Serie de Problemas de Qumica Orgnica I (Alquenos).

1.

Qu tipo de hibridacin presentan los tomos de carbono en los alquenos? Escriba la

configuracin electrnica.

2.

Dibuje y d los nombres de por lo menos 5 de las estructuras de los ismeros del C6H12.

3.

Ordene los siguientes hidrocarburos de acuerdo con sus puntos de ebullicin decrecientes,
sin referirse a las tablas:
a) 3,3-Dimetilpentano
b) Heptano
c) 2-Metilheptano
d) Pentano
e) 2-Metilhex-2-eno
f) Hept-1-eno
g) 1-Clorohept-2-eno
h) 1-Yodoheptano

4.

Indique los productos (si los hay) que se obtienen de la reaccin del isobutileno con:
b) HBr (perxidos)
a) H2, Ni
d) HCO2OH
c) O3, luego Zn, H2O
e) H2SO4
f) Cl2, H2O

5.

Indique los pasos para la sntesis de los siguientes compuestos partiendo del 2-butino:
a) cis-But-2-eno
b) trans-But-2-eno

6.

Escriba las ecuaciones para la preparacin del propeno a partir de:

a) Alcohol proplico
b) 1,2-Dibromopropano
c) Cloruro de isopropilo
d) Acetileno

7.

La mayora de los mtodos para hacer alquenos dan predominantemente el ismero ms

estable, normalmente el trans. Desarrolla todos los pasos para la conversin de una mezcla
de 75% de (E)-pent-2-eno y 25% de (Z)-pent-2-eno en (Z)-pent-2-eno esencialmente puro.

8.

Escriba el mecanismo E2 para las siguientes reacciones:

a)

CH3CH2Br + t-But-OK

DMSO

CH2=CH2

b)

CH3 CH2

CH
Cl

9.

CO2H

1)
2) H3O+

CH3CH=CHCO2H

Prediga cules son los compuestos que se obtienen (y su proporcin) en la siguiente

reaccin:
Br
KOEt/EtOH
CH3CH2CH2 CHCH3

10. Proponga tres sntesis diferentes para la obtencin del 2-metilpent-2-eno.

28

11. Escriba un mecanismo E1 para la siguiente reaccin:

EtOH
a) (H3C)3 CCl
CH2=C(CH3)2

12. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2-metilpent-2-eno con:

a) H2 en presencia de Ni
b) Cloruro de hidrgeno
c) H2O / H+
d) Br2
e) O3
f) Radical libre (Rad)
g) HBr en presencia de perxidos
13. Cuando se calienta con cido el alcohol neopentlico [(CH3)3CCH2OH] se convierte
lentamente en una mezcla de dos alquenos de frmula C5H10 en la proporcin 85:15.
Cules son dichos alquenos y explique el mecanismo por el cul se forman? Cul es de
esperar que sea el producto principal y por qu?
14. Qu productos esperara obtener si la siguiente reaccin se realizara en condiciones de
un mecanismo E1, y cules si las condiciones son para un mecanismo E2 (escriba los
mecanismos)?
CH3 H
CH3

C
H

Br

CH2 CH3
C

Base

CH3

15. Indique los productos que se obtienen de la reaccin del (E)-3-metilhex-3-eno con:
a) HBr / Perxidos
b) HCl
c) Cl2 / H2O
16. Qu productos se obtendrn de la reaccin del 1-metilciclohex-1-eno con:
a) KMnO4 / Fro
b) OsO4 / [Fe]
c) 1) BH3 / THF, 2) H2O2 / NaOH
d) 1) Hg(OAc)2 / H2O, 2) NaBH4
e) 1) cido peroxiactico, 2) NaOH
17. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin,
escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero
(polipropileno):
CH3
CH

CH2 CH

CH3
CH2 CH

CH2 CH

CH2
n

CH3

CH3

29

18. Una reaccin muy importante en la industria qumica es la reaccin de polimerizacin,

escriba la estructura del reactivo a partir del cual se puede obtener el siguiente polmero
(poliestireno):

CH

CH2 CH

CH2 CH

CH2 CH

CH2
n

19. El compuesto A, que es un producto de degradacin del antibitico vermiculina, tiene la

siguiente estructura:
O

H3C

OCH3
H

Compuesto A

La estructura se confirm convirtiendo el compuesto A en el compuesto B, C11H18O4, que

tambin se prepar por ozonlisis del compuesto C, C11H18O2. Asigne estructuras
razonables a los compuestos B y C.
H2
1) O3 / CH2Cl2
C11H14O4
C11H18O4
C11H18O2
Pd/C
2)
Zn
/
H
O
2
B
A
etanol
C
20. Sugiera reactivos adecuados para llevar a cabo cada paso en la siguiente secuencia
sinttica:
Br
a

