureza, de fabricao ,
de hidrxido de clcio ou de cloreto bsico,
No deve ser usado nas secagens cidas ou de
lquidos cidos,
No deve ser empregado nas secagens de alguns
compostos carbonlicos, de steres , lcoois, fenis,
aminas, e amidas, em virtude de reagir
quimicamente com esses compostos.

REAES ENVOLVIDAS:
Reao de formao do cloreto de terc-butila:
(CH3)3OH + H3O+ + Cl-

(CH3)3Cl + 2H2O

REAES ENVOLVIDAS:
Eliminao de cido que possa estar em
excesso:
NaHCO3 + HCl

Na+ Cl- + CO2 + H2O

Eliminao da gua atravs do agente secante:

CaCl2 + 6 H2O

CaCl2.6H2O

Reao concorrente (E1)

Uma reao paralela que pode ocorrer a eliminao de um

prton do carboction formando um alceno.

Procedimento experimental
Preparao do
cloreto de terc-butila

25g de lcool t-butlico em funil de separao de 25Oml

1.Adicionar 85mL de
HCl concentrado
2.Agitar a mistura por 30 segundos a cada cinco minutos
durante 20 minutos
3.deixar em repouso
para separao das fases

Fase aquosa (inferior):

H3O+, Cl-- ; traos de lcool t butlico; traos de Cloreto de t-butila

Fase aquosa (inferior): Na+ Cl- ;Na+

HCO3- ; traos de cloreto de tbutila; traos de lcool t-butlico

Fase orgnica (superior): cloreto de t-butila;

traos de lcool t butlico; HCl ;H2O
1.Transferir para Bquer
2.Lavar com 20mL de NaHCO3
3.Transferir para o funil de
separao

Cloreto de t-butila (superior):

Traos de lcool t-butillico; traos de
H2O; Na+ Cl- ; Na+ HCO3Lavar com
20 mL de
gua destilada

Fase aquosa (inferior): Na+ Cl- ; Na+ HCO3-;

traos de cloreto de
t-butila; traos de lcool t-butlico

Cloreto de t-butila (superior); traos

de Na+ HCO3-; traos de Na+ Cl- ; H2O
; traos de lcool t-butlico
Transferir Para erlenmeyer De 125 mL

Cloreto de t-butila (superior); traos de Na+ HCO3-; traos

de Na+ Cl- ; H2O ; traos de lcool t-butlico
secar o produto com 5g de
CaC12 anidro
filtrar em papel pregueado, e
recolhendo a fase orgnica
em balo de
destilao de
100mL.

Slido retido no filtro:

NaCl ,CaCl2.6H2O;
NaHCO3; traos de
cloreto de t-butila;
traos de lcool tbutlico

Resduos: de cloreto
de t-butila; NaCl;
CaCl2.6H2O; traos de
lcool t-butlico

Filtrado: cloreto de t-butila: traos de

CaCl2.6H2O; traos de Na+ Cl- ; traos de
H2O; traos de lcool de t-butlico
1) Tarar um erlenmeyer.
2) Destilar oproduto na faixa
49-51C. (temperatura
constante)
3) Calcular o rendimento.
4) Corrigir o p.e.

Destilado: cloreto de t-butila

Recolher em frasco com tampa.
Rotular indicando:
Nome do produto
Volume
Faixa destilao
Membros do grupo
Data

Clculos
- Volume a ser utilizado de lcool t-

butlico:
m
25,00 g
d = 0,78 g mL =
V
VmL

V= 32,05mL de lcool t-butlico

Clculos
- Clculo da massa de cloreto de tbutila obtida na reao com 25,00 g
de lcool t-butlico:
1 mol de t-butanol ---- 1 mol de cloreto de t-butila

73,96g --------------- 92,57g

25,00g --------------- X
X= 31,30g de cloreto de t-butila para 100%
de rendimento.

Clculos
- Fator de Correo do ponto de ebulio
presso de 1 atm:
P.E.=Tobs+ T, T =1,2x10-4(760 p)(Tobs + 273)
Supondo:Tobs = 45oC( 318K) e p = 709 mmHg
T =1,2x10-4.(760 709).(318 + 273) =
=3,61K( 3,61o C)

Clculos
Clculo do rendimento:
Rendimento exp. =
Rendimento exp. =

massa (exp .)
100
massa(calc.)
massa (exp)
100
31,30 g

O rendimento de uma reao raramente 100%,

devido a possveis fontes de erro.

Fontes de erro
H possibilidade da reao no ser completa;
Ocorrncia de reaes secundrias
concorrentes;
A insuficincia de um reagente em relao ao
outro;
Impurezas dos reagentes utilizados;
Lavagem incorreta;
Contaminao dos materiais.

Resduos
Os resduos devem ser
colocados em frasco
especial devido a
presena de terc-butila,
que posteriormente ser
incinerado.

Bibliografia
http://labjeduardo.iq.unesp.br
http://nautilus.fis.uc.pt/wwwqui/equilibrio/port/hipertexto/e
qq_hiper_texto_01.html
http://www.geocities.com/vienna/choir/9201/quimica_org
anica2.htm
Solomons,T.W.G., Fryhle, C.B.,Qumica Orgnica 1trad.Whei Oh Lin, 7ed,LTC-Rio de Janeiro,2001.