Br
b

c
O

Br

Br

21. Escriba las ecuaciones para la reaccin entre 2,3-dimetilhex-3-eno con:

a) H2 en presencia de Ni.
b) Cloruro de hidrgeno.
c) H2O / H+
d) 1) O3 , 2) Zn/H2O
e) Radical libre (Rad)
f) HBr en presencia de perxidos

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22. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente
esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno.
Determine las estructuras desde A hasta E.
A
C10H16Br2
O
PhC

Br2 / CCl4

OH

C10H16O

Br2
-pineno

C10H17OBr
H2O

C10H16
+

H2SO4, calor

1) O3

H / H2O

2) Zn / H
E

CHO

C10H18O2

C10H15Br
O

23. Uno de los constituyentes del aguarrs es el -pineno, de frmula C10H16. El siguiente
esquema (conocido como mapa de ruta) recoge alguna de las reacciones del -pineno.
Determine las estructuras desde A hasta E.
A
C10H16Br2
O
PhC
D

Br2 / CCl4

O
OH

C10H16O

Br2
-pineno

C10H17OBr
H2O

C10H16
+

H / H2O

H2SO4, calor

1) O3
+

2) Zn / H
E

C10H18O2

C10H15Br
O

CH2

31

24. Escriba las frmulas desarrolladas de todos los productos obtenidos en las siguientes
reacciones:
C6H12

1) O3
2) Zn, H2O

C3H6O + C3H6O

H2, Cat.

C6H14

HBr (en ausencia de perxidos)

1) O3
2) Zn, H2O

C6H12

H
tO
C6H13Br
a/E
N
O
t
E

C6H12

1) O3
2) Zn, H2O

C2H4O

C4H8O

25. La siguiente reaccin se emple en la sntesis de la (+)-asteriscanolida, un producto

natural. Qu reactivos pueden utilizarse para esta transformacin?
O

O
H

H3C

H3C

H3C
H3C

H
HO

CH3

CH3

(No se indica la estereoqumica

del OH ni la del CH3)

26. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reaccin del (Z)-3-metilpent-2-eno con cada
uno de los siguientes reactivos. En los casos que se conozca la estereoqumica de los
productos, indquela con una representacin tridimensional.
a) HBr / perxido
b) Br2 / H2O
c) Cl2 / CCl4
d) HCl
e) m-Cl--COOOH
f) 1) BH3, 2) H2O2, NaOH
27. La adicin de HCl al 1-metil-1-(prop-1-en-2-il)ciclopentano produce 1-cloro-1,2,2trimetilciclohexano. Proponga un mecanismo donde se vean las estructuras de los
intermediarios; use flechas curvas para sealar el flujo de los electrones en cada paso.

HCl
Cl

32

28. La reaccin del 2,3-dimetilbut-1-eno de oximercuracin [1) Hg(OAc)2, H2O; 2) NaBH4]

produce un alcohol de frmula C6H14O. Este alcohol al tratarlo con H2SO4 se forma un
hidrocarburo que es ismero del alqueno inicial. Cul es la estructura de este hidrocarburo
y explique con el mecanismo su formacin a partir del alcohol?
29. La polipirrolidona de vinilo, preparada con N-vinilpirrolidona, se emplea en cosmticos y
como sustituto sanguneo. Dibuje un segmento representativo del polmero y el mecanismo
por el cual se obtiene.
O
N
N-vinilpirrolidona

30. Complete las siguientes ecuaciones:

?

a)

OH
CH3
b)

CH3

CH

CH2

1) O3

?
+

2) Zn / H

Cl
?
CH

c)

CH2

OH

Cl
O
COOH

d)

CH3
e)

CH3

CH

CH2

HCl

CH3 CH3
?
f)

CH3
H

OH

33

g) (CH3)2CHCH2C

CCH(CH 3)CH2

H
C

(CH3)2CHCH2

CH(CH3)CH2
C

CO2CH3

H
C

C
CO2CH3

31. Dibuje las estructuras de los productos de eliminacin que se pueden obtener en la
siguiente reaccin:
KOH
CH3

H3C
H

Etanol,

Br

32. Cul de los siguientes alquenos esperara que tuviera un punto de ebullicin ms alto?

a)

b)

c)

d)

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